論大黃屬和酸模屬在化學成分上的內在聯(lián)系和差異*

劉 景，夏忠庭，周桂榮，張?zhí)m蘭

(1.中國藥科大學，南京 211198； 2.天津天士力集團研究院，天津 300410)

大黃和土大黃均為蓼科多年生草本植物。大黃屬植物在我國有41種[1]，4個變種，其中掌葉大黃、唐古特大黃及藥用大黃被藥典收載使用。大黃的主要成分類型包括蒽醌類、蒽酮類、二苯乙烯苷、色原酮類、鞣質、酰基糖苷和苯丁酮苷等。大黃作為傳統(tǒng)的瀉下藥，現(xiàn)代藥理研究表明其還有解熱、止血、抗腫瘤、抗?jié)儭⒖顾ダ虾碗p向調節(jié)肌體免疫功能等廣泛的藥理活性[2]。

而酸模屬植物在我國有26種[3]，2個變種，目前未被《中國藥典》收載。其主要成分類型包括蒽醌類、蒽酮類、萘及萘醌類、黃酮類、色原酮類、二苯乙烯苷、酚酸、木質素類和鞣質等。該屬植物在治療皮膚癬及各種出血癥狀方面療效確切，但是對其深入的藥理研究還比較少。臨床療效證明，大黃和土大黃在治療病證方面雖然多數(shù)重疊，但也各有側重，說明兩屬植物客觀存在的共性和個性差異[4]。本文對大黃屬和酸模屬近年的化學成分研究進行綜述和比較，以期為酸模屬植物進一步的開發(fā)利用提供科學依據(jù)。

1 蒽醌類化合物

蒽醌類化合物不僅是大黃屬、同時也是酸模屬的特征性成分之一。根據(jù)文獻報道，從大黃中分離出來的蒽醌類化合物達20多個，主要為大黃酚、大黃素、大黃素甲醚、大黃酸以及蘆薈大黃素等，而且以葡萄糖、半乳糖、木糖為配糖體，在以上苷元的1位或者8位取代成苷。目前從土大黃中分離出來的蒽醌類化合物也有20多個，成苷類型和大黃的相似，但是含量不及大黃高。段瑞等[5]測定泰山土大黃總蒽醌含量為0.607%，張明等[6]通過超微粉技術提取大黃總蒽醌，含量高達3.11%。蒽醌類是一類活性較高的化合物，是保證大黃和土大黃具有廣泛藥理活性的重要基礎成分之一。

2 蒽酮類化合物

蒽酮類化合物是大黃主要的瀉下成分。已報道的大黃中20多個蒽酮類，包括主要的瀉下成分番瀉苷A、B、C、D。而這些成分在土大黃中未見報道，故土大黃的瀉下作用遠不及大黃。同時，根據(jù)已有文獻參考，從土大黃中分離出來的10個蒽酮和大黃中的均不相同[7]。

3 二苯乙烯苷類化合物

已有報道各國學者從大黃中分離出來的二苯乙烯苷類化合物達30多個，隨著對這些化合物藥理研究，陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了其新的功效，如擴張毛細血管、降血壓、抗氧化等作用[1]。而土大黃中報道的二苯乙烯苷較少，已分離出來的有4個[3]，其中包括抗氧化活性較好的白藜蘆醇及其苷。

4 鞣質類化合物

大黃中鞣質含量比較高，一般可達10%～30%。鞣質分為水解型和縮合型，兒茶素和沒食子酸分別是這兩類鞣質的主要單體。隨著研究的深入，日本學者已從我國大黃中分離出40多個鞣質類化合物，而土大黃中鞣質類化合物報道較少。趙素霞等[8]通過正交試驗測定土大黃中總鞣質含量為18.52%，表明這類化合物在土大黃中含量也很高。鞣質類成分主要有止血、抗氧化、抗病毒、促進氮代謝、改善腎功能和治療精神病等藥理作用，是大黃和土大黃主要包含的化學成分之一[9]。

5 萘及萘醌類化合物

萘及萘醌類是土大黃中一類特征性化合物，現(xiàn)從土大黃中已經分離出12個。藥理研究證明該類化合物抗菌效果很好，分離出來的化合物酸模素在50 μg/ml濃度時對紅色發(fā)癬菌以及指型發(fā)癬菌有抑制作用[10]。Nishina等[11]在土大黃中發(fā)現(xiàn)兩個萘醌類物質和一個新的環(huán)氧萘醌衍生物也具有較強的抗菌活性。而大黃中這類化合物報道較少，因此萘醌類是土大黃和大黃差別較大的一類化合物。

6 黃酮類化合物

黃酮在酸模植物中廣泛存在，目前共計從該屬植物中分離的黃酮類化合物35個，Saleh等[12]研究了蒽醌和黃酮類化合物在8種埃及酸模中的分布，認為黃酮類化合物和黃酮碳苷是酸模屬植物亞屬的特征性成分。秦冬梅等[13]用比色法測定土大黃中總黃酮的含量為0.32%。從酸模屬中分離的黃酮化合物槲皮素能通過阻滯細胞周期、調節(jié)Bc1-2/bax的表達、上調cspases-3、阻遏熱休克蛋白、抑制Survivin、抑制端粒酶活性、改變線粒體膜電位和阻斷信號轉導通路等機制誘導腫瘤細胞的凋亡[14]。另外從酸模屬的巴天酸模中分離出的6-氯兒茶酚和兒茶素有快速清除1，1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)的活性[15]。黃酮類化合物在大黃中報道較少，是土大黃和大黃另一差別較大的化合物。

7 其他化合物

從大黃中還分離出苯丁酮類、?；擒疹?、色原酮類和揮發(fā)性化合物，苯丁酮類成分主要有抗炎鎮(zhèn)痛的作用，和阿司匹林效果相當[16]。從土大黃中還分離出木脂素類和苯并呋喃酮類化合物，另外還從該屬植物中分到多個酚酸和脂肪酸化合物：2,6-二羥基-苯甲酸、4-羥基-苯甲酸、4-羥基-3-甲氧基-苯甲酸和對羥基桂皮酸正二十二脂[17]。

從以上羅列的化學成分看出，雖然兩者有一定重疊，但仍有許多特異性成分存在。如土大黃中含有大量的萘醌、黃酮、酚酸類化合物，具有很強的殺菌止癢和止血收斂的功效，因此從殺菌止癢、抗病毒的角度考慮，土大黃類藥材比大黃類藥材更具開發(fā)價值[3]。然而該屬植物的現(xiàn)代藥理學研究比較少，需在民間使用的基礎上深入研究，以尋找更多更有效的活性成分，為進一步開發(fā)該屬植物提供必要的科學依據(jù)。

1 南海江，許旭東，陳士林，等.大黃屬植物研究進展.天然產物研究與開發(fā)，2009，21(4):690

2 馮則怡.大黃的炮制與應用.湖北中醫(yī)雜志，2000，22(11):43

3 朱晶晶，王崢濤，張朝鳳，等. 酸模屬植物中化學成分及其藥理活性研究進展. 中草藥， 2008，39(3): 450

4 傅正良，牛廣斌，王麗芳.論大黃、山大黃及土大黃的臨床應用.光明中醫(yī)，2008，23(9):1354

5 段瑞，蘇雪慧，曲曉蘭，等.泰山土大黃總蒽醌含量的測定.中國實用醫(yī)藥，2009，4(13):31

6 張明，侯連兵，楊潔.超微粉碎技術與普通粉碎技術對大黃蒽醌提取率的比較性研究.中藥材，2006，29(7):728

7 蔣利利. 羊蹄和枇杷葉水溶性成分的研究. 北京：中國科學院研究生院，2005：10-21

8 趙素霞，張正偉，蔡西國，等.正交實驗優(yōu)選羊蹄中總鞣質的提取工藝研究. 醫(yī)藥論壇雜志，2009，30(2):10

9 鮑恩泉. 中藥大黃的研究進展. 安徽醫(yī)藥，2003，7(4):318

10 Michiko T, Jugo K. Naphthoquinone derivative of Rumex japonicus as microbicide for foods. Agric Biol Chem，1977, 31(2): 151

11 Nishina A, Suzuki H. Naphthoquinone derivative of Rumex japonicus and Rheum as microbicide for foods. Jpn Kokai Tokkyo Koho, 1993, 4: 17

12 Waliszewski K N, Ovando S L, Pardio V T. Effect of hydration and enzymatic pretreatment of vanilla beanson the kinetics of vanillin extraction. Journal of Food Engineering, 2007, 78 (4): 1267

13 秦冬梅，許玉華，張華.皺葉酸?？傸S酮和多糖的超聲提取和含量測定. 中國民族醫(yī)藥雜志，2007，(3):34

14 陳景林，柳建軍. 槲皮素誘導腫瘤細胞凋亡的研究進展.醫(yī)學綜述，2010，16(1): 55

15 Demirezer O L, Kuruuzum A, Bergere I,etal. The structures of antioxidant and cytotoxic agents from natural source: anthraquinones and tannins from roots of Rumex patientia. Phytochemistry, 2001, 58(8): 1213

16 Zhou X, Song B A, Jin L H,etal. Isolation and inhibitory activity against ERK Phosphorylation of hydroxyanthraquinones from Rhubarb. Bioorg Med Chem Lett, 2006, 16: 563

17 楊 波，趙 萍，許春暉，等.巴天酸模籽非蒽醌化學成分的研究.中成藥， 2008， 30(2): 262