漢中西洋參中部分微量元素的原子吸收光譜法測定

張 妮

（陜西漢江藥業(yè)集團(tuán)股份有限公司，陜西 漢中723000）

長期以來，人們對中藥材中的活性有機(jī)組分研究比較充分，而對于其中的無機(jī)元素所起的作用研究較少。隨著生物無機(jī)化學(xué)和現(xiàn)代醫(yī)學(xué)的發(fā)展，人們意識到中藥材中無機(jī)成分，特別是微量元素，不僅影響到藥材的藥效，在人體健康，生長發(fā)育和預(yù)防疾病等方面都有重要作用。大量實驗表明，必需元素是決定中藥四性（寒熱溫涼）的主要因素之一[1，2]。西洋參（PanaxquinquefoliumL）為五加科人參屬植物，其味甘，微苦，性涼，有益肺陰，清虛火、生津止渴之功效，是臨床上常用的益質(zhì)扶正，滋補強壯藥物。

目前，對西洋參的化學(xué)成份及藥理作用已開展了廣泛而深入的研究[3-7]，已發(fā)現(xiàn)并鑒定出皂苷類活性組分49種，還發(fā)現(xiàn)含有酯肪酸、聚炔、糧類、氨基酸類、甾醇類、黃酮類及揮發(fā)油等活性組分[8]。相對而言，對西洋參中微量元素的研究開展不多[9-12]，尤其是對陜西漢中西洋參的微量元素研究還未見報道。為了了解陜西漢中西洋參中微量元素的含量，評估其藥用價值，本文運用原子吸收光譜法測定了漢中西洋參中幾種常見微量元素的含量,為深入研究漢中西洋參提供一定參考。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

MD8-9M型微波消解儀（北京普析通用儀器有限公司）；AL204型電子天平（梅特勒-托利多儀器上海有限公司）；TAS-990AFG型原子吸收分光光度計（北京普析通用儀器有限公司）；50mL容量瓶9個；四氟乙烯坩堝；EH-20A Plus型電加熱板（上海涵今儀器儀表有限公司）；燒杯；玻璃棒；研缽；剪刀；SH-III型循環(huán)水式多用真空泵（鄭州長城科工貿(mào)有限公司）；DHG9040型鼓風(fēng)干燥箱（上海佑柯儀器設(shè)備有限公司）。

西洋參樣品（陜西漢中留壩縣）；65%濃HNO3（A.R.西安試劑廠）；HClO4（A.R.天津化學(xué)試劑廠）；0.1mol·L-1HNO3；二次蒸餾水。

1.2 儀器工作條件

采用空氣-乙炔氣火焰原子吸收光譜法，運用WizAArd軟件自動選擇儀器最佳工作條件,儀器最佳工作條件見表1。

表1 TAS-990AFG型原子吸收光譜儀工作條件Tab.1 Conditions of TAS-990AFG atomic absorption spectrometer

2 樣品的消解和標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

2.1 樣品的微波消解

將漢中西洋參濕樣品用小刀切成碎片，于105℃干燥2h，然后置于瑪瑙研缽中研細(xì)后過60目篩，于105℃下干燥至恒重備用[13]。準(zhǔn)確稱取烘干至恒重的樣品0.5000g置于干凈的聚四氟乙烯消解罐中，加入 0.1mol·L-1HNO310mL浸泡 30min，加蓋擰緊后放入微波消解儀中，待將消解罐固定好后，打開微波消解儀開關(guān)，進(jìn)行單程模式設(shè)定參數(shù)后按開始按鈕進(jìn)行操作，以后以此方法進(jìn)行操作。于300W消解10min，停止反應(yīng)5min，然后調(diào)至400W消解5min，600W消解 5min，消解結(jié)束，冷卻 20min，打開消解罐在120℃電熱板上驅(qū)趕氮氧化物，待加熱時有白煙生成，繼續(xù)加熱直到溶液為無色，轉(zhuǎn)入50mL容量瓶并用二次蒸餾水定容，搖勻，過濾后作為待測液測定，同時按同樣方法制作空白溶液。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別配制Zn,Cu,Fe,Mg,Ni,Ca,K等元素的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，用TAS-990AFG型原子吸收光譜儀，按儀器工作條件，測定吸光度，儀器自動繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。以吸光度3次測量的平均值對溶液濃度（μg·mL-1）作圖，即得各元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線（見圖1～7）。根據(jù)所測供試液的吸光度得供試液濃度，再經(jīng)換算得所測微量元素的含量。

圖1 Ca的標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.1 Standard curve of Ca

圖2 K的標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.2 Standard curve of K

圖3 Fe的標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.3 Standard curve of Fe

圖4 Ni的標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.4 Standard curve of Ni

圖5 Mg的標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.5 Standard curve of Mg

圖6 Cu的標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.6 Standard curve of Cu

圖7 Zn的標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.7 Standard curve of Zn

從圖1～7各標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合方程可以看出，所有元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)R均大于0.999，說明在測量范圍內(nèi)，各溶液濃度與吸光度之間呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，可以用以計算等測量溶液中各元素的濃度。

3 結(jié)果與討論

按原子吸收儀的檢測方法對2.1的消解樣品進(jìn)行吸光度測定，每份樣品測5次，以平均吸光度從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相關(guān)元素濃度，并計算樣品中該元素含量。7種微量元素測定結(jié)果見表2，為了便于對比，將其它作者的測定結(jié)果也一并列于表2中。

表2 7種微量元素的測定結(jié)果Tab.2 Analytical results of seven trace elements

從表2可以看出，不同產(chǎn)地的西洋參中微量元素含量差別很大。即使同一地區(qū)的品種，微量元素含量也不盡相同?？傮w來看，Ca、Mg、K3種元素含量普遍較高；Cu、Zn、Ni 3種元素含量普遍含量較低，而Fe元素含量地區(qū)差異最為顯著。

漢中留壩西洋參中Ca、Mg兩種元素含量遠(yuǎn)小于其它地區(qū)西洋參品種，其中Ca元素約為其它地區(qū)西洋參含量的1/2到1/3，而Mg元素相差近10倍以上。漢中留壩西洋參中Fe元素含量是所有地區(qū)最高的，比東北地區(qū)某些品種高出近20倍。不同地區(qū)生產(chǎn)的西洋參中，Cu、Zn、Ni 3種元素含量均不高，漢中西洋參中Zn、Ni元素含量超過100μg·g-1，而其它地區(qū)生產(chǎn)的西洋參中都極其微量，不超過30μg·g-1。

4 結(jié)論

通過分析實驗數(shù)據(jù)，可以得出以下結(jié)論：

（1）西洋參中微量元素含量隨產(chǎn)地不同表現(xiàn)出明顯的差異性。相對而言，Ca、Mg、K3種元素含量普遍較高；Cu、Zn、Ni 3種元素含量普遍含量較低，F(xiàn)e元素含量地區(qū)差異最為顯著。

（2）漢中西洋參干品中 Ca、K、Fe、Ni、Mg、Cu、Zn 的 含 量 分別為 515.54、677.50、408.26、118.30、179.81、20.99、170.88μg·g-1。

（3）相對其它品種的西洋參來說，漢中西洋參的 Ca、Mg、K 3 種元素含量相對較低；Cu、Zn、Ni 3 種元素含量相對較高；Fe元素含量相對最高。

［1］楊克敵.微毒元素與健康［M］.北京：科學(xué)出版社,2003.9-136．

［2］朱胤龍,劉軍鋒.微量元素與中藥功效關(guān)系的探討［J］.陜西中醫(yī)，2000,21（8）:373-374.

［3］郭娜,付銳,竇德強.加拿大產(chǎn)西洋參的化學(xué)成分研究［J］.中國藥物化學(xué)雜志,2006,15（3）:172-172；187.

［4］周雨,宋風(fēng)瑞,劉淑瑩,等.西洋參中皂甙成分的研究［J］.中國中藥雜志,1998,23（9）:551-552.

［5］蘇健,李海舟,楊崇仁.吉林產(chǎn)西洋參的皂甙成分研究［J］.中國中藥雜志,2003,28（9）:830-833.

［6］李靜，衛(wèi)永第，陳瑋端.野山參葉及西洋參葉脂肪酸成分分析［J］.人參研究,1996,8（2）:38.

［7］劉桂榮,黃萬忠,耿琍,等.西洋參種子油化學(xué)成分的研究［J］.特產(chǎn)研究,1998,（2）:42-43.

［8］王蕾,王英平,許世泉,等.西洋參化學(xué)成份及藥理活性研究進(jìn)展［J］.特產(chǎn)研究,2007,3:7（3）-75.

［9］陳軍輝,謝明勇,王鳳美,等.RP-HPLC-ICP-MS技術(shù)用于西洋參中多元素溶出特征及形態(tài)分析［J］.高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報,2006,27（10）:1844-1848.

［10］雷秀娟,孫立偉,麻銳,等.不同類型人參和西洋參十二種必需元素的比較［J］.中國老年學(xué)雜志,2010,30（7）:908-910.

［11］韓金土,王輝.火焰原子吸收光譜法測定人參和西洋參中微量元素［J］.信陽師范學(xué)院學(xué)報（自然科學(xué)版）,2004,17（2）:173-174.

［12］陳軍輝,謝明勇,傅博強,等.西洋參中無機(jī)元素的主成分分析和聚類分析［J］.光譜學(xué)與光譜分析,2006,26（7）:1326-2329.

［13］范文秀,李新崢,荊瑞俊.南瓜中微量元素測定［J］.光譜學(xué)與光譜分析,2006,26（3）:567-570.