維生素C生產(chǎn)廢水處理技術(shù)研究進(jìn)展

王曉輝，劉冬芹，王艷茹

（河北科技大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，河北石家莊 050018）

維生素C生產(chǎn)廢水處理技術(shù)研究進(jìn)展

王曉輝，劉冬芹，王艷茹

（河北科技大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，河北石家莊 050018）

對維生素C生產(chǎn)廢水的來源、特征進(jìn)行了簡介，介紹了這類廢水處理的技術(shù)現(xiàn)狀，主要包括物化處理技術(shù)、生物處理技術(shù)及組合處理技術(shù)。對各種技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了分析，最后指出了維生素C廢水處理技術(shù)的研究重點(diǎn)及方向。

維生素C廢水；廢水處理；進(jìn)展

維生素C（VC）是人類不可缺少的營養(yǎng)素之一，自1928年被發(fā)現(xiàn)以來，在臨床、工藝、生產(chǎn)等方面得到了很大的發(fā)展，是維生素類藥物中發(fā)展最快、產(chǎn)量最大、用途最廣的品種［1］。在VC發(fā)酵生產(chǎn)過程中會伴隨產(chǎn)生大量的廢水，如果不加治理直接排放，會使水質(zhì)惡化，破壞水體的自然生態(tài)平衡，導(dǎo)致漁業(yè)生產(chǎn)、水產(chǎn)養(yǎng)殖和淡水資源的破壞，嚴(yán)重時(shí)還會污染地下水和飲用水源［2］。

1 VC廢水的來源及其水質(zhì)特征

1.1 VC廢水的來源

目前，VC的生產(chǎn)工藝主要有萊氏法和二步發(fā)酵法，一般多采用二步發(fā)酵法，其生產(chǎn)工藝及各工段廢水排放情況見圖1［3］和表1［4］。

圖1 VC的二步發(fā)酵合成工藝流程圖Fig.1 Flowsheet of vitamin C two－step fermentation synthesis process

1.2 VC廢水的水質(zhì)特征

VC廢水包括高濃度廢水和低濃度廢水。其中高濃度廢水包括發(fā)酵菌絲體廢水、提取母液（古龍酸母液）、轉(zhuǎn)化母液及蒸餾殘液、精制母液4種廢液；低濃度廢水主要包括酸洗廢水、堿洗廢水和車間沖洗水。其特點(diǎn)如下：1）COD濃度高、成分復(fù)雜；2）水質(zhì)水量變化大，且高濃度廢水間歇排放；3）混合廢水水質(zhì)偏酸性；4）色度高，且為真色［5］；5）帶有異味；6）含有一些代謝抑制物和惰性物質(zhì)，同時(shí)含有一定量的Na＋和Ca2＋，處理難度較大［6］。

表1 各工段廢水及主要污染物Tab.1 Main pollutants of wastewater from each work section

2 VC廢水的處理技術(shù)

目前，制藥行業(yè)廢水處理技術(shù)包括生物法和物化方法在內(nèi)的數(shù)十種單一處理工藝及組合工藝，其中以生化處理為主。由于VC廢水是高濃度有機(jī)廢水，一般多采用“厭氧－好氧”、“酸化－好氧”等組合工藝，另還有物化法及化學(xué)法預(yù)處理與生化相結(jié)合的組合工藝［7］。

2.1 物化處理技術(shù)

由于VC廢水具有生化處理難度大、處理效率低等特點(diǎn)，因此在廢水處理過程中，常采用預(yù)處理的方法來提高其可生化性。常用的預(yù)處理方法主要包括混凝法、高級氧化技術(shù)、Fenton法等。

2.1.1 混凝法

混凝法是向水中投加藥劑（混凝劑），使水中的微小懸浮物和膠體聚集成沉速較大的顆粒而被去除的方法。在制藥廢水處理中，常用的混凝劑有聚合硫酸鐵、氯化鐵、亞鐵鹽、聚合氯化鋁等。絮凝技術(shù)具有促使固形顆粒結(jié)合成團(tuán)，絮體容易沉降、過濾，可提高液體澄清度等特點(diǎn)。

由于目前使用的絮凝劑對VC廢水的絮凝率、COD去除率，特別是固液分離的速度未能達(dá)到令人滿意的處理效果［8］，因此新型的絮凝劑正逐漸被開發(fā)出來。柳丹等采用一種新型磁聚復(fù)配物對蚌埠某藥業(yè)股份有限公司的VC廢水進(jìn)行絮凝預(yù)處理［9］。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在pH值為5～6，將40mg/L的殼聚糖和100mg/L的Fe3O4復(fù)配，溫度為35～40℃，在200r/min攪拌速度下攪拌5min，外加磁場（0.5T）作用1min的情況下，VC廢水的絮凝率達(dá)到99.6%，COD去除率為87.5%，表明磁聚復(fù)配物對VC廢水不僅有很好的凈化效果，而且可顯著提高固液分離的速度，為后續(xù)的生物處理創(chuàng)造了有利的條件。

2.1.2 高級氧化技術(shù)

高級氧化技術(shù)是利用活性極強(qiáng)的自由基（如·HO）氧化分解水中有機(jī)污染物的一種新型氧化技術(shù)［10］。在強(qiáng)氧化劑作用下產(chǎn)生的·HO能與水體中的許多高分子有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)，同時(shí)引發(fā)傳播自由基鏈反應(yīng)，氧化分解有機(jī)物，將難降解的大分子有機(jī)物氧化成小分子物質(zhì)，提高其生化性，便于后續(xù)的生物處理技術(shù)發(fā)揮作用，某些分解反應(yīng)甚至可直接降解有機(jī)物為最終產(chǎn)物CO2和H2O，使水體中的有機(jī)物接近完全礦化。

根據(jù)產(chǎn)生自由基和反應(yīng)條件的不同，高級氧化法分為化學(xué)氧化法、電化學(xué)氧化法、濕式氧化法等。

1）化學(xué)氧化法

化學(xué)氧化法是通過 O3，ClO2，H2O2，KMnO4等氧化劑產(chǎn)生的·HO等強(qiáng)氧化自由基，將無機(jī)物和有機(jī)物轉(zhuǎn)化成微毒、無毒物質(zhì)或易于分解的形態(tài)的方法。目前多應(yīng)用于制藥廢水的處理，效果較好的是臭氧氧化法。

臭氧氧化能力很強(qiáng)，能與許多有機(jī)物或官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)［11］，能使難生物降解的有機(jī)分子斷裂，將大分子有機(jī)物轉(zhuǎn)化為小分子有機(jī)物，降低出水的COD，提高廢水的可生化性。此外，臭氧氧化技術(shù)還具有除臭、脫色、殺菌、不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點(diǎn)。

楊新寧等采用臭氧＋MBR工藝對河北某VC生產(chǎn)企業(yè)的VC廢水進(jìn)行了處理研究［12］，考察了MBR工藝與臭氧＋MBR工藝對廢水COD去除效果的差異。結(jié)果表明，采用臭氧＋MBR工藝進(jìn)行處理，當(dāng)進(jìn)水COD為1 100mg/L（質(zhì)量濃度，下同）左右，出水COD均為200mg/L以下，優(yōu)于單獨(dú)使用MBR工藝時(shí)的處理效果；水力停留時(shí)間為25h時(shí)，出水能達(dá)到國家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978－1996）中的二級標(biāo)準(zhǔn)。

2）電化學(xué)氧化法

電化學(xué)氧化法是通過陽極反應(yīng)生成的氧化基團(tuán)降解水中的有機(jī)物，該技術(shù)能有效地破壞難生物降解有機(jī)物的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，使污染物徹底降解，而且不易產(chǎn)生有毒的中間產(chǎn)物［13］。

謝吉程等采用電化學(xué)氧化和電解絮凝2種方法對某生產(chǎn)企業(yè)的VC類發(fā)酵廢水外排水進(jìn)行了研究［14］。通過對比這2種電解方法，結(jié)果發(fā)現(xiàn)電化學(xué)氧化法的綜合處理效果最佳，并確定了最佳參數(shù)：電解時(shí)間為5min，電流為6A，pH值為7，極板間距為25mm，經(jīng)該法處理后，出水中的TOC，COD和總磷等指標(biāo)均達(dá)到《發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 21903－2008）的排放標(biāo)準(zhǔn)。

3）濕式氧化法

濕式氧化法是在高溫（150～350℃）和高壓（5～20MPa）下，利用空氣或純氧為氧化劑將廢水中的有機(jī)物氧化成二氧化碳和水等無機(jī)物或者小分子有機(jī)物的化學(xué)過程，但由于其操作條件較為苛刻，設(shè)備費(fèi)用高，限制了推廣應(yīng)用。針對這些缺陷，研究人員開發(fā)出了催化濕式氧化技術(shù)，即在濕式氧化處理工藝中加入適宜的催化劑，能使反應(yīng)溫度和壓力降低，有效提高氧化能力，加快反應(yīng)速度，縮短反應(yīng)時(shí)間［15］。該方法主要用于廢水的預(yù)處理階段，破壞難降解的大分子有機(jī)物，提高可生化性［16］。

蔣展鵬等分別用 Ti－Ce－Bi和CuO/Al2O3作為催化劑，考察了不同催化劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力和廢水的初始pH值對催化濕式氧化處理石家莊某制藥廠的VC生產(chǎn)廢水的影響［17］。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：分別加入 Ti－Ce－Bi和 CuO/Al2O3催化劑后廢水的COD去除率可以提高23%左右，同時(shí)處理后廢水的ρ（BOD5）/ρ（COD）從0.17提高到0.6以上。但CuO/Al2O3溶出問題突出，而 Ti－Ce－Bi則較穩(wěn)定。最終確定了適宜的實(shí)驗(yàn)條件：催化劑為Ti－Ce－Bi，反應(yīng)溫度為200℃，氧分壓為3.5MPa，總壓為5.5 MPa，反應(yīng)時(shí)間為60min。

2.1.3 Fenton法

Fenton法是近20年興起的新型水處理技術(shù)，主要是利用Fe2＋和H2O2反應(yīng)生成具有強(qiáng)氧化性的羥基自由基（·HO），與有機(jī)物發(fā)生自由基氧化反應(yīng)，從而達(dá)到有機(jī)物降解的目的［18］。該方法具有可將部分污染物完全氧化、將難于生物降解的污染物轉(zhuǎn)化為可生物降解物質(zhì)、反應(yīng)條件溫和、操作簡便、有殺菌作用等特點(diǎn)，被視為一種很有發(fā)展?jié)摿蛻?yīng)用前景的水處理技術(shù)［19］。

譚溯睿等采用Fenton試劑與MBR工藝對江蘇某制藥公司的VC生產(chǎn)廢水進(jìn)行了中試試驗(yàn)［4］。當(dāng)MBR的進(jìn)水COD為350～650mg/L，污泥為8 000mg/L，溶解氧為2～3mg/L（均為質(zhì)量濃度，下同），停留時(shí)間為20h時(shí)，出水COD降至120～135mg/L。再通過Fenton試劑氧化，最終出水COD在80mg/L以下，優(yōu)于單獨(dú)MBR工藝處理效果。由此可見，MBR－Fenton氧化工藝處理VC生產(chǎn)廢水可以取得較好的處理效果。

2.2 生物處理技術(shù)

目前，VC廢水的治理以生物法為主。根據(jù)作用微生物的不同，生物處理方法可分為厭氧生物處理工藝和好氧生物處理工藝。

2.2.1 厭氧生物處理工藝

厭氧生物工藝是指在無分子氧條件下通過厭氧微生物的作用，將廢水中各種復(fù)雜的有機(jī)物分解為甲烷和二氧化碳等物質(zhì)的過程，同時(shí)把部分有機(jī)質(zhì)合成細(xì)菌體，通過氣、液、固分離，使廢水得到凈化的一種廢水處理方法。目前主要的處理反應(yīng)器有上流式厭氧污泥床（UASB）、厭氧折流反應(yīng)器（ABR）、厭氧膨脹顆粒床反應(yīng)器（EGSB）、內(nèi)循環(huán)厭氧反應(yīng)器（IC）等，其主要特點(diǎn)是有機(jī)負(fù)荷率高、單位容積反應(yīng)器的生物量高、污泥與廢水混合充分、污泥活性高、沉降性能好等。

1）上流式厭氧污泥床（UASB）

20世紀(jì)70年代初，荷蘭Wageningen農(nóng)業(yè)大學(xué)教授Lettinga等開發(fā)出了上流式厭氧污泥床反應(yīng)器。目前，UASB反應(yīng)器作為一種高效厭氧工藝在污水處理中已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用［20］。反應(yīng)器內(nèi)能否形成適宜微生物生長、產(chǎn)甲烷活性高、沉降性能良好的顆粒污泥是影響反應(yīng)器高效穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵。

史榮久等采用中溫UASB在150d試驗(yàn)周期內(nèi)對其在處理VC生產(chǎn)廢水中的可行性及最佳運(yùn)行參數(shù)進(jìn)行了探索［21］。結(jié)果表明，以厭氧消化池污泥作為接種污泥，UASB反應(yīng)器在65d內(nèi)啟動(dòng)成功。反應(yīng)器運(yùn)行穩(wěn)定期間，進(jìn)水COD約為10 000mg/L，去除率達(dá)92%，平均容積負(fù)荷達(dá)10.8kg/（m3·d），相應(yīng)的水力停留時(shí)間為15h。反應(yīng)器的產(chǎn)CH4速率為3.2m3/（m3·d），產(chǎn)生的沼氣中CH4含量為72%（體積分?jǐn)?shù)）。所去除COD的89%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）被轉(zhuǎn)化成CH4，污泥的ρ（VSS）/ρ（TSS）由接種期的0.41升高到0.82。污泥產(chǎn)甲烷活性由啟動(dòng)初期的0.18L/（g·d）升高至0.85L/（g·d），并保持穩(wěn)定。

汪善全等采用UASB反應(yīng)器對高濃度VC生產(chǎn)廢水進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室處理研究［22］。試驗(yàn)結(jié)果表明：VC廢水的厭氧處理運(yùn)行性能因水質(zhì)不同而存在很大差異，當(dāng)反應(yīng)系統(tǒng)的容積負(fù)荷控制在一定范圍時(shí)，UASB反應(yīng)器可以有效去除大部分的有機(jī)污染物，而且系統(tǒng)中厭氧顆粒污泥的產(chǎn)甲烷活性隨著反應(yīng)器中污泥馴化的進(jìn)行和負(fù)荷的增加而上升。

2）厭氧折流反應(yīng)器（ABR）

ABR工藝是美國Stanford大學(xué)的McCarty等于1981年在總結(jié)了各種第2代厭氧反應(yīng)器處理工藝特點(diǎn)的基礎(chǔ)上開發(fā)和研制的一種高效新型的生物技術(shù)，具有反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡單、水力停留時(shí)間短、剩余污泥量少等特點(diǎn)。有機(jī)負(fù)荷、水力負(fù)荷和pH值是影響反應(yīng)器能否成功運(yùn)行的關(guān)鍵性因素。

劉鳳麗等使用EMO高效復(fù)合菌種技術(shù)及ABR工藝處理VC生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的部分高氯廢水［23］。處理后出水 COD由6 365～21 128mg/L降低到1 214mg/L左右，平均去除率為86.98%左右，大大減輕了環(huán)保壓力，提升了污水處理系統(tǒng)的處理效率，為高氯VC廢水的生物處理提供了思路。

3）厭氧膨脹顆粒床反應(yīng)器（EGSB）

EGSB是在UASB反應(yīng)器基礎(chǔ)上發(fā)展起來的第3代厭氧生物反應(yīng)器。與UASB相比，EGSB反應(yīng)器增加了出水再循環(huán)部分，使得反應(yīng)器內(nèi)的液體上升流速大大提高，廢水和活性污泥充分接觸，極大地提高了處理效率。

王路光等采用中溫EGSB工藝處理VC廢水，考察了堿度、抑制物濃度、有機(jī)負(fù)荷、上升流速等因素對反應(yīng)器處理效果的影響［24］。結(jié)果表明：當(dāng)進(jìn)水堿度大于800mg/L（以CaCO3計(jì)，質(zhì)量濃度表示）、上升流速為2.5m/h時(shí)，COD容積負(fù)荷最終穩(wěn)定在16.3 kg/（m3·d），COD的去除率大于75%，水質(zhì)得到極大改善；實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，顆粒污泥的沉降速率為50.9 m/h，比產(chǎn)甲烷活性為244.11mL/（g·d），污泥負(fù)荷為2.34g/（g·d）。通過研究掌握EGSB反應(yīng)器處理VC生產(chǎn)廢水的規(guī)律，為工程實(shí)踐提供了參考。

4）內(nèi)循環(huán)厭氧反應(yīng)器（IC）

IC是荷蘭Paques公司于20世紀(jì)80年代中期研究開發(fā)成功的，是第3代超高效厭氧生物處理反應(yīng)器。它由2個(gè)厭氧反應(yīng)單元組成，下部為高負(fù)荷區(qū)，上部為低負(fù)荷區(qū)，這種結(jié)構(gòu)能夠創(chuàng)造良好的微生物群體的生長環(huán)境，提高處理設(shè)備單位容積內(nèi)的生物量和生物種類。

為了提高維生素生產(chǎn)廢水的處理效果，李偉民等在鄭州市高新區(qū)某制藥企業(yè)原處理工藝設(shè)施上，加裝了內(nèi)循環(huán)厭氧反應(yīng)器（IC），深入研究了IC的啟動(dòng)條件［25］。工程運(yùn)行結(jié)果表明：出水乙酸質(zhì)量濃度在200mg/L以下，COD去除率為90%以上，pH值保持在6.7～7.7，系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定，處理效率高。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，IC反應(yīng)器處理維生素生產(chǎn)廢水是穩(wěn)定可靠的，且處理效率高。

牛娜等采用IC－SBR對河南省某維生素制藥廠的維生素廢水進(jìn)行了處理研究，處理規(guī)模為1 200 m3/d［26］。進(jìn)水 COD，BOD5，SS的質(zhì)量濃度分別為10 000，3 600，108mg/L時(shí)，出水 COD，BOD5，SS的質(zhì)量濃度分別為80，25，22mg/L時(shí)，平均去除率分別為99.2%，99.3%，79.6%，達(dá)到了《生物工程類制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 21907－2008）一類污染物排放限值。工程實(shí)踐表明，該組合工藝具有投資少、占地面積小、運(yùn)行效果穩(wěn)定、運(yùn)行費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)，值得推廣。

2.2.2 好氧生物處理工藝

好氧生物處理工藝包括活性污泥法和生物膜法。目前應(yīng)用于處理VC廢水的工藝主要有生物接觸氧化法、膜生物反應(yīng)器（MBR）、序批式間歇曝氣活性污泥法（SBR）、生物活性炭（BAC）等。

1）生物接觸氧化法

生物接觸氧化法集活性污泥法和生物膜法的優(yōu)勢于一體，此工藝具有填料比表面積大、耐沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)、污泥產(chǎn)量小等優(yōu)點(diǎn)［27］。在工程中常以厭氧消化、酸化作為預(yù)處理工藝。

劉新亭等利用酸化－生物接觸氧化法處理濟(jì)南制藥廠產(chǎn)生的VC低濃度廢水［28］。當(dāng)酸化柱的平均COD容積負(fù)荷為7.16kg/（m3·d），好氧柱的平均COD容積負(fù)荷為1.78kg/（m3·d）時(shí)，COD平均總?cè)コ蔬_(dá)88.64%，BOD5平均總?cè)コ蔬_(dá)92.65%，在進(jìn)水的COD質(zhì)量濃度為1 000mg/L時(shí)，出水的COD，BOD5及SS的含量仍可達(dá)標(biāo)，此方法能解決廢水可生化性差、難降解、高分子有機(jī)物含量高的問題，是值得推廣的處理工藝。

2）膜生物反應(yīng)器（MBR）

MBR工藝是將現(xiàn)代膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)生物技術(shù)有機(jī)結(jié)合而成的一種新型高效的污水處理及回用工藝。通過膜組件的高效分離作用，不僅大大提高了泥水分離效率，而且由于曝氣池中活性污泥濃度的增大，提高了生化反應(yīng)速率，同時(shí)大大減少了剩余污泥產(chǎn)量，從而基本解決了傳統(tǒng)生物接觸氧化法存在的剩余污泥產(chǎn)量高、占地面積大、運(yùn)行效率低等問題［29］。

馮斐等采用MBR工藝對河北某維生素生產(chǎn)企業(yè)的VC廢水進(jìn)行處理研究［30］。結(jié)果表明：當(dāng)污泥質(zhì)量濃度控制在8 000mg/L，溶解氧質(zhì)量濃度控制在2mg/L，水力停留時(shí)間為14h時(shí)，對COD、氨氮的平均去除率能達(dá)到90.20%和89.95%，滿足了《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978－1996）標(biāo)準(zhǔn)中的醫(yī)藥行業(yè)的二級排放標(biāo)準(zhǔn)。

3）序批式間歇曝氣活性污泥法（SBR）

SBR工藝是在同一反應(yīng)器內(nèi)，在時(shí)間順序上進(jìn)行各種不同的操作，其操作流程從時(shí)間上依次由進(jìn)水、反應(yīng)、沉淀、出水和閑置5個(gè)基本過程組成，這種操作周而復(fù)始地反復(fù)周期式進(jìn)行，以達(dá)到廢水處理的目的［31］。自20世紀(jì)80年代起，SBR工藝在處理間歇排放、水質(zhì)水量變化很大和有毒性的工業(yè)廢水中得到了廣泛的應(yīng)用［32］。該工藝具有均化水質(zhì)、無需污泥回流、耐沖擊、污泥活性高、結(jié)構(gòu)簡單、投資少等特點(diǎn)。

竺建榮等采用顆粒污泥和普通絮體污泥SBR反應(yīng)器對安徽泰格生物技術(shù)有限公司的高濃度VC生產(chǎn)廢水進(jìn)行了可生化性對比試驗(yàn)研究［33］。結(jié)果表明，在進(jìn)水COD質(zhì)量濃度為400～1 800mg/L，運(yùn)行周期為8h，曝氣時(shí)間為5.5h，換水比為80%的條件下，顆粒污泥反應(yīng)器COD去除率為75%～90%，污泥質(zhì)量濃度為6.11～8.32g/L，污泥指數(shù)為20～40mL/g。由此可見，SBR工藝用于VC廢水的處理是可行的。

4）生物活性炭（BAC）

BAC工藝是在活性炭技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展而來的，它利用活性炭巨大的比表面積和吸附能力，為微生物降解水中的有機(jī)物創(chuàng)造條件，該法延長了活性炭的吸附飽和時(shí)間和使用壽命，強(qiáng)化了活性炭的吸附處理效果。

肖昀等采用水解酸化＋BAC法深度處理VC廢水，對其可生化性、降解程度以及粉末活性炭投加量進(jìn)行了研究［2］。通過持續(xù)1個(gè)多月的研究表明：（25±1）℃時(shí)，經(jīng)水解酸化后VC廢水的COD去除率為5%～15%，出水進(jìn)入BAC池后COD去除率達(dá)到70%，出水COD質(zhì)量濃度由300mg/L降至120mg/L以下，滿足《發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 21903－2008）要求的COD排放限值。

3 研究展望

由于VC廢水具有有機(jī)物濃度高、成分復(fù)雜、色度高、可生化性差等一系列的特點(diǎn)，處理難度較大。傳統(tǒng)的厭氧－好氧處理工藝對污染物雖有一定的去除效果，但無法去除廢水中的難降解有機(jī)物。目前行之有效的處理方法采用幾種技術(shù)的聯(lián)用，如采用高級氧化技術(shù)或混凝法等對廢水進(jìn)行預(yù)處理，提高廢水的可生化性，再采用生物法進(jìn)行處理的組合方法。因此，開發(fā)高效復(fù)合式反應(yīng)器來滿足越來越嚴(yán)格的環(huán)保要求，仍然是今后的研究方向。

［1］陳建榮，趙地順.維生素C生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展［J］.河北化工，2001（2）：7－8.

［2］肖 昀，華喜萍，蔣京東，等.水解酸化＋BAC法深度處理VC廢水的研究［J］.廣東化工，2010，37（11）：113－114.

［3］李 杰.固體酸催化在維生素C生產(chǎn)中的應(yīng)用研究［D］.天津：天津大學(xué)，2008.

［4］譚溯睿，徐宏凱，裘碧瑛.MBR與Fenton試劑工藝處理維生素C生產(chǎn)廢水的可行性研究［J］.工業(yè)用水與廢水，2010，41（1）：58－60.

［5］李曉娜.維生素C工業(yè)廢水處理綜述［J］.云南環(huán)境科學(xué)，2006（25）：140－142.

［6］劉鳳燕.維生素C生產(chǎn)工藝廢水生化處理難點(diǎn)分析及解決方法［J］.鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)科技，2003（9）：46－47.

［7］王洪華，邢書彬，周保華，等.河北省制藥行業(yè)污染防治現(xiàn)狀及對策［J］.河北工業(yè)科技，2010，27（5）：355－360.

［8］吳敦虎，李 鵬，王曙光，等.混凝法處理制藥廢水的研究［J］.水處理技術(shù)，2000，26（1）：53－55.

［9］柳 丹，王相勤，季程晨，等.磁聚復(fù)配物絮凝預(yù)處理維生素C廢水的研究［J］.工業(yè)水處理，2007，27（9）：27－29.

［10］胡曉東.制藥廢水處理技術(shù)及工程實(shí)例化［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2008.

［11］代莎莎，劉建廣，宋武昌，等.臭氧氧化法在深度處理難降解有機(jī)廢水中的應(yīng)用［J］.水科學(xué)與工程技術(shù)，2007（2）：24－26.

［12］楊新寧，趙艷華，戴海平，等.臭氧＋MBR工藝處理維生素C類制藥廢水的研究［J］.天津工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2009，28（4）：9－11.

［13］李大鵬.電化學(xué)氧化處理印染廢水的過程和特性［J］.中國給水排水，2002，18（5）：6－9.

［14］謝吉程，許 柯，丁麗麗，等.電解法深度處理維生素C類發(fā)酵廢水外排水研究［J］.工業(yè)水處理，2010，30（8）：23－26.

［15］袁 號，陳元彩，何北海.催化濕式氧化法處理桉木CTMP模擬廢水［J］.環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2009，32（1）：162－165.

［16］KACAR Y，ALPAY E，CEYLAN V K.Pretreatment of Afyon alcaloide factory’s wastewater by wet air oxidation（WAO）［J］.Water Research，2003，37（5）：1 170－1 176.

［17］蔣展鵬，楊宏偉，譚亞軍，等.催化濕式氧化技術(shù)處理VC制藥廢水的試驗(yàn)研究［J］.給水排水，2004，30（3）：41－44.

［18］DENG Y，ENGLEHARDT J D.Treatment of landfill leachate by the Fenton process［J］.Water Research，2006，40（20）：3 683－3 694.

［19］鄧瀟雅，劉劍鋒，楊愛江，等.Fenton法處理中藥廢水的研究［J］.環(huán)境科學(xué)與管理，2010，35（4）：68－71.

［20］SEGHEZZO L，ZEEMAN G，van LIER J B，et al.A review：The anaerobic treatment of sewage in UASB and EGSB reactors［J］.Bioresource Technology，1998，65（3）：175－190.

［21］史榮久，徐 慧，張 穎，等.厭氧升流式污泥床反應(yīng)器處理維生素C廢水［J］.哈爾濱工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2008，40（4）：555－558.

［22］汪善全，李曉娜，竺建榮.UASB工藝處理高濃度VC生產(chǎn)廢水的試驗(yàn)研究［J］.中國沼氣，2007，25（1）：12－13.

［23］劉鳳麗，王祥飛，劉會榮.EMO高效復(fù)合菌種技術(shù)與ABR工藝處理VC廢水中的高氯廢水的研究［J］.河北化工，2010，33（11）：12－16.

［24］王路光，王 強(qiáng)，王靖飛，等.EGSB工藝在VC生產(chǎn)廢水處理中的應(yīng)用［J］.中國給水排水，2009，25（17）：81－84.

［25］李偉民，孫潤超，買文寧，等.內(nèi)循環(huán)厭氧反應(yīng)器在維生素生產(chǎn)廢水中的應(yīng)用［J］.水處理技術(shù)，2010，36（1）：98－100.

［26］牛 娜，買文寧，沈曉華.IC－SBR工藝處理維生素制藥廢水［J］.水處理技術(shù)，2010，36（8）：133－135.

［27］趙賢慧.生物接觸氧化法及其研究進(jìn)展［J］.工業(yè)安全與環(huán)保，2010，36（9）：26－28.

［28］劉新亭，楊秀強(qiáng).酸化－生物接觸氧化法處理生產(chǎn)維生素C廢水［J］.上海環(huán)境科學(xué)，1990，9（6）：12－14.

［29］顧國維，何義亮.膜生物反應(yīng)器：在污水處理中的研究和應(yīng)用［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2002.

［30］馮 斐，周文斌，湯貴蘭.MBR工藝處理維生素C制藥廢水的中試實(shí)驗(yàn)［J］.環(huán)境工程，2006，24（6）：16－18.

［31］LI Y F，XIANG H W，QIU L L，et al.Treatment of dyeing wastewater in two SBR systems［J］.Process Biochemistry，2001，36（11）：1 111－1 118.

［32］傅 源.大蒜加工廢水的SBR工藝研究［D］.南京：南京理工大學(xué)，2009.

［33］竺建榮，李曉娜，汪善全.SBR工藝處理維生素C廢水試驗(yàn)研究［J］.環(huán)境科學(xué)導(dǎo)刊，2007，26（1）：73－75.

Advances in treatment of wastewater from VC preparation

WANG Xiao－h(huán)ui，LIU Dong－qin，WANG Yan－ru
（College of Environmental Science and Engineering，Hebei University of Science and Technology，Shijiazhuang Hebei 050018，China）

The sources and characteristics of VC wastewater are briefed，and some wastewater treatment technologies，including physical－chemical treatment，biotechnology and other united treatment，are put forward.Besides，the advantages and disadvantages of the various technologies are described.Finally，the research directions of the treatment of VC wastewater in the future are pointed out.

VC wastewater；wastewater treatment；advances

X703

A

1008－1534（2011）06－0403－05

2011－05－26

王海云

國家高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃（863計(jì)劃）（2009AA033003）

王曉輝（1962－），女，河北邯鄲人，教授，碩士，主要從事環(huán)境監(jiān)測、生物傳感器方面的教學(xué)和科研工作。