• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    POE接枝衣康酸增容PA6/POE共混物性能及形態(tài)研究

    2010-11-04 12:21:26劉喜軍侯寶慶
    中國塑料 2010年12期
    關(guān)鍵詞:大分子共聚物接枝

    劉喜軍,侯寶慶

    (1.齊齊哈爾大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,黑龍江齊齊哈爾161006;2.黑龍江省普通高等學(xué)校聚合物改性與大分子分離重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,黑龍江齊齊哈爾161006)

    POE接枝衣康酸增容PA6/POE共混物性能及形態(tài)研究

    劉喜軍1,2,侯寶慶1

    (1.齊齊哈爾大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,黑龍江齊齊哈爾161006;2.黑龍江省普通高等學(xué)校聚合物改性與大分子分離重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,黑龍江齊齊哈爾161006)

    以衣康酸(ITA)為接枝單體,采用雙螺桿擠出機(jī)和熔融接枝技術(shù)制備了一系列乙烯-辛烯共聚物接枝物(POE-g-ITA),通過紅外光譜對(duì)接枝物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,研究了引發(fā)劑和單體用量對(duì)POE-g-ITA接枝率和熔體流動(dòng)速率的影響,當(dāng)POE/ITA/過氧化二異丙苯(DCP)=94/6/0.36時(shí),接枝率達(dá)到1.36%;通過雙螺桿擠出機(jī)將相容劑POE-g-ITA引入到聚酰胺6/乙烯-辛烯共聚物(PA6/POE)共混物中,研究了共混物的力學(xué)性能和形態(tài)結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明,加入5份(質(zhì)量份數(shù),下同)POE-g-ITA后,PA6/POE共混物的沖擊強(qiáng)度提高到純 PA6的12.78倍,PA6與POE兩相界面變得模糊,分散相尺寸明顯減小,界面相互作用明顯增強(qiáng),相容性得到顯著提高。

    聚酰胺6;乙烯-辛烯共聚物;衣康酸;力學(xué)性能;形態(tài)結(jié)構(gòu)

    Abstract:In this paper,a series of ethylene-octene copolymer graft(POE-g-ITA)was prepared via melt grafting technique using a twin screw extruder.The grafted product was characterized uisng FT-IR,and the effect of the loading of itaconic acid initiator on the graft ratio and melt flow rate of POE-g-ITA were studied.The graft ratio of POE-g-ITA reached 1.36%when POE/ITA/DCP is 94/6/0.36.The obtained POE-g-ITA was introduced into PA6/POE blends through twin screw extruder.The mechanical properties and morphological structure of the blends were investigated.The impact strength of the PA6/POE blend containing 5 phr POE-g-ITA was 12.78 times higher than neat PA6.The interface between PA6 and POE phases became indistinct and the dispersion phase size significantly reduced,the interface interaction wasmarkedly enhanced and the compatibility was significantly increased.

    Key words:polyamide 6;ethylene-octene copolymer;itaconic acid;mechanical property;morphological structure

    0 前言

    PA6是一種應(yīng)用廣泛的工程塑料,但由于其性脆,特別是在缺陷存在時(shí),嚴(yán)重影響了其應(yīng)用。為此,人們采用多種方法來改善其脆性,如采用熱塑性塑料(PP、PE、共聚酯等)[1-2]、橡膠彈性體 (POE、SEBS、EVA、EPR、PPE、半結(jié)晶彈性體等)[3-9]、核殼乳膠粒子(MBS、PBA/PMMA、TPEg、PB/PMMA 等)[10-13]對(duì)其進(jìn)行增韌改性,以使其沖擊強(qiáng)度顯著增加。

    筆者先前曾采用 PP、PE-HD增韌 PA6,使用自制的接枝共聚物 PP-g-ITA、PE-HD-g-ITA作為相容劑穩(wěn)定 PA6/PP(PE-HD)/PP-g-ITA(PE-HD-g-ITA)共混體系,共混物的沖擊強(qiáng)度比純 PA6提高了50%~70%[14]。迄今有關(guān)PA6共混物的研究和生產(chǎn)中使用的相容劑主要是馬來酸酐(MAH)接枝物[1,5-7,10,15]。以ITA作為接枝單體取代MAH接枝聚烯烴具有許多優(yōu)點(diǎn),但使用PP、PE-HD作為增韌劑增韌 PA6的效果并不理想。POE是一種綜合性能優(yōu)異的彈性體而被廣泛應(yīng)用,使用 POE增韌 PA6可以獲得很好的增韌效果。本研究首先以ITA為接枝單體制備了接枝共聚物POE-g-ITA,然后以其為相容劑制備了 PA6/POE/POE-g-ITA共混物,探索出最佳接枝工藝和配方,研究了共混物的性能和形態(tài)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要原料

    PA6,擠出級(jí),黑龍江省龍飛尼龍工程塑料廠;

    POE,Engage 8150,美國杜邦公司;

    ITA,工業(yè)級(jí),青島瑯那臺(tái)集團(tuán)股份有限公司;

    DCP,化學(xué)純,中國醫(yī)藥上?;瘜W(xué)試劑廠;

    甲酸,分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑廠;

    無水乙醇、二甲苯,分析純,天津市東麗區(qū)天大化學(xué)試劑廠。

    1.2 主要設(shè)備及儀器

    傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR),Spectrum-one,美國PE公司;

    熔體流動(dòng)速率儀,μPXZ-400C,吉林大學(xué)科教儀器廠;

    雙螺桿混煉擠出造粒機(jī)組,TE-34,化學(xué)工業(yè)部化工機(jī)械研究所;

    臥式注射成型機(jī),FH-100,杭州豐鐵機(jī)械有限公司;

    記憶式?jīng)_擊試驗(yàn)機(jī),JJ-20,長(zhǎng)春智能儀器設(shè)備研究所;

    電子萬能試驗(yàn)機(jī),CSS-2200,長(zhǎng)春科新公司試驗(yàn)儀器研究所;

    掃描電子顯微鏡(SEM),S-4700,日本日立公司。

    1.3 試樣制備

    接枝物制備:首先按不同配比將ITA、DCP溶解于適量無水乙醇中,然后將其與 POE混合均勻,待無水乙醇揮發(fā)完全后,接枝單體和引發(fā)劑均勻涂敷在POE表面,最后采用雙螺桿擠出機(jī)于150~200℃、90 r/min下進(jìn)行熔融接枝、并擠出造粒,得到POE-g-ITA。固定POE和ITA比例,改變DCP與ITA的比例,通過實(shí)驗(yàn)找出ITA與DCP的最佳配比;然后固定 ITA和DCP比例,改變POE與ITA的比例,通過實(shí)驗(yàn)找出POE與ITA的最佳配比。

    共混物制備:將經(jīng)80℃真空烘箱充分干燥好的PA6、POE、POE接枝物按一定配比混合均勻后,采用雙螺桿擠出機(jī)熔融共混、擠出造粒,擠出機(jī)機(jī)筒溫度為210~240℃,螺桿轉(zhuǎn)速為90 r/min。將共混物粒料經(jīng)充分干燥后用注射成型機(jī)注塑成力學(xué)性能測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)試樣,注射成型機(jī)機(jī)筒溫度控制在210~240℃.

    1.4 性能測(cè)試與結(jié)構(gòu)表征

    接枝物的精制:將約2 g接枝物 POE-g-ITA在二甲苯中加熱回流至完全溶解,然后用沉淀劑無水乙醇沉淀出接枝物,經(jīng)過真空抽濾、洗滌、干燥得到精制樣品;

    采用非水滴定法測(cè)定接枝率,其物理意義為每克接枝物中含接枝單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù);

    接枝物的紅外光譜分析:采用溶液涂膜法對(duì)POE-g-ITA精制樣品進(jìn)行紅外吸收光譜分析,使用溶劑為二甲苯;

    共混物的紅外光譜分析:首先精制共混物,取少量(約4 g)共混物放入索氏萃取器中,先用甲酸萃取24 h,再用二甲苯萃取24 h,將干燥后的共混物與 KBr混合、研細(xì)、壓片進(jìn)行紅外吸收光譜分析;

    Molau實(shí)驗(yàn):分別取一定量的 PA6/POE、PA6/POE/POE-g-ITA共混物顆粒(約2 g)置于試管中,加入10 mL甲酸觀察其溶解情況;

    按 GB 1040—1979測(cè)試共混物的拉伸性能,拉伸速率為50 mm/min;

    按 GB 1043—1979測(cè)試共混物的簡(jiǎn)支梁缺缺口沖擊強(qiáng)度;

    按 GB 3682—1983在230℃、2160 g載荷下測(cè)試共混物的熔體流動(dòng)速率;

    共混物斷裂表面形態(tài)分析:共混物試樣沖擊斷面經(jīng)真空鍍金后用掃描電子顯微鏡觀察其斷面形貌。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 接枝物POE-g-ITA的表征

    2.1.1 DCP用量對(duì)接枝率和熔體流動(dòng)速率的影響

    從圖1可以看出,隨著DCP用量的增加,接枝率迅速增加,但熔體流動(dòng)速率卻隨之降低。在熔融擠出過程中,DCP分解引發(fā) POE形成大分子自由基,隨后大分子自由基與ITA發(fā)生接枝反應(yīng)。與此同時(shí),大分子自由基之間也會(huì)發(fā)生偶合終止,產(chǎn)生交聯(lián)。在DCP用量較低時(shí),DCP引發(fā)形成的大分子自由基數(shù)目較少,這些自由基主要與活性高的ITA發(fā)生接枝反應(yīng),而偶合終止的幾率很小,宏觀表現(xiàn)為接枝率增大,熔體流動(dòng)速率降低很小;DCP用量較高時(shí),大分子自由基之間發(fā)生偶合終止的速度加快,產(chǎn)物的熔體流動(dòng)速率下降速度加快。綜合考慮產(chǎn)物的接枝率和凝膠含量,本實(shí)驗(yàn)確定ITA/DCP的最佳比例為100/6。

    圖1 DCP用量對(duì)接枝率和熔體流動(dòng)速率的影響(POE/ITA固定)Fig.1 Effect of DCP amount on the graft ratio and melt flow rate(POE/ITA fixed)

    2.1.2ITA用量對(duì)接枝率和熔體流動(dòng)速率的影響

    由圖2可以看出,隨著ITA用量的增加,接枝率先增加后減小,而熔體流動(dòng)速率呈單調(diào)下降趨勢(shì),當(dāng) ITA用量為6%時(shí),接枝率達(dá)到了最大值。當(dāng) ITA用量較小時(shí),隨著其用量的增多,ITA與大分子自由基碰撞的幾率增大,導(dǎo)致接枝率上升。但當(dāng)ITA用量過大時(shí),ITA自聚比例增加,并消耗部分自由基,導(dǎo)致產(chǎn)物接枝率下降。另外,過多ITA殘存在接枝物中,致使產(chǎn)物泛黃,性能下降,本實(shí)驗(yàn)確定的ITA/POE的最佳比例是6/94。

    圖2 ITA用量對(duì)接枝率和熔體流動(dòng)速率的影響(ITA/DCP固定)Fig.2 Effect of ITA amount on the graft ratio and melt flow rate(ITA/DCP fixed)

    2.1.3接枝物的紅外光譜分析

    從圖3可以看出,POE-g-ITA在1736.79 cm-1處出現(xiàn)明顯的的特征吸收峰,而純POE無此吸收峰。由于接枝物已經(jīng)過精制,不存在游離ITA的可能性,說明 ITA已經(jīng)成功接枝到 POE大分子鏈上。另外,在1782.07 cm-1處出現(xiàn)酸酐的特征吸收峰,說明在制備接枝物POE-g-ITA過程中出現(xiàn)了ITA羧基脫水成酐現(xiàn)象。

    圖3 接枝物POE-g-ITA的紅外光譜圖Fig.3 FT-IR spectra for the grafted POE-g-ITA

    2.2 PA6/POE/POE-g-ITA共混物的結(jié)構(gòu)與性能

    2.2.1 Molau實(shí)驗(yàn)

    Molau實(shí)驗(yàn)是一種簡(jiǎn)便有效的考察共混物相容性的實(shí)驗(yàn)方法[14]。由圖 4(a)可以看出,用甲酸溶解PA6/POE二元共混物時(shí),PA6相在12 h后完全溶解形成透明溶液,而POE相則從溶液中分離出來浮在溶液的上面,說明PA6/POE二元共混物呈明顯的相分離狀態(tài),兩相之間的粘接力很差;用甲酸溶解PA6/POE/POE-g-ITA三元共混物時(shí)則發(fā)現(xiàn),該共混物可溶于甲酸中形成輕度的乳液,該乳液不能用過濾的方法進(jìn)行分離[圖4(b)]。說明接枝物POE-g-ITA引入PA6/POE共混體系后,接枝物上的羧酸(酸酐)基團(tuán)與 PA6大分子鏈末端上的氨基基團(tuán)發(fā)生原位化學(xué)反應(yīng),生成POEPA6嵌段共聚物,該嵌段共聚物處于共混物兩相的界面處,降低了兩相的界面張力,提高了兩相的相容性。

    圖4 PA6/POE共混物的Molau實(shí)驗(yàn)照片F(xiàn)ig.4 Molau experiment images for PA6/POE blends

    2.2.2共混物的力學(xué)性能

    (1)接枝物用量對(duì)共混物力學(xué)性能的影響

    從圖5可以看出,隨著 POE-g-ITA用量的增加,PA6/POE(100/25)共混物的沖擊強(qiáng)度顯著提高,當(dāng)POE-g-ITA用量超過 POE的20%后,共混物的沖擊強(qiáng)度開始下降;隨著 POE-g-ITA用量的增加,共混物的拉伸強(qiáng)度也呈先增加后減少趨勢(shì),轉(zhuǎn)折點(diǎn)出現(xiàn)在POE-g-ITA用量為POE的10%時(shí)。

    圖5 相容劑含量對(duì)PA6/POE共混物力學(xué)性能的影響Fig.5 Effect of compatibilizer content on the mechanical properties of PA6/POE blends

    在熔融共混過程中,POE-g-ITA中的羧基(酸酐)基團(tuán)與 PA6的端氨基基團(tuán)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成 POEPA6嵌段共聚物,該嵌段共聚物的兩端分別與共混體系的PA6和POE相熱力學(xué)相容,從而使共混體系得以穩(wěn)定,界面厚度增加、界面粘接增強(qiáng)、分散相粒徑減小、體系分散性和均質(zhì)性改善。當(dāng)接枝物用量達(dá)到一定值時(shí),共混物的沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大值,繼續(xù)增加相容劑的用量,共混物的力學(xué)性能不再提高,說明共混體系的相區(qū)尺寸在一定范圍內(nèi)變化會(huì)影響共混物的力學(xué)性能,當(dāng)分散相粒徑小至某一臨界值后,其對(duì)力學(xué)性能的影響很小。因此存在相容劑的最佳用量,此時(shí)共混物的力學(xué)性能達(dá)到最佳,進(jìn)一步增加相容劑的用量,雖然共混物的相形態(tài)得到進(jìn)一步改善,但其力學(xué)性能并未隨之提高。

    (2)POE用量對(duì)共混物力學(xué)性能的影響

    從圖6可以看出,隨著 POE用量的提高,PA6/POE/POE-g-ITA共混物的缺口沖擊強(qiáng)度有較大提高,當(dāng)POE用量為 PA6的25%時(shí),共混物的沖擊強(qiáng)度達(dá)到103.72 kJ/m2,相當(dāng)于純 PA6(純 PA6的沖擊強(qiáng)度為8.06 kJ/m2)的12.87倍,而此時(shí)拉伸強(qiáng)度下降不大。在相容劑POE-g-ITA的作用下,POE在 PA6基體中形成較為均勻的分散相,作為應(yīng)力集中物,在外力作用下可引發(fā)大量的銀紋和剪切帶,這些銀紋和剪切帶的產(chǎn)生和發(fā)展要消耗一些能量,導(dǎo)致體系沖擊強(qiáng)度的增加。當(dāng) POE用量較大時(shí),分散相間距減小、分布不均,沖擊強(qiáng)度有所降低。

    圖6 POE含量對(duì)PA6/POE共混物力學(xué)性能的影響Fig.6 Effect of POE contents on the mechanical properties of PA6/POE blends

    圖7 (a)中沖斷樣條出現(xiàn)應(yīng)力發(fā)白的是加入POE-g-ITA的 PA6/POE共混物,未出現(xiàn)應(yīng)力發(fā)白的是PA6/POE共混物,圖7(b)中拉伸樣條出現(xiàn)細(xì)頸的是加入POE-g-ITA的PA6/POE共混物,未出現(xiàn)細(xì)頸的是 PA6/POE共混物。由以上實(shí)驗(yàn)事實(shí)可以判定,PA6/POE/POE-g-ITA共混物韌性的增加可以用多重銀紋化理論和剪切屈服理論來解釋。

    圖7 力學(xué)性能實(shí)驗(yàn)樣條Fig.7 The experimental samples for the test of mechanical properties

    2.2.3共混物的紅外光譜分析

    通過對(duì)PA6/POE、PA6/POE/POE-g-ITA兩種共混物的萃取發(fā)現(xiàn),PA6/POE共混物經(jīng)甲酸、二甲苯萃取后,不存在殘留物;PA6/POE/POE-g-ITA共混物經(jīng)甲酸、二甲苯萃取后有少量殘留物。將萃取殘留物進(jìn)行紅外光譜分析,結(jié)果如圖8所示。共混物經(jīng)甲酸萃取后除去了 PA6相,再經(jīng)二甲苯萃取后除去了 POE相。由圖8可以看出,萃取殘留物的紅外光譜圖中發(fā)現(xiàn)了POE的特征吸收峰1364.26 cm-1和1375.00 cm-1,發(fā)現(xiàn)了 PA6的特征吸收峰1621.93、3484.66、1632.66和3506.13 cm-1,說明接枝物 POE-g-ITA與 PA6確實(shí)發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),生成了POE-PA6嵌段共聚物——界面相。

    圖8 共混物的紅外吸收光譜Fig.8 FT-IR spectra for the blends

    2.2.4共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)

    圖9 PA6/POE/POE-g-ITA共混物的SEM圖片F(xiàn)ig.9 SEM micrographs for PA6/POE/POE-g-ITA blends

    從圖9(左圖為放大10000倍,右圖為放大 2000倍)可以看出,未添加接枝物的PA6/POE共混物,分散相POE粒子尺寸較大,POE粒子脫出后在沖擊斷面形成的孔穴表面清晰,說明相間相互作用較小;當(dāng)引入POE-g-ITA后,孔穴尺寸明顯變小,孔穴表面模糊,說明相間相互作用增加,PA6/POE共混物的相容性得到明顯改善,提高了分散相在基體中的分散性。相容性的提高主要來自于 POE-g-ITA中羧酸(酸酐)基團(tuán)與PA6大分子鏈末端上的氨基基團(tuán)發(fā)生原位化學(xué)反應(yīng)生成的POE-PA6嵌段共聚物,該嵌段共聚物處于兩相的界面處,界面相的形成有利于共混體系的穩(wěn)定。當(dāng)PA6/POE/POE-g-ITA=100/25/5時(shí),共混物的相容性進(jìn)一步提高,共混物的沖擊斷面呈連續(xù)變化形態(tài),基體產(chǎn)生大范圍的剪切屈服,共混物斷裂時(shí)吸收了較多能量。

    3 結(jié)論

    (1)采用熔融接枝技術(shù)制備了接枝物POE-g-ITA,然后以接枝物 POE-g-ITA為相容劑,制備了一系列PA6/POE/POE-g-ITA共混物。當(dāng) POE/ITA/DCP=94/6/0.36時(shí),在熔體流動(dòng)速率滿足要求的情況下,接枝物POE-g-ITA具有較高的接枝率,達(dá)到1.36%。紅外光譜分析結(jié)果表明,ITA已成功接枝到POE大分子鏈上;

    (2)當(dāng) PA6/POE/POE-g-ITA=100/25/5 時(shí),共混物的缺口沖擊強(qiáng)度為103.72 kJ/m2,相對(duì)于 PA6/POE共混物提高了8.7倍,相當(dāng)于純PA6的12.87倍。在共混物制備過程中,POE-g-ITA與PA6發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),生成的 POE-PA6嵌段共聚物改變了 PA6和POE共混體系的相容性。

    [1] Liu H Z,Xie T X,Hou L L,et al.Toughening and Compatibilization of Polypropylene/Polyamide-6 Blends with a Maleated-grafted Ethylene-covinyl Acetate[J].Journal of Applied Polymer Science,2006,99:3300-3307.

    [2] Tjong S C,Meng Y Z.Impact-modified Blends of Compatibilized Polyamide-6 wth Liquid Crystalline Cplyeter[J].Journal of Applied Polymer Science,1998,70:1611-1619.

    [3] Brus J,Urbanova M,Kelnar I,et al.A Solid State NMR Study of Structure and Segmental Dynamics of Semicrystalline Elastomer-toughened Nanocomposite[J].Macromolecules,2006,39:5400-5409.

    [4] Chiou K C,Wu S C,Wu H D,et al.Compatibilization and Elastomer Toughening of Poylamide 6(PA6)/Poly(phenylene ether)(PPE)Blends[J].Journal of Applied Polymer Science,1999,74:23-32.

    [5] Wang X D,Feng W,Li H Q,et al.Compatibilization and Toughening of Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene 0xide)/Polyamide 6 Alloy wth Poly(ethylene-octene):Mechanical Properties,Morphology,and Rheology[J].Journal ofApplied Polymer Science,2003,88:3110-3116.

    [6] Tjong S C,Bao S P.Impact Fracture Toughness of Polyamide 6/Montmorillonite Nanocomxposite Toughened with a Maleated Styrene/Ethylene Butylene/Styrene Elastomer[J].J Polym Sci,2005,43:585-595.

    [7] Hassan A,Othman N,Wahit M U,et al.Maleic Anhydride Polyethylene Octene Elastomer Toughened Polyamide 6/Polypropylene Nanocomposites:Mechanical and Morphological Properties[J]Macromol Symp,2006,239:182-191.

    [8] Bhatacharyya A R,MaitiS N,MisraA.Mechanical Properties and Morphology of PA6/EVA Blends[J].Journal of Applied Polymer Science,2002,85:1593-1606.

    [9] Khatua B B,Lee D J,Kim H Y,et al.Effect of Organoclay Platelets on Morphology of Nylon-6 and Poly(ethylene-ran-propylene)Rubber Blends[J].Macromolecules,2004,37:2454-2459.

    [10] Wang X D,Li H Q.Compatibilizing Effect of Dglycidyl Ether of Bisphenol-A in Polymer Blends System:Nylon 6 Combined with Poly(butyl acrylate)Core and Poly(methyl methacrylate)Shell Particles[J].Journal of Applied Polymer Science,2000,77:24-29.

    [11] Yu Z Z,Lei M,Ou Y C,et al.The Role of Interfacial Modifier in Toughening of Nylon-6 with a Core-shell Toughener[J]J Polym Sci,1999,37:2664-2672.

    [12] Yu Z Z,Ou Y C,Qi Z N,et al.Toughening of Nylon 6 with Ma1eate Core-shell Impact Modifier[J].J Polym Sci,1998,36:1987-1994.

    [13] Lu M,Keskkula H,Paul D R.Toughening of Nylon 6 with Core-shell Impact Modifiers:Effect of Matrix Molecular Weight[J].Journal of Applied Polymer Science,1996,59:1467-1477.

    [14] Liu XJ,Jiang Z H,Zhu W M.Study of Mechanical Properties and Morphology of PA6/PO Blends Compatibilized by PO Grafted with Itaconic Acid[J],E-Polymers,2007,11.2:No.119.

    [15] Krivoguz Y M.Functionalization ofPolyethylene with Peroxycontaining Formulation Derived from Resins Modified with Maleic Anhydride.Properties of Blends of Functionalized Polyethylene wth Poyamide 6[J].Macromolecular Chemistry and Polymeric Materials,2004,77(6):976-982.

    Study on Properties and Morphology of PA6/POE Blends Compatibized by POE Grafted Itaconic Acid

    LIU Xijun1,2,HOU Baoqing1
    (1.College of Materials Science and Engineering,Qiqihar University,Qiqihar 161006,China;2.Key Laboratory of Polymer Modification and Macromolecules Separation,College of Heilongjiang Province,Qiqihar 161006,China)

    TQ323.6

    B

    1001-9278(2010)12-0036-06

    2010-07-15

    聯(lián)系人,liuxijun2002@163.com

    猜你喜歡
    大分子共聚物接枝
    兩嵌段共聚物軟受限自組裝行為研究
    丙烯酸丁酯和聚丙二醇二甲基丙烯酸酯水相懸浮接枝PP的制備
    SBS接枝MAH方法及其改性瀝青研究
    石油瀝青(2019年4期)2019-09-02 01:41:54
    半柔性大分子鏈穿越微孔行為的研究
    高接枝率PP—g—MAH的制備及其在PP/GF中的應(yīng)用
    中國塑料(2016年3期)2016-06-15 20:30:03
    微流控超快混合器及生物大分子折疊動(dòng)力學(xué)應(yīng)用研究進(jìn)展
    雙親嵌段共聚物PSt-b-P(St-alt-MA)-b-PAA的自組裝行為
    EPDM接枝共聚物對(duì)MXD6/PA6/EPDM共混物性能的影響
    中國塑料(2015年1期)2015-10-14 00:58:41
    DADMAC-AA兩性共聚物的合成及應(yīng)用
    AM/AA/AMPS/AMQC12AB 四元共聚物的合成及耐溫抗鹽性研究
    亚洲国产欧美人成| 欧美成人精品欧美一级黄| 草草在线视频免费看| 欧美激情国产日韩精品一区| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产av不卡久久| 国产伦一二天堂av在线观看| 91精品国产九色| 岛国在线免费视频观看| 亚洲美女视频黄频| 国产亚洲精品久久久久久毛片| av在线老鸭窝| 久久午夜亚洲精品久久| 亚洲精品国产成人久久av| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲不卡免费看| 欧美成人a在线观看| 深夜精品福利| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产av麻豆久久久久久久| 最近在线观看免费完整版| 亚洲av美国av| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲第一电影网av| 免费搜索国产男女视频| 国产精品人妻久久久影院| 悠悠久久av| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 在现免费观看毛片| 99九九线精品视频在线观看视频| 亚洲美女黄片视频| 欧美日韩国产亚洲二区| 最近手机中文字幕大全| 国产三级在线视频| 最近中文字幕高清免费大全6| 色综合色国产| 久久久久国内视频| 99在线人妻在线中文字幕| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 亚洲激情五月婷婷啪啪| 久久久久免费精品人妻一区二区| 99久国产av精品| 国产亚洲av嫩草精品影院| 激情 狠狠 欧美| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 一区二区三区高清视频在线| 欧美激情国产日韩精品一区| 午夜精品一区二区三区免费看| 美女高潮的动态| 欧美zozozo另类| 日本精品一区二区三区蜜桃| 又粗又爽又猛毛片免费看| 免费看光身美女| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 亚洲va在线va天堂va国产| a级毛片免费高清观看在线播放| 久久精品国产自在天天线| 日本-黄色视频高清免费观看| 日韩欧美在线乱码| 亚洲自偷自拍三级| 我要看日韩黄色一级片| 99国产精品一区二区蜜桃av| 一区二区三区四区激情视频 | 欧美在线一区亚洲| 一级毛片久久久久久久久女| 少妇丰满av| 亚洲自拍偷在线| 国产精品亚洲一级av第二区| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产精品一区二区性色av| 色在线成人网| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 亚洲性夜色夜夜综合| 一级黄片播放器| 亚洲中文日韩欧美视频| 搡老岳熟女国产| 69人妻影院| 成熟少妇高潮喷水视频| 全区人妻精品视频| 一级毛片电影观看 | 久久久精品欧美日韩精品| 国产视频内射| 网址你懂的国产日韩在线| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 毛片女人毛片| 国产亚洲精品综合一区在线观看| www日本黄色视频网| av在线播放精品| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产极品精品免费视频能看的| 欧美精品国产亚洲| 国产日本99.免费观看| 欧美日本视频| 一区福利在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 成人综合一区亚洲| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 欧美日韩乱码在线| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲成人av在线免费| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产美女午夜福利| 少妇熟女aⅴ在线视频| 日韩一本色道免费dvd| 乱人视频在线观看| 免费黄网站久久成人精品| 波野结衣二区三区在线| 亚洲自偷自拍三级| 啦啦啦啦在线视频资源| 免费av不卡在线播放| 丰满人妻一区二区三区视频av| 国内精品宾馆在线| 久久久久久久久久成人| 国产精品久久久久久精品电影| 最近手机中文字幕大全| 在线播放无遮挡| 国产 一区精品| 日韩av在线大香蕉| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 在线观看av片永久免费下载| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产极品精品免费视频能看的| 国产一区二区激情短视频| 99热全是精品| 小说图片视频综合网站| 国产男人的电影天堂91| 成人鲁丝片一二三区免费| 亚洲av五月六月丁香网| 国产精品免费一区二区三区在线| 桃色一区二区三区在线观看| 女同久久另类99精品国产91| 久久精品综合一区二区三区| 校园春色视频在线观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 久久久久久久午夜电影| 欧美极品一区二区三区四区| 国产精品综合久久久久久久免费| 欧美激情在线99| 精品久久久久久久久久久久久| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产精品久久久久久久久免| 日韩欧美 国产精品| 免费看美女性在线毛片视频| 国产综合懂色| 欧美日韩在线观看h| 亚洲国产精品成人综合色| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 12—13女人毛片做爰片一| av在线天堂中文字幕| 成人亚洲精品av一区二区| 日本成人三级电影网站| 我要看日韩黄色一级片| 亚洲不卡免费看| 亚洲成人久久性| 乱人视频在线观看| 99热这里只有是精品50| 国产av在哪里看| av卡一久久| 99热精品在线国产| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 麻豆成人午夜福利视频| 国语自产精品视频在线第100页| 97超视频在线观看视频| 如何舔出高潮| 人妻夜夜爽99麻豆av| 中文字幕熟女人妻在线| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 久久久久国内视频| 国产伦一二天堂av在线观看| 长腿黑丝高跟| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲精品日韩在线中文字幕 | 欧美高清性xxxxhd video| 色哟哟哟哟哟哟| 免费看美女性在线毛片视频| 国产大屁股一区二区在线视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 69av精品久久久久久| 十八禁国产超污无遮挡网站| 欧美日韩在线观看h| 国产成人影院久久av| 看片在线看免费视频| 搡老岳熟女国产| 国内精品宾馆在线| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 九九爱精品视频在线观看| 99久国产av精品| 丝袜喷水一区| 蜜臀久久99精品久久宅男| 听说在线观看完整版免费高清| 一级黄片播放器| 久久国产乱子免费精品| 最近手机中文字幕大全| 日韩欧美在线乱码| 日本色播在线视频| 午夜精品在线福利| 欧美人与善性xxx| 国产伦精品一区二区三区视频9| 欧美成人a在线观看| 成人综合一区亚洲| 久久精品人妻少妇| 日日干狠狠操夜夜爽| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 1000部很黄的大片| 一区二区三区四区激情视频 | 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 搡老岳熟女国产| 色播亚洲综合网| 国产aⅴ精品一区二区三区波| av在线蜜桃| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 免费看日本二区| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国国产精品蜜臀av免费| 精品久久久久久久久久久久久| 国产爱豆传媒在线观看| 国产精品久久视频播放| 国产精品不卡视频一区二区| 免费av毛片视频| 精品一区二区三区视频在线| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 久久久久久久久久黄片| 久久人人爽人人片av| 亚洲国产精品合色在线| 99在线人妻在线中文字幕| 欧美中文日本在线观看视频| 免费av不卡在线播放| 色哟哟·www| 国产v大片淫在线免费观看| 亚洲专区国产一区二区| a级毛片a级免费在线| 免费看日本二区| av.在线天堂| 免费高清视频大片| 免费看av在线观看网站| 身体一侧抽搐| 69人妻影院| 99热这里只有是精品50| 深夜a级毛片| 禁无遮挡网站| 国产免费男女视频| 欧美性猛交黑人性爽| 国产综合懂色| 国产伦精品一区二区三区视频9| 韩国av在线不卡| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 色哟哟·www| 国产av一区在线观看免费| av天堂在线播放| 春色校园在线视频观看| 搞女人的毛片| 美女xxoo啪啪120秒动态图| av在线老鸭窝| 国产私拍福利视频在线观看| 欧美成人免费av一区二区三区| 日韩人妻高清精品专区| 亚洲最大成人手机在线| 在线天堂最新版资源| 国产黄色小视频在线观看| 99热精品在线国产| 亚洲18禁久久av| 成人亚洲精品av一区二区| 久久久午夜欧美精品| 最近手机中文字幕大全| 精品不卡国产一区二区三区| 欧美高清性xxxxhd video| 在线观看av片永久免费下载| 精品一区二区三区视频在线| 国产午夜福利久久久久久| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 日韩一区二区视频免费看| 国产伦精品一区二区三区视频9| 色视频www国产| 悠悠久久av| 性色avwww在线观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 99热这里只有是精品50| 国产精品av视频在线免费观看| a级毛色黄片| 一区二区三区高清视频在线| 1024手机看黄色片| 亚洲经典国产精华液单| 两个人视频免费观看高清| 国产在线男女| 国产精品一区二区三区四区久久| 久久精品国产亚洲av天美| 深夜a级毛片| 美女 人体艺术 gogo| 身体一侧抽搐| 男插女下体视频免费在线播放| 亚洲色图av天堂| 俄罗斯特黄特色一大片| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 少妇的逼水好多| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 人妻少妇偷人精品九色| 午夜福利高清视频| 久久久国产成人免费| 在线观看66精品国产| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 日韩国内少妇激情av| 亚洲性夜色夜夜综合| 免费一级毛片在线播放高清视频| 精品久久国产蜜桃| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 色吧在线观看| 男女那种视频在线观看| 高清日韩中文字幕在线| 在线播放国产精品三级| 草草在线视频免费看| 99久国产av精品| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 男女那种视频在线观看| 日韩制服骚丝袜av| 国产av一区在线观看免费| 男女下面进入的视频免费午夜| 桃色一区二区三区在线观看| 色在线成人网| 老司机午夜福利在线观看视频| 亚洲真实伦在线观看| 精品人妻熟女av久视频| 老熟妇仑乱视频hdxx| 久久久色成人| 色哟哟哟哟哟哟| 免费观看的影片在线观看| 小说图片视频综合网站| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 亚洲经典国产精华液单| 国模一区二区三区四区视频| 插逼视频在线观看| 插阴视频在线观看视频| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 亚洲最大成人手机在线| 日本黄色视频三级网站网址| 在现免费观看毛片| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产精华一区二区三区| 国产午夜福利久久久久久| 插阴视频在线观看视频| 永久网站在线| 日本欧美国产在线视频| 色哟哟哟哟哟哟| 午夜精品在线福利| 欧美一区二区精品小视频在线| 精品一区二区三区视频在线| 日韩人妻高清精品专区| 免费在线观看成人毛片| 蜜臀久久99精品久久宅男| 少妇熟女欧美另类| 国产男靠女视频免费网站| 99热全是精品| 日韩欧美精品v在线| 免费看av在线观看网站| 亚洲av电影不卡..在线观看| 成人国产麻豆网| 精品久久久久久成人av| 国产精品av视频在线免费观看| 成年av动漫网址| 国产一区二区在线观看日韩| 九九爱精品视频在线观看| 久久亚洲精品不卡| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产私拍福利视频在线观看| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 久久久a久久爽久久v久久| 一进一出好大好爽视频| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国内揄拍国产精品人妻在线| 直男gayav资源| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 亚洲人成网站在线播| 男人舔女人下体高潮全视频| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| www.色视频.com| 直男gayav资源| 免费av毛片视频| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 日本精品一区二区三区蜜桃| av专区在线播放| 精品久久久久久久久av| 在线播放无遮挡| 亚洲最大成人av| 久久久欧美国产精品| a级毛片a级免费在线| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 69人妻影院| 伦理电影大哥的女人| 69av精品久久久久久| 国产精品1区2区在线观看.| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 中文亚洲av片在线观看爽| 亚洲最大成人手机在线| 国产高潮美女av| 三级毛片av免费| 男人舔奶头视频| 少妇熟女欧美另类| www日本黄色视频网| 蜜桃久久精品国产亚洲av| www.色视频.com| 日本一本二区三区精品| 精品久久久久久久久av| 色5月婷婷丁香| 日本爱情动作片www.在线观看 | 国产淫片久久久久久久久| 悠悠久久av| 午夜激情欧美在线| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产91av在线免费观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产色婷婷99| 九九热线精品视视频播放| 国产午夜精品论理片| av在线播放精品| .国产精品久久| 久久久久九九精品影院| 日韩人妻高清精品专区| 一级av片app| 欧美bdsm另类| 一本精品99久久精品77| 男女边吃奶边做爰视频| av在线亚洲专区| 男女之事视频高清在线观看| 婷婷精品国产亚洲av| 国产精华一区二区三区| 嫩草影视91久久| 桃色一区二区三区在线观看| 成人国产麻豆网| 国产色爽女视频免费观看| 精品久久久久久久久av| 国产免费男女视频| 在线观看午夜福利视频| 两个人的视频大全免费| 国产69精品久久久久777片| 五月伊人婷婷丁香| av黄色大香蕉| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 看片在线看免费视频| 我要搜黄色片| 亚洲av二区三区四区| 亚洲va在线va天堂va国产| 成人毛片a级毛片在线播放| 欧美xxxx性猛交bbbb| 精品人妻视频免费看| 亚洲久久久久久中文字幕| 99热只有精品国产| 亚洲成av人片在线播放无| 搡老妇女老女人老熟妇| 亚洲经典国产精华液单| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲成人精品中文字幕电影| 久久精品国产亚洲av天美| 99热只有精品国产| 亚洲成av人片在线播放无| 欧美激情在线99| 日本黄色视频三级网站网址| 麻豆乱淫一区二区| 少妇丰满av| 亚洲av成人精品一区久久| 床上黄色一级片| 国产亚洲精品av在线| 成人午夜高清在线视频| 国产成人精品久久久久久| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产精品一区www在线观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕 | 免费无遮挡裸体视频| 嫩草影院入口| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日日干狠狠操夜夜爽| 婷婷亚洲欧美| 久久久国产成人免费| 麻豆久久精品国产亚洲av| 高清毛片免费观看视频网站| 色哟哟哟哟哟哟| 国产69精品久久久久777片| 日韩制服骚丝袜av| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产熟女欧美一区二区| 热99re8久久精品国产| eeuss影院久久| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 亚洲,欧美,日韩| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 久久精品人妻少妇| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产一区二区在线av高清观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久久久九九精品影院| 免费看a级黄色片| 内地一区二区视频在线| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产精品99久久久久久久久| 午夜老司机福利剧场| 国产爱豆传媒在线观看| 午夜精品国产一区二区电影 | а√天堂www在线а√下载| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 午夜激情福利司机影院| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 可以在线观看毛片的网站| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产成人精品久久久久久| 成人鲁丝片一二三区免费| 色吧在线观看| 国产成人一区二区在线| 午夜福利视频1000在线观看| 日日啪夜夜撸| 色尼玛亚洲综合影院| 97在线视频观看| 免费无遮挡裸体视频| 乱系列少妇在线播放| 男女下面进入的视频免费午夜| 啦啦啦韩国在线观看视频| 日日干狠狠操夜夜爽| 色哟哟哟哟哟哟| 欧美成人精品欧美一级黄| 国产男人的电影天堂91| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 日本欧美国产在线视频| 美女免费视频网站| 精品一区二区三区av网在线观看| 免费看美女性在线毛片视频| 免费观看在线日韩| 欧美3d第一页| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 免费高清视频大片| 黄色配什么色好看| 国产淫片久久久久久久久| 久久精品国产自在天天线| 欧美潮喷喷水| 丝袜美腿在线中文| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲不卡免费看| 综合色av麻豆| 熟女电影av网| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲av美国av| 亚洲,欧美,日韩| 久久午夜亚洲精品久久| 3wmmmm亚洲av在线观看| av专区在线播放| 亚洲高清免费不卡视频| 国产三级中文精品| 在线播放国产精品三级| 欧美性感艳星| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲欧美精品综合久久99| 麻豆国产97在线/欧美| 大香蕉久久网| 99热6这里只有精品| 99久久中文字幕三级久久日本| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 最后的刺客免费高清国语| 国产精品福利在线免费观看| 久久精品国产亚洲av天美| 激情 狠狠 欧美| av.在线天堂| 极品教师在线视频| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲色图av天堂| 少妇熟女欧美另类| 日韩三级伦理在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 一本一本综合久久| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲欧美清纯卡通| 深夜a级毛片| 国产欧美日韩精品一区二区| 国模一区二区三区四区视频| 无遮挡黄片免费观看| 免费观看精品视频网站| 六月丁香七月| 久久人人精品亚洲av| 中文字幕久久专区| 亚洲五月天丁香| 午夜福利在线在线| 亚洲在线观看片| 国产黄色小视频在线观看| 欧美三级亚洲精品| 国产v大片淫在线免费观看| 国产精品日韩av在线免费观看| 婷婷亚洲欧美| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 波多野结衣高清作品| 伊人久久精品亚洲午夜| 最近2019中文字幕mv第一页| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 欧美日韩国产亚洲二区| 亚洲国产精品成人久久小说 | 最近手机中文字幕大全| 成人三级黄色视频| 国产精品电影一区二区三区| 一边摸一边抽搐一进一小说| 美女免费视频网站| 午夜日韩欧美国产| 俺也久久电影网| 欧美bdsm另类| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 好男人在线观看高清免费视频| 最新中文字幕久久久久| 中文资源天堂在线| 国产真实乱freesex| 日本 av在线| 人妻丰满熟妇av一区二区三区|