• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    三氟乙酸鹽誘導(dǎo)的光譜穩(wěn)定的藍(lán)光鈣鈦礦發(fā)光二極管

    2021-03-11 05:57:04孔令媚竇永江楊緒勇
    液晶與顯示 2021年1期
    關(guān)鍵詞:傳輸層鈣鈦礦空穴

    袁 豪,孔令媚,王 林,竇永江,羅 云,楊緒勇

    (上海大學(xué) 新型顯示技術(shù)及應(yīng)用集成教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 200072)

    1 引 言

    金屬鹵化物鈣鈦礦(Metal halide perovskite,MHP)由于具有良好的電學(xué)和光學(xué)性能,例如載流子遷移率高[1-2]、色純度高[3-4]和帶隙易調(diào)[5-6]等,在顯示及照明領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景,因而引起了研究人員的廣泛關(guān)注?;谒{(lán)光鈣鈦礦的發(fā)光二極管(Perovskite light emitting diodes,PeLEDs)是鈣鈦礦領(lǐng)域的一個(gè)研究熱點(diǎn)。2015年,Kumawat等人[7]首次報(bào)道了基于MAPb(Br1-xClx)3的藍(lán)光PeLEDs,其亮度和外量子效率(EQE)分別為2 cd·m-2和0.0001%。You等人[8]通過在PEA2(CsPbBr3)2PbBr4鈣鈦礦前驅(qū)體中引入較大的間隔陽離子乙胺(Ethylammonium,EA),獲得了發(fā)光峰位于488 nm,亮度和EQE分別為2 191 cd·m-2和12.1%的藍(lán)光PeLEDs。然而,光譜的不穩(wěn)定性仍是藍(lán)光PeLEDs面臨的一大挑戰(zhàn)[9-11]。

    金屬鹵化物鈣鈦礦的一般化學(xué)通式為ABX3(A位是一價(jià)的有機(jī)或者無機(jī)陽離子,例如CH3NH3+(MA+)、CH(NH2)2+(FA+)和Cs+等;B位是二價(jià)金屬陽離子,例如Pb2+和Sn2+等;X位是鹵素離子,包括Cl-、Br-和I-)。目前,藍(lán)光PeLEDs的實(shí)現(xiàn)主要通過3種策略。第一種策略是采用Sn2+、Bi2+、Sb2+等二價(jià)陽離子替換Pb2+,使晶格發(fā)生扭曲,帶隙變大,光譜發(fā)生藍(lán)移來實(shí)現(xiàn)藍(lán)光發(fā)射[12-14]。然而,這種非鉛鈣鈦礦不僅光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)較低且二價(jià)陽離子極易被氧化成四價(jià),穩(wěn)定性極差,不利于提高藍(lán)光PeLEDs的穩(wěn)定性[15]。第二種策略是通過引入長鏈的間隔陽離子,例如苯乙胺(PEA+)[16]、苯丁胺(PBA+)[17]、丁胺(BA+)[18]、乙胺(EA+)[19]等到3D 結(jié)構(gòu)的鈣鈦礦中,使得無機(jī)八面體的層數(shù)(n)減少,形成準(zhǔn)二維(quasi-2D)鈣鈦礦(M2An-1BnX3n+1,其中M為長鏈間隔陽離子),帶隙也從2.6 eV (n=4)增加到2.7 eV (n=3),2.9 eV (n=2),3.1 eV (n=1)[20],發(fā)光光譜隨之發(fā)生藍(lán)移,因而實(shí)現(xiàn)藍(lán)色發(fā)光。相比于3D藍(lán)光鈣鈦礦,quasi-2D藍(lán)光鈣鈦礦的成膜性更好,但是長鏈間隔陽離子的引入會(huì)使鈣鈦礦層間的電荷傳輸能力減弱。且quasi-2D鈣鈦礦薄膜的低維相(n≤3)不穩(wěn)定,在器件運(yùn)行的過程中,會(huì)逐漸向大n相(n>3)轉(zhuǎn)變,導(dǎo)致帶隙變窄,光譜也隨之發(fā)生紅移。通過這種策略獲得的PeLEDs表現(xiàn)出較低的EQE以及較寬的電致發(fā)光(Electroluminescent,EL)光譜[17,19,21-22]。Sargent等人[23]通過在PEA2Csn-1PbnBr3n+1中引入γ-氨基丁酸,來抑制大n相的形成,來提高藍(lán)光PeLEDs的穩(wěn)定性。第三種策略是通過調(diào)控3D混鹵素鈣鈦礦(ABClxBr3-x)中Cl/Br的比例,實(shí)現(xiàn)從天藍(lán)色(490 nm)到深藍(lán)色甚至紫外光(410 nm)的可調(diào)發(fā)光。然而,混鹵素的鈣鈦礦在偏壓的作用下,會(huì)發(fā)生離子遷移并導(dǎo)致相分離,使得藍(lán)光鈣鈦礦發(fā)射峰位出現(xiàn)紅移[24-25]。且3D混鹵素鈣鈦礦薄膜的覆蓋率低和缺陷密度較高,所以很難獲得性能優(yōu)異的3D藍(lán)光PeLEDs。已有文獻(xiàn)報(bào)道,通過對(duì)鈣鈦礦中A位陽離子摻雜(例如堿金屬離子Rb+等)或者B位陽離子摻雜(例如稀有金屬離子Y3+等)[26-27],可以改善鈣鈦礦薄膜的成膜性,得到連續(xù)致密、小晶粒的薄膜。同時(shí)A位或B位陽離子還可以起到鈍化鈣鈦礦晶界處的缺陷,抑制鹵素離子遷移的作用,有助于提高藍(lán)光發(fā)射的穩(wěn)定性。

    本文通過在藍(lán)光鈣鈦礦CsPbClBr2前驅(qū)體中引入CsTFA,制備得到了致密的小晶粒鈣鈦礦薄膜,CsTFA中的碳氧雙鍵(C=O)可以有效鈍化晶界和鈣鈦礦表面的缺陷,抑制混鹵素鈣鈦礦薄膜的離子遷移現(xiàn)象,提高了藍(lán)光PeLEDs的光譜穩(wěn)定性。PeLEDs的發(fā)光光譜在10 V的高壓下仍可以保持穩(wěn)定。藍(lán)光PeLEDs在484 nm發(fā)光峰處的最大亮度為3 594.28 cd·m-2,對(duì)應(yīng)的最大EQE為0.96%。相比于無CsTFA修飾的器件,器件亮度和EQE分別提升了31倍和8倍。

    2 實(shí) 驗(yàn)

    2.1 材料的制備

    三氟乙酸銫(CsTFA)的制備:將10 g碳酸銫(Cs2CO3,Innochem,純度90%)溶解于30 mL的去離子水中,攪拌至Cs2CO3全部溶解,然后將6 mL的三氟乙酸(HTFA,Innochem,純度99.9%)緩慢滴加到Cs2CO3的水溶液中,攪拌4 h后,將該溶液放進(jìn)真空干燥柜里,60 ℃干燥4 h,得到CsTFA粉末,保存在手套箱中。

    鈣鈦礦前驅(qū)體溶液的制備:將三氟乙酸銫(36.5 mg)、溴化鉛(PbBr2,Sigma,純度99.99%,38.9 mg)、氯化鉛(PbCl2,Sigma,純度99.99%,29.5 mg,)和溴化銫(CsBr,Alfa Aesar,純度99.99%,45.1 mg)溶解于1.5 mL的二甲基亞砜(DMSO,Alfa Aesar,純度99.9%)中,60 ℃加熱攪拌4 h,得到濃度為0.2 mol/L前驅(qū)體溶液,過濾后氮?dú)猸h(huán)境保存以備使用。

    NiOx前驅(qū)體溶液的制備:將0.062 2 g的乙酸鎳四水合物(Nickel acetate tetrahydrate,Sigma,純度99.998%)溶解于5 mL的乙醇(Ethyl acetate,Innochem,99.8%)中,隨后加入15 μL乙醇胺(Ethanolamine,Alfa Aesar,>99%),攪拌4 h至完全溶解,過濾后氮?dú)猸h(huán)境保存以備使用。

    十二烷基磺酸鈉(SDS)溶液的制備:將5 mg十二烷基磺酸鈉(SDS,Innochem,純度99.9%)溶解于1 mL的乙醇,攪拌1 h至完全溶解,過濾后氮?dú)猸h(huán)境保存以備使用。

    2.2 器件制備

    選用方塊電阻為15 Ω·sq-1的氧化銦錫(Indium tin oxide,ITO)玻璃基板作為器件陽極。進(jìn)行實(shí)驗(yàn)前,對(duì)其進(jìn)行清洗。首先使用沾有洗潔精的無塵布對(duì)ITO玻璃基板進(jìn)行擦拭,然后依次用去離子水、丙酮和異丙醇分別對(duì)其超聲清洗15 min,再用氧等離子氣體對(duì)其表面處理15 min,來提高ITO玻璃基板表面的親水性和功函數(shù)。在ITO玻璃基板上,采用旋涂法制備NiOx空穴傳輸層,旋涂轉(zhuǎn)速為8 000 r/min,旋涂時(shí)間為40 s,并在空氣環(huán)境中300 ℃退火40 min。接著旋涂SDS薄膜作為界面修飾層,旋涂轉(zhuǎn)速為4 000 r/min,旋涂時(shí)間為40 s。隨后再次進(jìn)行氧等離子氣體處理5 min。接著將其轉(zhuǎn)移到充滿氮?dú)獾氖痔紫渲?,旋涂鈣鈦礦前驅(qū)體溶液來制備鈣鈦礦薄膜,旋涂轉(zhuǎn)速為4 000 r/min,旋涂時(shí)間為40 s,并在150 ℃退火2 min。最后在蒸鍍箱中,依次蒸鍍電子傳輸層1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、電子注入層/電極修飾層氟化鋰(LiF)和負(fù)極鋁(Al)。

    2.3 測(cè)試與表征

    掃描電子顯微鏡(Field emission-scanning electron microscopy,FE-SEM,型號(hào):JSM-7500F)被用來測(cè)試薄膜的橫截面圖。布魯克AXS公司的D8 ADVANCE衍射儀被用來測(cè)試X射線粉末衍射 (X-ray powder diffraction,XRD)圖譜??删幊屉娫幢鞬eithley 2400用來測(cè)試電流密度-電壓(J-V)曲線。測(cè)試使用的亮度計(jì)是LS110,Konica Minolta,光譜光度計(jì)是Spectrascan PR670,Photo Research。Escalab 250Xi紫外光電子能譜儀來測(cè)試紫外光電子能譜(Ultraviolet photo emission spectroscopy,UPS)。使用FLS920熒光光譜儀測(cè)試薄膜的光致發(fā)光(Photoluminescence,PL)光譜和熒光壽命(Photoluminescence lifetime,PL lifetime)。藍(lán)光PeLEDs壽命的測(cè)試使用的是研華科技(ADVANTECH)的610L CRYSCO。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 鈣鈦礦薄膜形貌

    CsTFA的引入提高了鈣鈦礦薄膜的均勻性和致密性,如圖1(a)和圖1(b)的SEM圖所示。對(duì)比鈣鈦礦薄膜的晶粒尺寸分布不均一,薄膜覆蓋率低、連續(xù)性差,存在大量的孔洞。基于對(duì)比鈣鈦礦薄膜組裝成的器件,在偏壓下會(huì)產(chǎn)生較大的漏電流,空穴和電子不能在發(fā)光層中進(jìn)行有效的輻射復(fù)合。CsTFA的使用,導(dǎo)致組成鈣鈦礦薄膜的晶粒形貌更均勻,尺寸分布更均一。這是由于引入CsTFA導(dǎo)致鈣鈦礦的成核密度更高,形成了大量小晶粒組成的鈣鈦礦薄膜,使得薄膜的均勻性和致密性都有了顯著的提升,有利于PeLEDs中空穴和電子在發(fā)光層進(jìn)行有效的輻射復(fù)合,展現(xiàn)出更好的器件性能。圖1(c)是退火過后鈣鈦礦薄膜的XRD圖譜。CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜在15.3°和30.7°出現(xiàn)了兩個(gè)明顯的特征峰,分別對(duì)應(yīng)了正交相(Pnma)CsPbClBr2的(101)和(202)晶面[28-32]。與對(duì)比鈣鈦礦薄膜相比,CsTFA引入導(dǎo)致晶面(121)消失,這是由于CsTFA會(huì)誘導(dǎo)鈣鈦礦晶粒沿著(101)和(202)晶面方向生長。并且衍射峰的強(qiáng)度明顯提高,說明CsTFA顯著提高了鈣鈦礦晶粒的結(jié)晶度,有利于提升鈣鈦礦薄膜的光學(xué)性能和穩(wěn)定性。

    圖1 (a) 對(duì)比鈣鈦礦薄膜的SEM圖;(b) CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜的SEM圖;(c) 對(duì)比鈣鈦礦薄膜和CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜的XRD圖譜。Fig.1 (a) SEM image of control perovskite film;(b) SEM image of CsTFA-treated perovskite film;(c) XRD patterns of control and CsTFA-treated perovskite films.

    此外,XRD衍射峰的半高寬(Full width at half maximum,FWHM)變寬,說明引入CsTFA減小了鈣鈦礦的晶粒尺寸,與 SEM圖展現(xiàn)的薄膜形貌一致。

    3.2 薄膜的光學(xué)性能和熱穩(wěn)定性

    圖2(a)為玻璃基底上兩種鈣鈦礦薄膜的穩(wěn)態(tài)熒光光譜,激發(fā)光源的波長為385 nm。如圖2(a)所示,對(duì)比鈣鈦礦薄膜PL強(qiáng)度較低,CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜的PL強(qiáng)度提高了2.64倍。同時(shí),PLQY也從1.27%提高到了15.3%。圖2(b)所示是兩種鈣鈦礦薄膜的PL的衰減曲線,結(jié)果表明,對(duì)比鈣鈦礦薄膜的PL壽命僅有16.3 ns。

    圖2 對(duì)比鈣鈦礦薄膜和CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜的光學(xué)性能表征。(a) PL光譜;(b) 熒光壽命;(c) 不同退火溫度下對(duì)比鈣鈦礦薄膜的PL光譜;(d) 不同退火溫度下CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜的PL光譜。Fig.2 Optical properties of control and CsTFA-treated perovskite films.(a) PL spectra;(b) PL lifetime;(c) PL spectra of control perovskite film annealed at different temperatures;(d) PL spectra of CsTFA-treated perovskite film annealed at different temperatures.

    與對(duì)比鈣鈦礦薄膜相比,CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜的熒光壽命明顯增加,達(dá)到了28.5 ns。較長的熒光壽命證明了CsTFA有效地鈍化了鈣鈦礦薄膜中存在的缺陷態(tài),降低載流子在薄膜中發(fā)生非輻射復(fù)合的幾率。

    鈣鈦礦薄膜的熱穩(wěn)定性是其能否進(jìn)行商業(yè)應(yīng)用的關(guān)鍵因素。為了研究CsTFA對(duì)鈣鈦礦薄膜熱穩(wěn)定性的影響,我們分別對(duì)兩種鈣鈦礦薄膜在75~200 ℃范圍內(nèi)分別退火2 min研究PL的強(qiáng)度變化,結(jié)果如圖2(c)和2(d)所示。CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜的熱穩(wěn)定性顯著提升,當(dāng)溫度升高到200 ℃后,其PL強(qiáng)度仍為初始發(fā)射強(qiáng)度的50.1%。而相同測(cè)試條件下,對(duì)比鈣鈦礦薄膜的PL強(qiáng)度迅速降低至初始發(fā)射強(qiáng)度的8%。圖3是對(duì)比鈣鈦礦薄膜和CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜中Pb、Br、Cl和F的X射線光電子能譜(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)。對(duì)比鈣鈦礦薄膜的Pb 4f光譜顯示兩個(gè)主峰,分別位于138.48 eV和143.38 eV,分別對(duì)應(yīng)Pb 4f7/2和Pb 4f5/2能級(jí),在Br 3d和Cl 2p光譜中,可以觀察到Br 3d的結(jié)合能峰在68.53 eV(Br 3d5/2)和69.33 eV(Br 3d3/2),Cl 2p的結(jié)合能峰在198.08 eV(Cl 2p3/2)和199.83 eV(Cl 2p1/2)。值得注意的是,CsTFA修飾過的鈣鈦礦薄膜的Pb 4f、Br 3d和Cl 2p的峰位均向高結(jié)合能方向發(fā)生了移動(dòng),證明晶體結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性提高了,有利于提升鈣鈦礦薄膜的熱穩(wěn)定性[33-35]。在圖3(d)中,F(xiàn)1s的XPS圖譜證實(shí)了CsTFA修飾過的鈣鈦礦薄膜中TFA-的存在。

    圖3 對(duì)比鈣鈦礦薄膜和CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜的XPS圖譜。(a) Pb 4f;(b) Br 3d;(c) Cl 2p;(d) F 1sFig.3 XPS spectra of control and CsTFA-treated perovskite films.(a) Pb 4f;(b) Br 3d;(c) Cl 2p;(d) F 1s.

    3.3 PeLEDs器件性能

    圖4(a)為藍(lán)光PeLEDs的示意圖,器件的結(jié)構(gòu)為:ITO/NiOx-SDS/Perovskite/TPBi/LiF/Al。圖4(b)為器件的橫截面SEM圖,從下到上依次為玻璃基板、ITO陽極(100 nm)、NiOx空穴傳輸層(40 nm)、SDS界面修飾層(5 nm)、鈣鈦礦發(fā)光層(40 nm,CsPbClBr2和CsTFA∶CsPbClBr2)、TPBi電子傳輸層(35 nm)、LiF電子注入層/電極修飾層(1 nm)和陰極Al(100 nm)。圖4(c)為器件的能帶結(jié)構(gòu)示意圖,其中陽極ITO和LiF/Al電極的功函數(shù)值,NiOx空穴傳輸層的導(dǎo)帶底值(CBM)和價(jià)帶頂值(VBM)以及TPBi的最低未占軌道(LUMO)值和最高已占軌道(HOMO)值均來自已發(fā)表的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)值[36-37]。NiOx與鈣鈦礦發(fā)光層直接接觸時(shí),NiOx表面存在的氧空位缺陷,不僅不利于鈣鈦礦晶粒成膜,還會(huì)造成鈣鈦礦薄膜的熒光猝滅,降低鈣鈦礦薄膜的穩(wěn)定性[38-39]。同時(shí),NiOx和鈣鈦礦層之間能級(jí)勢(shì)壘為0.5 eV,能級(jí)嚴(yán)重不匹配,導(dǎo)致空穴注入非常困難。通過進(jìn)行PL光譜可以證明SDS可以有效地抑制NiOx對(duì)鈣鈦礦薄膜的熒光猝滅,如圖4(d)所示,引入SDS之后,鈣鈦礦薄膜的PL強(qiáng)度明顯增強(qiáng)。采用吸收光譜和UPS光譜對(duì)SDS修飾的NiOx和鈣鈦礦發(fā)光層的CBM和VBM進(jìn)行研究,測(cè)試結(jié)果如圖5(a)~(c)所示。從吸收光譜可知,SDS修飾的NiOx的帶隙并不會(huì)變寬,仍然為3.5 eV。由UPS光譜可知NiOx和NiOx-SDS薄膜的費(fèi)米能級(jí)分別位于-4.23 eV和-4.43 eV,費(fèi)米能級(jí)到價(jià)帶的距離分別為1.07 eV和1.17 eV,因此我們可以算出NiOx和NiOx-SDS薄膜的價(jià)帶位置分別為-5.3 eV和-5.6 eV。又由于它們的禁帶寬度都為3.5 eV,可推斷出導(dǎo)帶位置分別為-1.8 eV和-2.1 eV。所以在NiOx與鈣鈦礦發(fā)光層之間引入界面修飾層SDS不僅可以鈍化NiOx表面缺陷,從而抑制發(fā)光層的熒光猝滅,同時(shí)還降低了空穴的注入勢(shì)壘(0.3 eV),利于空穴有效注入到鈣鈦礦發(fā)光層。

    圖4 (a) 器件結(jié)構(gòu)示意圖;(b) 器件SEM橫斷面圖;(c) 器件能級(jí)結(jié)構(gòu)圖。Fig.4 (a) Schematic diagram of device structure;(b) SEM cross section of device;(c) Diagram of device energy level structure.

    圖5 空穴傳輸層和鈣鈦礦發(fā)光層的帶隙表征 和UPS光譜。(a) NiOx 的帶隙;(b) NiOx-SDS的帶隙;(c) 空穴傳輸層的UPS光譜;(d) CsPbClBr2的帶隙;(e) CsTFA∶CsPbClBr2的帶隙;(f) 鈣鈦礦發(fā)光層的UPS光譜。Fig.5 Band gap characterization and UPS spectra of the hole transport layer and perovskite light-emitting layer.(a) Band gap of NiOx;(b) Band gap of NiOx-SDS;(c) UPS spectra of hole transport layer;(d) Band gap of CsPbClBr2;(e) Band gap of CsTFA∶CsPbClBr2;(f) UPS spectra of perovskite light-emitting layer.

    圖5(d)~(f)是CsPbClBr2和CsTFA∶CsPbClBr2鈣鈦礦發(fā)光層的光學(xué)帶隙測(cè)試和UPS測(cè)試結(jié)果。在引入CsTFA后,鈣鈦礦的帶隙幾乎不發(fā)生寬化,這表明TFA-是位于鈣鈦礦表面和晶界處,并沒有進(jìn)入鈣鈦礦的晶格。從UPS的測(cè)試結(jié)果我們得出CsPbClBr2和CsTFA∶CsPbClBr2鈣鈦礦薄膜的費(fèi)米能級(jí)的位置分別為-4.39 eV和-4.07 eV,費(fèi)米能級(jí)到價(jià)帶的距離分別為1.33 eV和1.73 eV,得出對(duì)應(yīng)的價(jià)帶的位置分別為-5.72 eV和-5.8 eV,再結(jié)合它們的光學(xué)帶隙,可以算出CsPbClBr2和CsTFA∶CsPbClBr2鈣鈦礦薄膜的導(dǎo)帶的位置為-3.32 eV和-3.4 eV。以上的測(cè)試結(jié)果表明,在引入TFA-后,鈣鈦礦薄膜的空穴注入勢(shì)壘僅僅增加了0.08 eV,在可以接受的范圍內(nèi)。電子由LiF修飾的Al電極注入后,通過電子傳輸層TPBi傳輸?shù)解}鈦礦發(fā)光層。TPBi和鈣鈦礦之間的電子注入勢(shì)壘大約僅為0.1 eV,因此電子可以有效地注入到鈣鈦礦發(fā)光層中。

    基于對(duì)比鈣鈦礦薄膜和CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜作為發(fā)光層制備了PeLEDs。如圖6(a)所示,對(duì)比PeLEDs的初始發(fā)光峰位為484 nm (FWHM為20 nm),與PL發(fā)光峰位482 nm相比,紅移了2 nm,這是由于在電場(chǎng)作用下產(chǎn)生的斯塔克效應(yīng)和點(diǎn)間庫侖相互作用的影響導(dǎo)致的[40-41]。如圖6(b)所示,CsTFA-PeLEDs發(fā)射光的色坐標(biāo)位于(0.09,0.195),是純正的天藍(lán)色發(fā)光。如圖6(c)~(d)所示,分別是PeLEDs的電流密度-電壓-亮度(J-V-L)曲線和外量子效率-電壓(EQE-V)曲線。由圖可知,兩器件的啟動(dòng)電壓均為3.5 V,而基于對(duì)比鈣鈦礦薄膜的PeLEDs (對(duì)比PeLEDs)在2 V電壓下,具有很高的電流密度(1.23 mA·cm-2),漏電流較大,這是由于發(fā)光層薄膜覆蓋率低導(dǎo)致的。而基于CsTFA修飾的PeLEDs (CsTFA-PeLEDs),在2 V電壓時(shí)對(duì)應(yīng)的電流密度為3.58×10-3mA·cm-2,表明漏電流很小。這與上述鈣鈦礦薄膜形貌研究結(jié)果是一致的。對(duì)比PeLEDs的最大亮度和EQE分別為115.81 cd·m-2和0.12%,而CsTFA-PeLEDs的最大亮度和EQE分別為3 594.28 cd·m-2和0.96%,分別提高了31倍和8倍。

    圖6 (a) 歸一化后的器件電致發(fā)光和薄膜光致發(fā)光光譜;(b) 國際照明委員會(huì)色坐標(biāo)圖;(c) 電流密度-電壓-亮度曲線;(d) 外量子效率-電壓曲線。Fig.6 (a) Normalized EL and PL spectra;(b) Commission Internationale de I’Eclairage coordinates;(c) Current density-voltage-luminance curve;(d) EQE-voltage curve.

    3.4 PeLEDs器件壽命

    器件壽命是衡量PeLEDs性能的一個(gè)很重要參數(shù),只有兼具高的壽命和高效率的器件才具有商業(yè)化的應(yīng)用前景。圖7為器件壽命曲線,在初始亮度為100 cd·m-2的情況下,對(duì)比PeLEDs的亮度迅速衰減,半衰期(T50)僅為5.1 min,而CsTFA-PeLEDs的壽命得到了一定的改善,T50延長至10.3 min,提升了2.02倍。壽命的提高主要?dú)w因于光滑,少孔洞、經(jīng)CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜。這一結(jié)果再次證明了CsTFA對(duì)提升鈣鈦礦薄膜質(zhì)量和優(yōu)化PeLEDs的穩(wěn)定性起到顯著作用。

    圖7 器件壽命曲線Fig.7 Device operation lifetime curve

    3.5 PeLEDs光譜穩(wěn)定性

    目前3D 藍(lán)光PeLEDs普遍面臨光譜不穩(wěn)定的問題。圖8是兩器件隨著電壓變化的EL光譜。隨著電壓的增大,對(duì)比PeLEDs的EL光譜發(fā)生了紅移。當(dāng)電壓為10 V時(shí),紅移至504 nm。這是由于鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)中的混合鹵素陰離子在電場(chǎng)作用下發(fā)生了離子遷移,分別形成了富Br區(qū)和富Cl區(qū)產(chǎn)生了相分離所導(dǎo)致的[42-44]。如圖8(b)所示,CsTFA-PeLEDs的EL光譜的發(fā)光強(qiáng)度隨著電壓升高而增強(qiáng),且發(fā)光峰位不發(fā)生移動(dòng)。為了進(jìn)一步驗(yàn)證CsTFA能夠使器件的光譜穩(wěn)定,測(cè)試了在5 V條件下,器件的光譜隨時(shí)間的變化。如圖9所示,對(duì)比PeLEDs的光譜從器件開始工作就不斷紅移,從0 min對(duì)應(yīng)的484 nm移動(dòng)到了5 min對(duì)應(yīng)的496 nm。但是,CsTFA-PeLEDs的光譜在0~5 min內(nèi)不發(fā)生任何移動(dòng)。這是因?yàn)樵谝肓薈sTFA后,CsTFA中的C=O鍵可以和晶界處的Pb2+缺陷進(jìn)行配位,有效鈍化晶界處存在的缺陷態(tài),抑制了離子遷移,因而提高了光譜的穩(wěn)定[33]。為了證明C=O鍵對(duì)晶界處Pb2+缺陷的鈍化,對(duì)CsTFA·DMSO粉末和CsTFA·CsPbClBr2·DMSO粉末進(jìn)行了紅外光譜測(cè)試,測(cè)試結(jié)果如圖10所示。在CsTFA·DMSO紅外光譜中,TFA-的C=O和CF3的拉伸振動(dòng)峰分別位于1 708 cm-1和1 201 cm-1[45]。在CsTFA·CsPbClBr2·DMSO復(fù)合體中,C=O和Pb2+之間發(fā)生配位反應(yīng)使得電子密度增大,從而導(dǎo)致C=O移動(dòng)到較低的頻率(1 683 cm-1),C-F鍵移至更高的頻率(1 210 cm-1)[46-50]。我們對(duì)近年來已報(bào)道的藍(lán)光PeLEDs進(jìn)行了總結(jié)和比較,如表1所示。顯然,藍(lán)光發(fā)射的PeLEDs普遍都面臨壽命較短的問題,這是由于光譜穩(wěn)定性差導(dǎo)致的。因此,針對(duì)這一問題,本文有效地提升了PeLEDs的光譜穩(wěn)定性和操作壽命。

    圖8 器件EL光譜隨電壓的變化。(a) 對(duì)比器件;(b) CsTFA修飾的器件。Fig.8 EL spectra of PeLEDs with different driving voltage.(a) Control PeLEDs;(b) CsTFA-PeLEDs.

    圖9 5 V條件下,PeLEDs的EL光譜圖隨時(shí)間的變化。(a) 對(duì)比器件;(b) CsTFA修飾的器件。Fig.9 EL spectra of PeLEDs with different time at 5 V.(a) Control PeLEDs;(b) CsTFA-PeLEDs.

    圖10 CsTFA·DMSO粉末和CsTFA·CsPbClBr2·DMSO粉末的紅外光譜Fig.10 FTIR of CsTFA·DMSO powder and CsTFA·CsPbClBr2·DMSO powder

    表1 最近藍(lán)光鈣鈦礦LED總結(jié)Tab.1 Summary of the state-of-the-art blue PeLEDs

    4 結(jié) 論

    本文通過在鈣鈦礦前驅(qū)體溶液中引入CsTFA,制備表面致密連續(xù)、小晶粒和少孔洞的全無機(jī)鈣鈦礦薄膜。CsTFA對(duì)鈣鈦礦薄膜表面及晶界處存在的缺陷具有鈍化作用,有助于提升鈣鈦礦薄膜的光學(xué)性能。與對(duì)比的鈣鈦礦薄膜相比,CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜的PL強(qiáng)度提高了2.64倍,PLQY提高了11.9倍,從1.27%提高到了15.3%。此外,CsTFA還有助于提升鈣鈦礦薄膜的熱穩(wěn)定性,在200 ℃退火的條件下,CsTFA修飾的鈣鈦礦薄膜PL強(qiáng)度為原始強(qiáng)度的50.1%,而對(duì)比的鈣鈦礦薄膜的PL強(qiáng)度降低至僅為初始強(qiáng)度的8%。CsTFA有效地提高了PeLEDs的光譜穩(wěn)定性,實(shí)現(xiàn)了10 V高壓下仍保持穩(wěn)定的發(fā)光光譜,使器件壽命延長了約2.02倍。與對(duì)比PeLEDs相比,CsTFA-PeLEDs的發(fā)光亮度提高了31倍,高達(dá)3 594.28 cd·m-2,EQE提高了8倍,達(dá)到了0.96%。研究結(jié)果表明,CsTFA對(duì)抑制電場(chǎng)作用下鹵素離子遷移,保持PeLEDs的EL光譜穩(wěn)定性具有顯著效果,為制備穩(wěn)定的藍(lán)光PeLEDs提供了一種新方法。

    猜你喜歡
    傳輸層鈣鈦礦空穴
    空穴效應(yīng)下泡沫金屬復(fù)合相變材料熱性能數(shù)值模擬
    噴油嘴內(nèi)部空穴流動(dòng)試驗(yàn)研究
    基于MoOx選擇性接觸的SHJ太陽電池研究進(jìn)展
    基于Python語言的網(wǎng)絡(luò)傳輸層UDP協(xié)議攻擊性行為研究
    ZnO電子傳輸層在有機(jī)無機(jī)雜化鈣鈦礦太陽能電池中的應(yīng)用
    物聯(lián)網(wǎng)無線通信傳輸層動(dòng)態(tài)通道保障機(jī)制
    基于物聯(lián)網(wǎng)GIS的消防智能巡檢系統(tǒng)設(shè)計(jì)與實(shí)現(xiàn)
    當(dāng)鈣鈦礦八面體成為孤寡老人
    幾種新型鈣鈦礦太陽電池的概述
    鈣鈦礦型多晶薄膜太陽電池(4)
    太陽能(2015年4期)2015-02-28 17:08:19
    另类精品久久| 丰满饥渴人妻一区二区三| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 国产成人欧美| 91字幕亚洲| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 欧美日韩av久久| 婷婷色av中文字幕| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产精品1区2区在线观看. | 久久av网站| 午夜福利,免费看| 国产xxxxx性猛交| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 欧美在线黄色| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 我的亚洲天堂| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲第一av免费看| 亚洲av电影在线进入| tocl精华| 精品国产乱子伦一区二区三区 | 午夜精品久久久久久毛片777| √禁漫天堂资源中文www| 精品少妇内射三级| www.自偷自拍.com| av有码第一页| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 精品久久久久久久毛片微露脸 | 国产精品99久久99久久久不卡| 91字幕亚洲| 日本精品一区二区三区蜜桃| 久久精品亚洲av国产电影网| 国产人伦9x9x在线观看| 亚洲精品第二区| 国产在线观看jvid| 免费观看av网站的网址| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 脱女人内裤的视频| 美女视频免费永久观看网站| 精品少妇黑人巨大在线播放| 久久精品亚洲av国产电影网| 淫妇啪啪啪对白视频 | 日本91视频免费播放| 亚洲三区欧美一区| 夫妻午夜视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 久久热在线av| 热re99久久国产66热| 在线 av 中文字幕| 动漫黄色视频在线观看| 自线自在国产av| 国产又爽黄色视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 久久中文字幕一级| 国产黄色免费在线视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 亚洲免费av在线视频| 久久久精品94久久精品| 久久99热这里只频精品6学生| 91九色精品人成在线观看| 久热爱精品视频在线9| 午夜视频精品福利| 男人添女人高潮全过程视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产精品久久久人人做人人爽| 久久亚洲国产成人精品v| 成在线人永久免费视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 啪啪无遮挡十八禁网站| 91国产中文字幕| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲综合色网址| 国产高清videossex| 高潮久久久久久久久久久不卡| 咕卡用的链子| 丝袜脚勾引网站| 99久久人妻综合| 午夜福利在线免费观看网站| 狂野欧美激情性xxxx| 精品卡一卡二卡四卡免费| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产91精品成人一区二区三区 | 亚洲av男天堂| 在线 av 中文字幕| 久久av网站| 国产精品成人在线| 美女福利国产在线| 欧美+亚洲+日韩+国产| 精品少妇黑人巨大在线播放| 久久国产精品大桥未久av| 国产精品av久久久久免费| cao死你这个sao货| 午夜精品久久久久久毛片777| 高清av免费在线| 日日夜夜操网爽| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 午夜91福利影院| 99国产精品99久久久久| 下体分泌物呈黄色| 老汉色∧v一级毛片| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲第一av免费看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 久久国产精品大桥未久av| 国产黄色免费在线视频| 波多野结衣一区麻豆| av又黄又爽大尺度在线免费看| 青青草视频在线视频观看| 我要看黄色一级片免费的| 不卡一级毛片| 男人添女人高潮全过程视频| 岛国毛片在线播放| 满18在线观看网站| 亚洲精品自拍成人| 久久久久久人人人人人| 天天影视国产精品| 久久久久精品人妻al黑| 少妇人妻久久综合中文| 99国产精品一区二区三区| 国产真人三级小视频在线观看| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 99国产综合亚洲精品| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 久久久久网色| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 久久九九热精品免费| 久久久久久久精品精品| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产伦人伦偷精品视频| 国产一区二区 视频在线| 亚洲精品中文字幕在线视频| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 国产欧美日韩一区二区三区在线| 欧美激情高清一区二区三区| 亚洲天堂av无毛| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲久久久国产精品| 国产三级黄色录像| 色精品久久人妻99蜜桃| 波多野结衣一区麻豆| 免费不卡黄色视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 高潮久久久久久久久久久不卡| 美国免费a级毛片| 亚洲五月色婷婷综合| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 精品国产一区二区三区四区第35| 日韩三级视频一区二区三区| 亚洲黑人精品在线| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲avbb在线观看| 精品国产国语对白av| 秋霞在线观看毛片| 精品国产一区二区三区四区第35| 亚洲人成77777在线视频| 亚洲美女黄色视频免费看| 免费在线观看日本一区| 十八禁高潮呻吟视频| 51午夜福利影视在线观看| 一级毛片电影观看| 成人国产一区最新在线观看| 久久国产精品大桥未久av| 午夜激情久久久久久久| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产精品一区二区免费欧美 | 国产成人影院久久av| 色视频在线一区二区三区| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 一区二区三区激情视频| 亚洲九九香蕉| 两个人看的免费小视频| 午夜影院在线不卡| 国产成人影院久久av| 黄色毛片三级朝国网站| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产精品国产av在线观看| 99香蕉大伊视频| 又黄又粗又硬又大视频| 99国产精品免费福利视频| 99热国产这里只有精品6| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲av电影在线进入| 免费观看a级毛片全部| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产精品久久久久久精品电影小说| 国产深夜福利视频在线观看| 99精品欧美一区二区三区四区| 男女免费视频国产| 国产一区二区在线观看av| 黄色a级毛片大全视频| 一级a爱视频在线免费观看| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产av精品麻豆| 亚洲人成电影免费在线| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 下体分泌物呈黄色| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 大陆偷拍与自拍| 99久久国产精品久久久| 精品国内亚洲2022精品成人 | 脱女人内裤的视频| 国产野战对白在线观看| 国产色视频综合| 真人做人爱边吃奶动态| 人妻 亚洲 视频| 欧美成狂野欧美在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 岛国毛片在线播放| 精品国产乱码久久久久久小说| 国产在视频线精品| 午夜福利视频在线观看免费| 国产伦人伦偷精品视频| 一区二区三区四区激情视频| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久久国产成人免费| 日韩免费高清中文字幕av| 在线永久观看黄色视频| 女人精品久久久久毛片| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产成人精品在线电影| 一级毛片电影观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡 | 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 在线观看人妻少妇| 亚洲中文av在线| 又大又爽又粗| 一级毛片电影观看| 老司机深夜福利视频在线观看 | 日韩大片免费观看网站| 91九色精品人成在线观看| 亚洲欧美色中文字幕在线| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产精品一区二区免费欧美 | 黄片播放在线免费| 久久毛片免费看一区二区三区| 99热网站在线观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 曰老女人黄片| 亚洲欧美精品自产自拍| 人妻人人澡人人爽人人| 91成年电影在线观看| 高清在线国产一区| 涩涩av久久男人的天堂| 国产国语露脸激情在线看| 一边摸一边做爽爽视频免费| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 老司机亚洲免费影院| 五月开心婷婷网| 国产高清国产精品国产三级| 一区二区日韩欧美中文字幕| 久久久久视频综合| av线在线观看网站| 国产极品粉嫩免费观看在线| 妹子高潮喷水视频| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 黄色视频在线播放观看不卡| 高清黄色对白视频在线免费看| 精品高清国产在线一区| 亚洲精品粉嫩美女一区| 人人澡人人妻人| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 精品一区二区三区四区五区乱码| 热re99久久精品国产66热6| 欧美在线一区亚洲| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| www.999成人在线观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 成年av动漫网址| 国产成人影院久久av| 老司机影院成人| 久久国产精品大桥未久av| xxxhd国产人妻xxx| 亚洲国产精品999| 亚洲综合色网址| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲国产av新网站| 好男人电影高清在线观看| 91国产中文字幕| 水蜜桃什么品种好| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久 | 国产成人免费无遮挡视频| 久久亚洲国产成人精品v| 91麻豆av在线| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 三级毛片av免费| 下体分泌物呈黄色| 99国产精品一区二区蜜桃av | 欧美日韩精品网址| a 毛片基地| 成年动漫av网址| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲国产看品久久| 美女高潮到喷水免费观看| 一级,二级,三级黄色视频| 国产精品 欧美亚洲| 精品福利观看| 精品乱码久久久久久99久播| 免费人妻精品一区二区三区视频| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 曰老女人黄片| 在线观看免费视频网站a站| 男女床上黄色一级片免费看| 久久精品国产亚洲av高清一级| 久久香蕉激情| 黑人欧美特级aaaaaa片| 丝袜美足系列| 亚洲专区国产一区二区| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲第一青青草原| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 十分钟在线观看高清视频www| 黄色视频在线播放观看不卡| 亚洲精品国产区一区二| 亚洲精品成人av观看孕妇| 欧美av亚洲av综合av国产av| 在线观看人妻少妇| 国产精品二区激情视频| 免费观看人在逋| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 一级毛片女人18水好多| 久热爱精品视频在线9| 久久久久精品人妻al黑| 午夜福利在线免费观看网站| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 一区二区三区精品91| 国产精品亚洲av一区麻豆| 热99re8久久精品国产| 亚洲国产欧美网| 日韩欧美国产一区二区入口| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 最近最新中文字幕大全免费视频| 欧美黄色淫秽网站| 国产精品久久久久久精品电影小说| 欧美日本中文国产一区发布| 一进一出抽搐动态| 亚洲国产欧美网| 99国产精品免费福利视频| 日本vs欧美在线观看视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 90打野战视频偷拍视频| 国产高清国产精品国产三级| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 他把我摸到了高潮在线观看 | 欧美日韩av久久| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 久久精品国产亚洲av高清一级| 久久久久久久久久久久大奶| 淫妇啪啪啪对白视频 | 国产在视频线精品| 97在线人人人人妻| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产精品欧美亚洲77777| 蜜桃国产av成人99| 性高湖久久久久久久久免费观看| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 精品国产一区二区久久| 女性被躁到高潮视频| 国产日韩欧美在线精品| 色94色欧美一区二区| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 两个人看的免费小视频| 韩国高清视频一区二区三区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 操出白浆在线播放| 大片免费播放器 马上看| 考比视频在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 国产成人啪精品午夜网站| 欧美 日韩 精品 国产| 国产亚洲欧美在线一区二区| 欧美日韩视频精品一区| 99国产精品一区二区三区| 一个人免费看片子| 成年美女黄网站色视频大全免费| 黄片播放在线免费| 亚洲精品国产av蜜桃| 国产男女超爽视频在线观看| www.精华液| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 精品亚洲成国产av| 午夜影院在线不卡| 日本精品一区二区三区蜜桃| 满18在线观看网站| 国产成人av激情在线播放| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| av天堂在线播放| 俄罗斯特黄特色一大片| 免费观看a级毛片全部| 97精品久久久久久久久久精品| 一二三四社区在线视频社区8| 国产一区二区在线观看av| 多毛熟女@视频| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 久热这里只有精品99| 日本a在线网址| 国产精品亚洲av一区麻豆| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 男女午夜视频在线观看| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 免费看十八禁软件| 国产97色在线日韩免费| www.精华液| 国产视频一区二区在线看| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 日本91视频免费播放| 国产在线视频一区二区| 亚洲欧美精品自产自拍| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 99久久综合免费| 美女中出高潮动态图| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 欧美一级毛片孕妇| 午夜精品国产一区二区电影| 一级片免费观看大全| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 五月开心婷婷网| 国产黄频视频在线观看| 两个人看的免费小视频| 美女视频免费永久观看网站| 久久国产精品影院| 亚洲国产成人一精品久久久| 女性生殖器流出的白浆| 后天国语完整版免费观看| 又紧又爽又黄一区二区| 国产精品二区激情视频| 热99re8久久精品国产| 老司机深夜福利视频在线观看 | 国产黄色免费在线视频| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| av不卡在线播放| a级片在线免费高清观看视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 精品少妇久久久久久888优播| 另类精品久久| 五月开心婷婷网| 一级片'在线观看视频| 亚洲精品国产av蜜桃| 男女无遮挡免费网站观看| 午夜老司机福利片| 久久国产精品影院| 亚洲精华国产精华精| 看免费av毛片| 十八禁高潮呻吟视频| 女警被强在线播放| 水蜜桃什么品种好| 在线看a的网站| 伦理电影免费视频| 成人av一区二区三区在线看 | 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 亚洲精品国产一区二区精华液| 麻豆乱淫一区二区| 久久中文看片网| 国产av精品麻豆| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 久久国产亚洲av麻豆专区| 欧美av亚洲av综合av国产av| e午夜精品久久久久久久| 色老头精品视频在线观看| 天天添夜夜摸| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲国产欧美网| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 99久久精品国产亚洲精品| 999精品在线视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 亚洲精品国产色婷婷电影| 两个人免费观看高清视频| av福利片在线| 又黄又粗又硬又大视频| 久久久久精品人妻al黑| 色婷婷av一区二区三区视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 午夜福利免费观看在线| 老司机福利观看| 欧美精品高潮呻吟av久久| 亚洲性夜色夜夜综合| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| videos熟女内射| 欧美日韩成人在线一区二区| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 国产一区二区三区综合在线观看| 久9热在线精品视频| 一区二区三区激情视频| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 热99久久久久精品小说推荐| 免费高清在线观看视频在线观看| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产av国产精品国产| 视频区欧美日本亚洲| 国产一区二区 视频在线| 啦啦啦免费观看视频1| 久久精品人人爽人人爽视色| 一级片'在线观看视频| www.自偷自拍.com| 精品一区二区三区四区五区乱码| 亚洲欧美激情在线| 亚洲九九香蕉| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 亚洲成人国产一区在线观看| 欧美久久黑人一区二区| 日本五十路高清| 亚洲av国产av综合av卡| 日韩一区二区三区影片| 黄色视频,在线免费观看| 一本大道久久a久久精品| a级片在线免费高清观看视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲国产成人一精品久久久| 亚洲av欧美aⅴ国产| a 毛片基地| 日韩欧美免费精品| 国产精品一区二区免费欧美 | 人人妻,人人澡人人爽秒播| 永久免费av网站大全| 国产成人免费无遮挡视频| 十八禁网站网址无遮挡| www.精华液| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 欧美精品一区二区免费开放| 黑人操中国人逼视频| 欧美97在线视频| 日本一区二区免费在线视频| 国产老妇伦熟女老妇高清| 大陆偷拍与自拍| 亚洲成人手机| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 十分钟在线观看高清视频www| 国产精品国产三级国产专区5o| 精品国产乱码久久久久久男人| 欧美另类一区| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产有黄有色有爽视频| 99久久国产精品久久久| 乱人伦中国视频| 亚洲精华国产精华精| 高潮久久久久久久久久久不卡| 乱人伦中国视频| 99国产精品一区二区蜜桃av | 成人国语在线视频| 咕卡用的链子| 青春草视频在线免费观看| 在线观看免费午夜福利视频| 老司机深夜福利视频在线观看 | 成在线人永久免费视频| 精品少妇久久久久久888优播| 国产精品二区激情视频| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲精品国产区一区二| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 国产亚洲精品第一综合不卡| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产成人免费无遮挡视频| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 嫁个100分男人电影在线观看| 久久久精品区二区三区| 最近最新免费中文字幕在线| 一区二区三区激情视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 丝袜脚勾引网站| 免费观看av网站的网址| 成年人午夜在线观看视频| videosex国产| 91大片在线观看| 精品乱码久久久久久99久播| 777米奇影视久久| 久久久欧美国产精品| 中文字幕人妻熟女乱码| www.自偷自拍.com| 永久免费av网站大全| 天堂8中文在线网| 亚洲国产日韩一区二区| 亚洲精品久久午夜乱码| 久久国产精品大桥未久av| 精品卡一卡二卡四卡免费| 免费观看人在逋| 亚洲av成人一区二区三| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 老司机深夜福利视频在线观看 | 久久影院123| 日韩电影二区| 首页视频小说图片口味搜索| 青春草视频在线免费观看| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 999久久久国产精品视频| 操美女的视频在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产一区二区三区av在线| av线在线观看网站| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 老熟妇乱子伦视频在线观看 | 一区二区三区乱码不卡18| 99国产综合亚洲精品| 欧美久久黑人一区二区| 欧美在线黄色| 伊人亚洲综合成人网| 国产高清videossex| 欧美97在线视频| 亚洲人成电影免费在线| 丝袜喷水一区|