王樹(shù)國(guó) 袁譽(yù)洪 李金林
(中南民族大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院 湖北武漢430074)
從一道習(xí)題解答談水的Λm和Λ
王樹(shù)國(guó) 袁譽(yù)洪 李金林
(中南民族大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院 湖北武漢430074)
電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率Λm是指把含有1mol電解質(zhì)的溶液置于相距單位距離的電導(dǎo)池的兩個(gè)平行電極之間時(shí)具有的電導(dǎo)。摩爾電導(dǎo)率受溶液的濃度影響,不管是強(qiáng)電解質(zhì)還是弱電解質(zhì),隨著溶液濃度的減小,摩爾電導(dǎo)率增大。就是指溶液無(wú)限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)率。這里的溶液是用水作溶劑,那對(duì)于純水的Λm和又作何理解呢?下面以一道常見(jiàn)的習(xí)題的解答來(lái)談?wù)劰P者的看法,權(quán)作引玉之磚。該習(xí)題出自南京大學(xué)傅獻(xiàn)彩等編的《物理化學(xué)》(下冊(cè))第5版第57頁(yè)(習(xí)題18)[1]。
“根據(jù)如下數(shù)據(jù),求H2O(l)在298K時(shí)解離成H+和OH-并達(dá)到平衡時(shí)的解離度和離子積常數(shù)。已知298K時(shí),純水的電導(dǎo)率κ(H2O)=5.5×10-6S·m-1,(H+)=3.498×10-2S·m2·mol-1(OH-)=1.98×10-2S·m2·mol-1,水的密度為997.09kg·m-3?!?/p>
不少物理化學(xué)教材或參考書(shū)上有與此相似的例題或習(xí)題,一般的解答為[2]:
解:
水的離解度極小,其平均活度因子近似等于1。
以上解答中,Λm(H2O)和(H2O)針對(duì)的對(duì)象都是純水,為什么對(duì)同一個(gè)溶液(水又充當(dāng)溶劑的角色),Λm(H2O)和(H2O)有如此大的懸殊呢?其實(shí)二者的“H2O”含意是不一樣的,前者是指總的水,而后者是指電離了的那部分水。水的電離度很小,未電離的水是大量的,滿(mǎn)足的“無(wú)限稀釋”的要求,因此可認(rèn)為:Λm(H2O(電離))=(H2O),上述習(xí)題可解答如下:
解:水的電離度很小,把電離的部分水看作溶質(zhì),滿(mǎn)足“無(wú)限稀釋”的要求,即:
則有
從上述解答可進(jìn)一步理解Λm(H2O)和(H2O)中的“H2O”含意的差別。
[1] 傅獻(xiàn)彩,沈文霞,姚天揚(yáng),等.物理化學(xué).第5版.北京:高等教育出版社,2006
[2] 孫德坤,沈文霞,姚天揚(yáng),等.物理化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo).北京:高等教育出版社,2007