超聲波萃取/氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定土壤中的多氯聯(lián)苯

王 芳，張 莉，王 巍

(淮安市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，江蘇淮安 223001)

0 引言

多氯聯(lián)苯Aroclor系列均為多種多氯聯(lián)苯(簡(jiǎn)稱PCBs)異構(gòu)體和同族體的混合物，在性質(zhì)上與PCBs的單體大不相同，PCBs產(chǎn)品的種類通常是以其含氯量的不同來進(jìn)行區(qū)分和命名的。目前，PCBs屬于國(guó)際上規(guī)定的“需要進(jìn)行評(píng)定的有害物質(zhì)”名單中的有毒物質(zhì)，也是重要的內(nèi)分泌干擾物質(zhì)。目前我國(guó)還沒有針對(duì)土壤中多氯聯(lián)苯測(cè)定方面的監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，文獻(xiàn)報(bào)道僅見快速溶劑萃取-氣相色譜法、超聲波萃取/氣相色譜法等。然而，在Aroclor系列分析定性判斷比較困難的情況下，本文建立了超聲波萃取/氣相-質(zhì)譜法測(cè)定土壤中多氯聯(lián)苯Aroclor系列方法，方法相對(duì)簡(jiǎn)單快速，定性直觀，定量結(jié)果滿意。

1 材料和方法

1.1 主要儀器和試劑

超聲波萃取儀;氮吹濃縮儀;GC6890N氣相色譜儀(Agilent公司);MSD5973I質(zhì)譜儀(安捷倫科技有限公司);正己烷(農(nóng)殘級(jí));丙酮(農(nóng)殘級(jí));無水硫酸鈉(優(yōu)級(jí)純);弗羅里硅土柱(1g，6mL，SUPELCO);Arochlor 1242、Arochlor 1248、Arochlor 1254、Arochlor 1260濃度均為100mg/L，購(gòu)自國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所。

1.2 色譜條件

色譜柱:DB-5MS，30.0m × 0.25mm ×0.25um，進(jìn)樣口溫度:280℃;進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣;柱流量:1.5mL/min。升溫程序:60℃至 160℃ (30℃ /min，保 持 2min)，160℃ 至280℃(5℃ /min)。

1.3 質(zhì)譜條件

掃描范圍:35至260amu;掃描速度:0.6至2 s/scan;離子源:EI源;離子化能量:70 eV;電子倍增器電壓與調(diào)諧電壓一致;離子源:230℃;傳輸線:280℃;選擇離子掃描模式為多氯聯(lián)苯的特征離子。各氯代聯(lián)苯監(jiān)測(cè)質(zhì)量數(shù)如表1所示。

表1 測(cè)定物質(zhì)的檢測(cè)離子

1.4 測(cè)定步驟

稱取10g土壤樣品，加入等量無水硫酸鈉，混合研磨脫水。加入30mL正己烷/丙酮(1:1)，用450W功率探頭式超聲波萃取儀，室溫下連續(xù)超聲萃取5min，傾出萃取溶液。上述萃取過程重復(fù)三次，合并萃取溶液，過無水硫酸鈉層除水，氮吹濃縮至近干，用正己烷定容至1.0mL。用約12mL正己烷/丙酮溶液(體積比9:1)洗滌活化弗羅里硅土柱，上述己烷濃縮液轉(zhuǎn)移到小柱上過柱凈化，用正己烷/丙酮溶液(9:1)洗滌接收到10ml濃縮管至10mL。氮吹濃縮至1.0mL。氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)分析。

1.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

配制1:1:1:1 的Arochlor 1242、Arochlor 1248、Arochlor 1254、Arochlor 1260混合溶液，總濃度為4mg/l作為定性用標(biāo)準(zhǔn)溶液，定量校正曲線用標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為 0.1，0.2，0.5，1.0，2.0mg/L 的1:1:1:1 的 Arochlor 1242、Arochlor 1248、Arochlor 1254、Arochlor 1260混合溶液。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)譜圖

標(biāo)準(zhǔn)溶液的選擇離子色譜圖(左上角數(shù)字代表最高峰的峰高)，見圖1。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)溶液選擇離子色譜圖

2.2 工作曲線和檢出限

配制多氯聯(lián)苯的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，按照選定的分析條件進(jìn)行分析，對(duì)不同濃度下多氯聯(lián)苯各定量離子的峰面積進(jìn)行積分，得出回歸方程，相關(guān)系數(shù)大于0.9990，方法檢出限為 1.5 至 2.0ug/kg，見表2。

表2 多氯聯(lián)苯的線性方程及檢出限、精密度

2.3 樣品的分析結(jié)果

實(shí)際土壤樣品按實(shí)驗(yàn)方法，采樣各分量加和的定量方式定量，樣品分析結(jié)果見表3。

表3 樣品的分析結(jié)果(ug/kg)

3 結(jié)論

土壤樣品中多氯聯(lián)苯Arochlor系列經(jīng)過超聲波萃取、弗羅里硅土柱凈化和GC-MS分析，取得了良好的回收率、靈敏度、精密度和檢出限，實(shí)際土壤樣品的分析結(jié)果也令人滿意。

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