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    豆渣吸附剛果紅的性能

    2021-11-14 15:49:51唐輩彭關(guān)平張超周喜
    食品安全導(dǎo)刊·中旬刊 2021年10期
    關(guān)鍵詞:剛果紅豆渣吸附

    唐輩 彭關(guān)平 張超 周喜

    摘 要:探索了未改性豆渣與改性豆渣對(duì)剛果紅的吸附性能,并使用紅外光譜對(duì)其官能團(tuán)進(jìn)行表征。發(fā)現(xiàn)未改性豆渣對(duì)剛果紅的吸附性能優(yōu)于NaOH改性豆渣,而與H2O2改性豆渣和檸檬酸改性豆渣相近。以未改性豆渣為吸附劑,優(yōu)化了其對(duì)剛果紅的吸附條件。結(jié)果表明,在剛果紅初始濃度為70 mg·L-1,豆渣投加量為1.6 g·L-1,吸附時(shí)間為6 h,溫度為30 ℃時(shí),去除率可達(dá)96.4%,對(duì)應(yīng)吸附容量為42.2 mg·g-1。

    關(guān)鍵詞:豆渣;改性;吸附;剛果紅;去除率

    豆渣是豆制品加工產(chǎn)業(yè)的主要副產(chǎn)物,我國(guó)每年濕豆渣的產(chǎn)量在2 000萬(wàn)t以上。濕豆渣中存在大量的蛋白質(zhì)和水分,極易腐敗變質(zhì)、不便保存,普遍被棄置,既浪費(fèi)了資源又對(duì)環(huán)境造成了破壞[1]。因此,豆渣的資源化利用已成為豆制品加工行業(yè)急需解決的關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題。

    豆渣的比表面積大且疏松多孔,同時(shí)含有大量含氧官能團(tuán),使其具備作為生物質(zhì)吸附劑的潛力。近年來(lái),有研究綜合分析了豆渣的系列改性處理方法及其在吸附領(lǐng)域中的應(yīng)用性能[2-3]。然而,采用酸、堿或氧化劑改性豆渣的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量廢水,將豆渣炭化制備成多孔碳吸附材料則涉及高溫焙燒等高能耗工藝。因此,如果能將未經(jīng)改性的豆渣直接作為高效型生物質(zhì)吸附劑,則更具應(yīng)用價(jià)值。目前,關(guān)于豆渣直接應(yīng)用于吸附領(lǐng)域的研究較少,且主要涉及豆渣對(duì)Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)等重金屬離子的吸附去除[4-5]。

    本文探討了豆渣直接吸附剛果紅(CR)染料的性能及其在各吸附因素下性能的變化情況,以期為豆渣在吸附領(lǐng)域的資源化利用提供參考。

    1 材料與方法

    1.1 材料與儀器

    豆渣來(lái)自豆制品加工與安全控制湖南省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;氫氧化鈉、檸檬酸、30%過(guò)氧化氫、剛果紅,均為分析純。IS-RSD3臺(tái)式恒溫振蕩器,捷美(蘇州);UV-2600紫外可見(jiàn)分光光度計(jì),島津儀器(蘇州);NICOLET iS5傅里葉變換紅外光譜儀,賽默飛世爾(美國(guó))。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1 豆渣吸附劑的制備

    (1)未改性豆渣。將濕豆渣水洗至濾液澄清,在95%乙醇中浸漬3 h、洗滌,80 ℃干燥20 h,粉碎后過(guò)0.074 mm篩,得到未改性豆渣,標(biāo)記為BD。

    (2)NaOH改性豆渣。將8 g未改性豆渣和200 mL?2.5 mol·L-1的NaOH溶液一同倒入燒杯,20 ℃下改性3 h后洗去剩余的NaOH,80 ℃干燥20 h,粉碎后過(guò)0.074 mm篩,得到NaOH改性豆渣,標(biāo)記為NBD。

    (3)H2O2改性豆渣。將10 g未改性豆渣和150 mL 20%的H2O2溶液一同倒入燒杯,20 ℃下改性4 h后洗去剩余的H2O2,80 ℃干燥20 h,粉碎后過(guò)0.074 mm篩,得到H2O2改性豆渣,標(biāo)記為HBD。

    (4)檸檬酸改性豆渣。將150 mL 20%的H2O2溶液替換為200 mL 5%的檸檬酸溶液,其余步驟同H2O2改性豆渣,得到檸檬酸改性豆渣,標(biāo)記為CABD。

    1.2.2 CR標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

    使用燒杯稱取1.000 gCR粉末,加入適量蒸餾水溶解,然后轉(zhuǎn)入1 L的容量瓶中定容,制得濃度為1 000 mg·L-1的CR儲(chǔ)備液,以儲(chǔ)備液等梯度稀釋得到10~100 mg·L-1的CR溶液,分別測(cè)定其在498 nm下的吸光度,繪制得到CR的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y=0.017 8x+0.007 8(R2=0.999 9)。

    1.2.3 吸附性能評(píng)價(jià)

    準(zhǔn)確稱取一定量(0.030~0.120 g)BD,加入到盛有50 mL一定質(zhì)量濃度(40~80 mg·L-1)CR溶液的錐形瓶里,密封,在30 ℃和220 r·min-1的條件下吸附一定時(shí)間(10~480 min),靜置3 min后將上層液離心(5 000 r·min-1)6 min,過(guò)濾后測(cè)定其在498 nm下的吸光度,通過(guò)測(cè)定的CR的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計(jì)算吸附剩余濃度,然后代入式(1)、式(2)得到去除率η和吸附量Q

    (1)

    (2)

    式中:ρ0、ρe分別為吸附前后CR濃度,mg·L-1;m為吸附劑的質(zhì)量,g;V為CR溶液的體積,L。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 豆渣吸附CR的性能

    在CR初始濃度為60 mg·L-1,豆渣投加量為1 g·L-1,溫度為30 ℃,吸附時(shí)間為2 h的條件下,豆渣種類對(duì)吸附剛果紅性能的影響如圖1所示。未經(jīng)改性的豆渣(BD)對(duì)CR的吸附去除率為84.5%,其吸附CR的性能優(yōu)于NBD,與HBD、CABD相近。鑒于在NBD、HBD與CABD這3種改性豆渣的制備過(guò)程中涉及堿、氧化劑或酸的使用,產(chǎn)生大量廢水,且產(chǎn)品的得率較低,分別僅為37.9%(NBD)、80.1%(HBD)和76.3%(CABD)。未改性豆渣BD則不涉及改性過(guò)程,生產(chǎn)成本較低,且對(duì)CR具有良好的吸附性能,因此選擇BD為最佳吸附劑,用于后續(xù)吸附條件的優(yōu)化以及吸附過(guò)程的研究。

    根據(jù)FT-IR表征結(jié)果如圖2,豆渣經(jīng)雙氧水或檸檬酸改性后,分別歸屬為-OH(3 314 cm-1)、C=O(17 40 cm-1)和C=C(1 642 cm-1)的振動(dòng)略有增強(qiáng),表明HBD與CABD表面的羧基等含氧基團(tuán)增加,這與其他研究的結(jié)果一致[6]。此外,檸檬酸改性后芳香骨架的C-O(1 050 cm-1)振動(dòng)增強(qiáng)。結(jié)合性能評(píng)價(jià)與表征結(jié)果,豆渣經(jīng)氫氧化鈉改性后,NBD的C=C和C=O振動(dòng)減弱,可能是氫氧化鈉與酸性含氧基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)。然而,豆渣吸附劑的含氧基團(tuán)可與CR分子結(jié)構(gòu)中的磺酸基、氨基、偶氮基發(fā)生相互作用[7],含氧基團(tuán)的數(shù)量直接影響其吸附性能,導(dǎo)致NBD對(duì)CR的吸附性能不如BD、HBD與CABD。

    2.2 CR初始濃度對(duì)吸附性能的影響

    在BD投加量為1 g·L-1,溫度30 ℃,吸附時(shí)間2 h的條件下,CR初始濃度對(duì)吸附性能的影響如圖3a所示。隨著CR初始濃度的增加,BD對(duì)CR的吸附量從38.0 mg·g-1增加至58.5 mg·g-1,相應(yīng)去除率則從95.1%下降至73.1%。其原因在于,CR初始濃度的增加使溶液中的CR分子數(shù)量增多,則圍繞在豆渣表面附近的CR分子數(shù)量也越多,且更高的濃度能夠提供更強(qiáng)的吸附驅(qū)動(dòng)力以克服固-液兩相間的擴(kuò)散阻力,使吸附過(guò)程進(jìn)行的更加充分,吸附量升高;而豆渣吸附位點(diǎn)的數(shù)量是不變的,當(dāng)CR分子數(shù)量增至超過(guò)BD的最大吸附容量時(shí),去除率降低。綜合考慮,較佳的CR初始濃度為70 mg·L-1。

    2.3 投加量對(duì)吸附性能的影響

    在CR初始濃度為70 mg·L-1,溫度為30 ℃,吸附時(shí)間為2 h的條件下,投加量對(duì)吸附性能的影響如圖3(b)所示。隨著B(niǎo)D投加量的增加,BD對(duì)CR的吸附量從61.7 mg·g-1下降至27.8 mg·g-1,相應(yīng)去除率則從52.8%上升至95.6%。其原因在于,BD投加量的增加,使吸附劑總表面積及活性中心數(shù)量增加,使其對(duì)CR的吸附去除率上升;然而,隨著B(niǎo)D投加量繼續(xù)加大,單位體積內(nèi)BD的數(shù)量過(guò)多,吸附劑之間出現(xiàn)重疊或團(tuán)聚,且CR分子的數(shù)量一定,造成單位質(zhì)量BD對(duì)CR的吸附量降低。綜合考慮,較佳的BD投加量為1.6 g·L-1。

    2.4 吸附時(shí)間對(duì)吸附性能的影響

    在CR初始濃度為70 mg·L-1,投加量為1.6 g·L-1,溫度為30 ℃的條件下,吸附時(shí)間對(duì)吸附性能的影響如圖3(c)所示。在吸附過(guò)程的前60 min,BD對(duì)CR的吸附量與去除率快速上升至39.3 mg·g-1和90.0%。延長(zhǎng)時(shí)間至360 min,BD對(duì)CR的吸附量與去除率分別達(dá)到42.2 mg·g-1和96.4%,進(jìn)一步延長(zhǎng)時(shí)間至480 min,變化不顯著,表明BD對(duì)CR的吸附在360 min時(shí)已基本達(dá)到平衡。其原因在于,在吸附初期,CR分子通過(guò)液膜擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)至BD表面,BD上的吸附位點(diǎn)充足,且溶液中CR濃度較高,使吸附容易進(jìn)行。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,BD上的剩余吸附位點(diǎn)與溶液中CR濃度隨之減少,吸附轉(zhuǎn)變?yōu)镃R分子從BD表面向孔道內(nèi)擴(kuò)散的運(yùn)動(dòng),速率放緩,最終達(dá)到平衡。

    3 結(jié)論

    與改性豆渣相比,BD未涉及改性過(guò)程,生產(chǎn)成本較低,且對(duì)CR具有良好的吸附性能。在CR溶液初始濃度為70 mg·L-1,BD投加量為1.6 g·L-1,溫度為30 ℃的條件下吸附6 h,BD對(duì)CR的去除率達(dá)96.4 %,吸附容量為42.2 mg·g-1。結(jié)果表明未改性豆渣能直接作為吸附劑應(yīng)用于染料分子CR的吸附,這為豆渣的資源化利用提供了新的思路。

    參考文獻(xiàn)

    [1]李偉偉,曲俊雅,周才瓊.真菌及乳酸菌聯(lián)合發(fā)酵對(duì)豆渣膳食纖維及理化特性的影響[J].食品與發(fā)酵工業(yè),2018,44(11):159-166.

    [2]陳鋒,趙一靜,孫哲,等.豆渣派生微介孔碳吸附橙黃G的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)[J].水處理技術(shù),2020,46(8):49-54.

    [3]劉元偉,張凱.環(huán)氧氯丙烷改性豆渣吸附劑對(duì)Pb(Ⅱ)的吸附性能研究[J].應(yīng)用化工,2015,44(8):1449-1452.

    [4]陳莉,蘭天.改性豆渣生物吸附劑對(duì)Cd2+的吸附性能[J].食品工業(yè),2018,39(10):169-172.

    [5]劉元偉,霍宇.改性豆渣吸附重金屬Pb(Ⅱ)的性能研究[J].應(yīng)用化工,2015,44(10):1832-1836.

    [6]李倩,張宇,任歡杰.過(guò)氧化氫改性花生殼對(duì)鉻(Ⅵ)的吸附[J].應(yīng)用化工,2019,48(2):272-275.

    [7]BARMAN D N,HAQUE M A,HOSSAIN M M,et al. Deconstruction of pine wood (pinus sylvestris) recalcitrant structure using alkali treatment for enhancing enzymatic saccharification evaluated by Congo red[J].Waste and Biomass Valorization,2020,11(5):1755-1764.

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