食用煲湯藥材及煲湯后湯底重金屬元素含量的測(cè)定

［摘要］文章采用高效液相色譜法，對(duì)廣東煲湯藥材中鎳、銅、錫、鉛、鎘、汞六種重金屬元素量及其在老火靚湯中的分布情況進(jìn)行研究，為廣東老火靚湯的食用安全評(píng)價(jià)提供參考。

［關(guān)鍵詞］食用煲湯藥材；重金屬；測(cè)定

［作者簡(jiǎn)介］何偉聰，廣州市番禺質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測(cè)所，廣東廣州，511400

［中圖分類號(hào)］ TS207.5+1 ［文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼］ A ［文章編號(hào)］ 1007-7723（2009）04-0027-0003

一、引言

食品中重金屬元素殘留的安全問題日益受到人們的重視。由于這些煲湯藥材在廣東食用廣泛，且經(jīng)常直接與食物混合食用，其質(zhì)量好壞直接關(guān)系到人們的健康安全，因此需要在注重其保健功效的同時(shí)，對(duì)這些煲湯藥材中的重金屬含量進(jìn)行分析研究。

當(dāng)前食品中金屬元素分析較為先進(jìn)的方法以光譜分析為主，如原子吸收光譜法(FAAS、GAAS)、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP)、原子熒光法(AFS)、ICP-MS 聯(lián)用、流動(dòng)注射－原子吸收法聯(lián)用等。近幾年來(lái)高效液相色譜法(HPLC)在無(wú)機(jī)分析中的應(yīng)用研究取得了迅速發(fā)展，痕量金屬離子與有機(jī)試劑形成穩(wěn)定的有色衍生物，再利用高效液相色譜分離，紫外-可見光度檢測(cè)器測(cè)定金屬離子，可以實(shí)現(xiàn)多種金屬離子直接分離，簡(jiǎn)單快速。另外，高效液相色譜法還具有固定相和流動(dòng)相種類多、可供選擇的參數(shù)多等特點(diǎn)。

二、材料與方法

（一）材料與處理

五指毛桃、雞骨草、海底椰和土茯苓均購(gòu)于廣州市藥材公司，每種藥材2kg 經(jīng)低溫(60℃)干燥12h 后，取50g粉碎，過60目篩，分別置于隔氣塑料袋中待用；再分別稱取20g上述干燥藥材，加500 ml重蒸水，模擬老火靚湯制作條件，大火煮開后，小火保持微沸狀態(tài)4 h，之后將湯底(煲煮后的藥材)取出，低溫(60℃)干燥24h，粉碎后過篩待用。

（二）試劑與儀器

四- (對(duì)氨基苯基)-卟啉 Sigma 公司；甲醇(色譜純) Merck公司；其他試劑均為國(guó)產(chǎn)分析或色譜純。

1100系列高效液相色譜儀(配自動(dòng)進(jìn)樣器，檢測(cè)器為光電二極管矩陣式紫外檢測(cè)器) Agilent公司；預(yù)柱為Security Guard C18 柱(4mm×2.0mm，5μm) 美國(guó)Phenomenex公司；色譜柱為AlltimaC18 柱(2.1×150mm，5μm)美國(guó)Alletch公司。

（三）微波消解條件

準(zhǔn)確吸取0.2g的干燥藥材粉末，置于聚四氟乙烯溶樣杯中，加入濃硝酸2ml、高氯酸0.5ml，室溫下放置2h進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，然后0.5MPa壓力下微波消化3min，冷卻后開啟消解罐，將聚四氟乙烯溶樣杯置于電熱板上加熱，以趕盡NO2 和過剩的HNO3，冷卻后加入20ml重蒸水熔解，并全部轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用重蒸水定容，稀釋一定倍數(shù)后，待測(cè)定；上述實(shí)驗(yàn)樣品處理均設(shè)4 組重復(fù)。

（四）柱前衍生化條件

準(zhǔn)確量取2ml的鎳、銅、錫、鉛、鎘、汞六種重金屬元素標(biāo)樣或樣品消化液于50ml 棕色容量瓶中，加入1.0×10－3mol/L四-(對(duì)氨基苯基)-卟啉 (T4-APP) 溶液2ml，pH 10.0的硼砂-氫氧化鈉緩沖溶液5ml，2% TritonX-100 溶液2 ml，用水稀釋到近刻度，于沸水浴中加熱15min，流水冷卻，定容至50ml；再將反應(yīng)完畢的顯色液以10ml/min的流速通過ZORBAX RP-18固相萃取小柱，富集完后以2.0ml四氫呋喃洗脫(流速為10ml/min)，洗脫液以高純氮吹至0.6ml，以甲醇定容到1.0ml，用0.45μm針頭過濾器過濾，進(jìn)樣5 . 0μl 分析。

（五）色譜條件

美國(guó)Agilent 公司高效液相色譜儀(1100系列四元泵，自動(dòng)進(jìn)樣器，DAD檢測(cè)器)，預(yù)柱為Security GuardC18柱，色譜柱為Alltima C18柱；流動(dòng)相為甲醇- 四氫呋喃(92/8)內(nèi)含0.05mol/L pH10.0四氫吡咯－醋酸緩沖溶液，進(jìn)樣體積為5.0μl，流速為1.0ml/min，由二極管矩陣檢測(cè)器所記錄光譜圖可知：Ni、C u、S n、P b、Cd 和Hg的T4-APP絡(luò)合物最大吸收波長(zhǎng)均在430～450nm附近。因此，本實(shí)驗(yàn)標(biāo)樣和樣品的測(cè)定條件均選定在440nm波長(zhǎng)處。

（六）數(shù)據(jù)分析

采用SAS 8.12，結(jié)果以Mean±SD表示。

三、結(jié)果與分析

（一）工作曲線及其檢測(cè)限

分別配制濃度為1、1 0、5 0、1 0 0、2 0 0和500μg/L的六種金屬離子對(duì)照品溶液，按上述實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行衍生化顯色后進(jìn)樣分析，根據(jù)金屬離子各濃度的峰面積可得工作曲線；當(dāng)調(diào)整進(jìn)樣量為10μl時(shí)，根據(jù)信噪比S/N=3，計(jì)算得各組份的檢測(cè)限。該方法對(duì)六種重金屬元素的檢測(cè)限均可達(dá)到5ng/L以下，其線性范圍可控制在0.1～1200μg/L 范圍內(nèi)，表現(xiàn)出較好的專一性和靈敏度，結(jié)果如表1所示。

（二）煲湯藥材中六種重金屬元素含量

四種藥材中均含有一定量的重金屬元素(見表2)，這四種藥材中的重金屬含量相近，基本沒有明顯差異；其中銅含量最高，范圍為12.96～37.28μg/g；而汞的含量最低，為0.07～0.73μg/g；其他元素，鎳的含量為2.39～4.21μg/g；錫的含量為0.69～3.69μg/g；鉛的含量為0.37～4.14μg/g；鎘的含量為0.97～1.36μg/g；特別是土茯苓中含有較高的銅元素，且其所含的錫、鉛和汞明顯低于其他三種藥材。但是這四種藥材所含的銅和鎘元素稍微超過國(guó)家食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，藥材中有害微量元素含量主要取決于栽培的土壤、空氣和水，其中工業(yè)“三廢”的污染及地質(zhì)有害元素背景是其中最重要的因素。這一情況應(yīng)在今后的食品安全監(jiān)控中得到足夠重視。

（三）煲湯后湯底重金屬元素含量

煲湯之后湯底的重金屬元素含量及其殘留比例如表3 所示。經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間煲煎之后，藥材中所含的重金屬元素逐漸溶入老火靚湯中，僅有部分殘留在湯底之中。其中鎘(Cd)的殘留量最高，達(dá)63.97%～76.32%，而銅(Cu)的殘留量最低，僅為26.56%～36.67%，藥材中高含量的銅元素經(jīng)過高溫煲煮后約有70% 轉(zhuǎn)移老火靚湯中，但鎘元素僅有30% 左右轉(zhuǎn)移。土茯苓中的錫、鉛和汞元素由于含量較低，因此較少被溶出，導(dǎo)致其殘留比例最高。

四、結(jié)語(yǔ)

本實(shí)驗(yàn)以T4-APP 為柱前衍生試劑，采用高效液相色譜法對(duì)煲制老火靚湯的四種常用藥材(五指毛桃、雞骨草、海底椰和土茯苓) 中的鎳、銅、錫、鉛、鎘、汞六種重金屬元素含量及其湯中的分布狀態(tài)進(jìn)行快速分離和測(cè)定。結(jié)果表明，該方法可以快速高效地通過分離這六種金屬元素的衍生物，從而實(shí)現(xiàn)多種金屬離子直接分離，并且該方法對(duì)這些痕量元素還具有檢測(cè)限低和專一性高的優(yōu)點(diǎn)。

這四種藥材及溶入老火靚湯中的鉛、汞等危害較大的重金屬的含量符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，這表明傳統(tǒng)老火靚湯所采用的這四種藥材可以安全地食用。在藥材煲煮過程中，六種金屬元素(鎳、銅、錫、鎘、鉛和汞) 按一定的比例溶入湯中，這些重金屬元素在湯底中的殘留比例也相近。

但是檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，四種藥材中均有高含量的銅元素存在。中藥所含的微量元素是體現(xiàn)中藥功效的重要物質(zhì)基礎(chǔ)之一，中草藥中除了有機(jī)類有效成分外，微量元素的治療作用亦得到了人們的高度重視；這些微量元素具有多方面的生理功能，盡管在人體內(nèi)含量甚微，但對(duì)人體健康起著重要作用。因此，這些煲湯藥材中的高含量銅元素具有怎樣的功效，是否涉及到消費(fèi)者的食用安全，仍需進(jìn)一步的調(diào)查和研究。