中圖分類號:TQ320.66 DOI:10.3969/j.issn.1004-132X.2025.06.020 開放科學(資源服務)標識碼(OSID):
Effects of Glass Fiber Mass Fraction on W-PACIM Pipes of Long Glass Fiber Reinforced Polypropylene
LIAO Qiansheng1, LIU Hesheng2KUANG Tangqing2*LIU Jiahao2 ZHANG Wei2 1.School of Transportation Engineering,East China Jiaotong University,Nanchang, 2.School of Mechanical amp; Vehicle Engineering,East China Jiaotong University,Nanchang, 3.School of Mechanical Engineering,Nanchang Institute of Technology,Nanchang,
Abstract: To study the effects of glass fiber mass fraction on W-PACIM pipes with long glass fiber reinforced polypropylene as the outer material and pure polypropylene as the inner material,the influences of glass fiber mass fraction on the residual wall thickness,the orientation distribution of glass fibers and the pressure resistance of the pipes were analyzed by experimental methods. The results show that with the increases of glass fiber mass fraction, the total residual wall thickness of the pipes decreases first and then increases.The outer layer of the pipes may be divided into near the mold wall layer,the middle layer and the near interface layer according to the distribution characteristics of the glass fiber orientations,the orientation of the glass fiber along the melt flow direction increases gradually from the outside to the inside,the uniformity of the distribution of the outer glass fiber decreases with the increase of glass fiber mass fraction. The pressure resistance of pipes increases first and then decreases,when the glass fiber mass fraction is 20% ,the pressure resistance of pipes is the best.
Key words: glass fiber mass fraction; water-powered projectile assisted co-injection molding(WPACIM);residual wall thickness;glass fiber orientation; pressure resistance
0 引言
玻纖增強聚丙烯是一種以純聚丙烯(poly-propylene,PP)為基體,玻璃纖維為增強相,通過特定工藝生產(chǎn)的高分子復合材料。根據(jù)玻璃纖維的長度,玻纖增強聚丙烯可分為短玻纖增強聚丙烯(SGFRPP)和長玻纖增強聚丙烯(longglass fi-berreinforced polypropylene,LGFRPP)。LG-FRPP具有成本低、密度小的優(yōu)點,同時也具備良好的加工性能和力學性能[1],廣泛應用于家電、汽車等領域[2-3]。
水驅(qū)動彈頭輔助共注塑成形(water-poweredprojectile-assistedco-injectionmolding, W-PACIM)是由本課題組近年提出的一種結合水輔助共注塑工藝(WACIM)和水驅(qū)動彈頭輔助注塑工藝的新型注塑工藝[4-5],該工藝綜合了以上兩種工藝的優(yōu)點,克服了各自的局限,可成形雙層恒定中空截面的管件。以LGFRPP為外層材料、PP為內(nèi)層材料的W-PACIM管件,既有良好的力學性能,也有光滑的內(nèi)表面質(zhì)量。
纖維含量對纖維增強復合材料注塑制件的影響得到了許多研究者的關注。PARK等[通過試驗研究了不同纖維長度、纖維含量和加工方法對制件物理性能和力學性能的影響,發(fā)現(xiàn)LGFR-PP的剪切黏度隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大而提高。陳生超等通過觀測發(fā)現(xiàn),玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大加劇了長玻纖的斷裂,增加了玻纖在制品中的團聚。HAMLAOUI等8通過試驗研究了玻纖質(zhì)量分數(shù)對玻纖增強PBT(polybutylenetereph-thalate)復合材料機械性能和物理性能的影響,研究發(fā)現(xiàn),隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大,復合材料的熔體流動指數(shù)減小,進而影響注塑制件的表面質(zhì)量。對于共注塑成形,纖維含量的差異也影響內(nèi)外層材料的充填過程,進而影響內(nèi)外層材料的分布。PATCHARAPHUN等[9-10]通過試驗研究了玻纖質(zhì)量分數(shù)對共注塑成形中內(nèi)外層材料分布和機械性能的影響,發(fā)現(xiàn)外層材料玻纖質(zhì)量分數(shù)越高,其凝固層越厚,這可歸結于因玻纖質(zhì)量分數(shù)不同而導致的傳熱特性差異,且玻纖質(zhì)量分數(shù)、玻纖取向及玻纖剩余長度都會影響制件的機械性能??锾魄宓萚1]通過試驗研究了玻纖質(zhì)量分數(shù)對SGFR-PP溢流法水輔成形管件的壁厚及玻纖取向分布的影響,發(fā)現(xiàn)隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大,管件壁厚逐漸減?。徊@w在管件厚度方向的分布分為近模壁層、中間層和近水道層三個區(qū)域,近模壁層和近水道層的玻纖沿填充方向的取向度較高,中間層取向度較低。部分研究人員采用數(shù)值模擬的方法對纖維含量的影響進行了研究。江青松等[12]通過數(shù)值模擬發(fā)現(xiàn)注塑制件的翹曲變形隨纖維含量的增大而降低。趙建等[13通過數(shù)值模擬研究了纖維含量對纖維取向及制件殘余應力的影響,發(fā)現(xiàn)隨著纖維含量的增大,纖維制件的相互作用減弱,纖維取向程度升高。
本文通過試驗以不同玻纖質(zhì)量分數(shù)的LG-FRPP為外層材料、PP為內(nèi)層材料制備系列W-PACIM管件,比較分析同等試驗條件下玻纖質(zhì)量分數(shù)差異對管件殘余壁厚、壁厚均勻性、玻纖取向分布規(guī)律及管件耐壓性能的影響規(guī)律及機理。
1試驗方法與材料
1.1 W-PACIM工藝過程
W-PACIM的工藝過程是:先將彈頭放置于噴水口處,接著按順序注入外層熔體和內(nèi)層熔體,再注入高壓水驅(qū)動彈頭在內(nèi)層熔體中穿透,形成具有中空結構的內(nèi)外層結構,保壓冷卻后進行排水。根據(jù)內(nèi)外層熔體注射后型腔是否注滿分為短射法和溢流法,其中溢流法又可分為外層短射溢流法和外層滿射溢流法,為節(jié)省材料,本文采用外層短射溢流法,工藝過程如圖1所示。
1.2 材料
外層材料為玻纖質(zhì)量分數(shù)分別為 10%.20% )30% 、40%的LGFRPP,粒料長度為 12mm ,玻纖初始長度為 12mm ,由沙特沙伯基礎公司生產(chǎn),牌號分別為GB301HP、 GB302HP 、GB303HP、GB304HP 。內(nèi)層材料的粒料直徑為 4mm ,由中國石油化工股份有限公司生產(chǎn),牌號為PPH-TO3。內(nèi)外層材料的主要物理性能參數(shù)如表1所示。
注:熔體流動速率數(shù)據(jù)通過南京炯雷儀器設備有限公司JL-RR熔體流動速率儀測得,執(zhí)行標準為GB368.1-2018;PPH-T03的測試條件中砝碼規(guī)格為 2.16kg,230°C ,其他為 3.8kg.230° 。
1.3 成形試驗平臺
成形設備平臺包括注塑機、自行設計的模具及自研注水系統(tǒng)。注塑機由海天塑機集團有限公司生產(chǎn),型號為 MA1600M/380–E80 ,具備共注塑的能力。模具用于成形直徑為 16mm 、長度為245mm 的圓形直管件。注水系統(tǒng)主要由人機界面(humanmachineinterface,HMI)、PLC、電動機、高壓柱塞泵、調(diào)壓閥、壓力變送器、壓力控制器及電磁開關閥組成,其工作原理如圖2所示。
1.4 分析測試儀器
掃描電子顯微鏡(SEM)型號為NovaNonaSEM450,由荷蘭FEI公司生產(chǎn);金相顯微鏡型號為BX53M,由奧林巴斯公司生產(chǎn);管材耐壓試驗機型號為MTSH-O6,由天津美特斯試驗機廠生產(chǎn),測量精度為 ±0.01MPa 。
1.5以PP/LGFRPP為內(nèi)外層材料的W-PACIM管件成形
將原有的W-PAIM試驗平臺[14-18]中單注注塑機替換為可共注的注塑機,升級控制系統(tǒng)之后,可進行W-PACIM注塑成形。以PP為內(nèi)層材料,玻纖質(zhì)量分數(shù)為 10%,20%,30%,40% 的LGFRPP為外層材料,采用外層短射溢流法制備系列W-PACIM直管,如圖3所示。
注塑機料筒溫度設置如下(從進料口至噴嘴):A料筒為 230°C,240°C,250°C,260°C,255 °C,250°C,B 料筒為 200°C.210°C.220°C.230 ,其他成形工藝參數(shù)如表2所示。
1.6 玻纖斷裂長度及表征
截取一小部分已冷卻的管件或熔體置于馬弗爐中,緩慢升溫至 600° ,持續(xù) 2h ,去除W-PACIM管件中的PP材料,將剩下的玻纖置于水溶液中進行溶解分散,通過金相顯微鏡和Image-ProPlus6.0軟件對玻纖長度進行測量,每個試樣測量約500根玻纖的長度,取其算術平均值作為最終的剩余玻纖長度,并對其玻纖長度的分布范圍進行分析。
1.7 殘余壁厚測量
管件的殘余壁厚(residual wallthickness,RTW)指的是熔體被水驅(qū)動彈頭穿透形成中空截面后,內(nèi)壁與外壁之間的厚度。在共注塑成形情況下,總殘余壁厚分為內(nèi)層殘余壁厚和外層殘余壁厚,其測量方法一致,內(nèi)層殘余壁厚為內(nèi)壁與內(nèi)外層界面之間的厚度,外層殘余壁厚為內(nèi)外層界面與外壁之間的厚度。
每組試驗中,取3根管件作為壁厚測量的試樣,在管件的4個位置 (P1、P2、P3、P4) 進行橫向切斷,如圖3所示。在每個切斷面上取4個方位的等分點對每個方位進行壁厚值測量,最終的壁厚取四個等分點壁厚的算術平均值。測量壁厚時需要測量試樣的總壁厚及外層壁厚,而內(nèi)層壁厚通過差值計算可得。
1.8 SEM試樣制備及微觀觀測
在管件中段截取高為 5mm 的圓環(huán),并在沿壁厚方向上切一個小口,置于盛有液氮的器皿中進行冷卻處理,約 20min 后取出,沿小口處將其脆斷,此時再沿直徑方向切取厚度為 2mm 的薄片,如圖4a所示,將薄片置于貼有導電膠的載物臺上,進行噴金處理后再利用SEM對試樣進行觀測,試樣結構如圖4b所示。
2試驗結果與討論
2.1玻纖質(zhì)量分數(shù)對W-PACIM管件玻纖斷裂長度的影響
玻纖質(zhì)量分數(shù)對W-PACIM管件玻纖斷裂長度的影響如圖5所示。由圖5a可知,玻纖質(zhì)量分數(shù) w 為 10% 時, 94.8% 的玻纖斷裂長度在 0~ 3.5mm 范圍內(nèi);玻纖質(zhì)量分數(shù)為 20% 時, 93.7% 的玻纖斷裂長度在 0~2.5mm 范圍內(nèi);玻纖質(zhì)量分數(shù)為 30% 時, 93% 的玻纖斷裂長度在 0~2mm 范圍內(nèi);玻纖質(zhì)量分數(shù)為 40% 時, 95.4% 的玻纖斷裂長度在 0~2mm 范圍內(nèi)。隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)的增加,玻纖剩余長度大于 1mm 的玻纖數(shù)量由質(zhì)量分數(shù)為 10% 的 55.9% 減小到質(zhì)量分數(shù)為40% 的 23.2% 。由此可知,隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大,玻纖斷裂長度分布范圍變窄,且更趨于集中在較短的玻纖長度范圍內(nèi)。由圖5b可知,玻纖質(zhì)量分數(shù)由 10% 增長到 40% ,其平均玻纖斷裂長度由 1.46mm 減小至 0.80mm ,呈逐漸減小的趨勢。這是因為隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大,玻纖密度增大,玻纖增強塑料在料筒中螺桿剪切塑化、流道中剪切流動及型腔中充填剪切流動過程中,熔體中的玻纖相互干涉的機率增加,使得平均剩余玻纖長度減小。
2.2 玻纖質(zhì)量分數(shù)對W-PACIM殘余壁厚的影響
根據(jù)上述試驗方案,對外層材料為不同玻纖質(zhì)量分數(shù)的W-PACIM管件進行測量,結果如圖6所示。由圖6a可知,玻纖質(zhì)量分數(shù)為 10% 和20% 時,W-PACIM管件的內(nèi)層壁厚和外層壁厚變化不大。當玻纖質(zhì)量分數(shù)上升至 30% 后,外層壁厚下降明顯。玻纖質(zhì)量分數(shù)由 10% 增大到30% 時,內(nèi)層壁厚變化不大,在玻纖質(zhì)量分數(shù)為40% 時,內(nèi)層壁厚有所增大。
(b)玻纖質(zhì)量分數(shù)對管件總殘余壁厚標準偏差的影響
玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大對外層壁厚的影響可從三方面進行分析: ① 外層熔體的黏度隨玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大而提高8,流動性隨熔體黏度的增大而降低(表1),內(nèi)層熔體推動外層熔體減少,使壁厚增大; ② 由圖5b可知,外層熔體平均玻纖斷裂長度隨玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大而減小,從而使熔體黏度降低,壁厚減??; ③ 隨著外層熔體玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大,內(nèi)層熔體在外層熔體中穿透時能推動更多的外層熔體,使壁厚減小。當玻纖質(zhì)量分數(shù)為 10% 和 20% 時,三個方面的影響基本相當,使外層壁厚相近。當玻纖質(zhì)量分數(shù)增大到 30% 以上時,平均玻纖剩余長度進一步減小,內(nèi)外層熔體界面結合強度更高,二者的影響超過因黏度升高對壁厚的影響,使得外層壁厚下降明顯。當玻纖質(zhì)量分數(shù)為 40% 時,外層熔體黏度較大,內(nèi)外層熔體界面結合強度較高,內(nèi)層熔體在外層熔體中穿透推動更多外層熔體的同時,也使較多的內(nèi)層熔體留在了型腔內(nèi),使型腔末端內(nèi)層熔體壁厚增大,如圖7所示。
文獻[9以短玻纖增強聚碳酸酯為外層、純聚碳酸酯為內(nèi)層,通過共注塑成形工藝制備了薄板制件,發(fā)現(xiàn)外層厚度隨著外層材料玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大而增大。與本研究外層壁厚隨玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大先增后減的趨勢有所不同,其原因可能是型腔和玻纖長度差異所導致。玻纖長度越大,內(nèi)外層界面結合強度越高,使內(nèi)層熔體推動的外層熔體更多,使外層壁厚減小。
2.3 玻纖質(zhì)量分數(shù)對W-PACIM外層玻纖取向分布的影響
對外層材料為不同質(zhì)量分數(shù)LGFRPP、內(nèi)層為PP的W-PACIM管件進行取樣,通過SEM對其脆斷截面的微觀形態(tài)和玻纖取向分布進行觀測,結果如圖8所示,由于試樣壁厚不同,為保證良好的觀測效果,各圖比例尺稍有差異。
由圖8a可知,玻纖質(zhì)量分數(shù)為 10% 時,試樣整個脆斷面區(qū)域僅有少量玻纖裸露在外。近模壁區(qū)域的玻纖以非熔體流動方向取向為主,近界面區(qū)域玻纖基本沿熔體流動方向取向,裸露的玻纖較長,并伴隨著因較長玻纖剝離基體材料之后留下的長凹槽。中間區(qū)域的玻纖取向分布情況介于二者之間,裸露在外的玻纖及凹槽比近界面區(qū)域短,緊鄰近模壁區(qū)域處有少量孔洞。隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)的提高 (20%~40% ,脆斷面上裸露在外的玻纖明顯增多。由圖8b可知,玻纖質(zhì)量分數(shù)為20% 的試樣脆斷面上玻纖分布比較均勻,未見明顯的玻纖團聚現(xiàn)象。近模壁區(qū)域和中間區(qū)域部分玻纖近似垂直于脆斷面取向,形成典型的三維立體交叉結構,近界面區(qū)域玻纖基本沿穿透方向取向。由圖8c可知,玻纖質(zhì)量分數(shù)為 30% 的試樣脆斷面上玻纖分布均勻性相較于玻纖質(zhì)量分數(shù)20% 的試樣有所降低,出現(xiàn)玻纖團聚現(xiàn)象,如圖中所圈部分。近模壁區(qū)域較多玻纖近似垂直脆斷面取向;中間區(qū)域的玻纖取向度有所提高,靠近近模壁區(qū)域仍有部分玻纖近似垂直脆斷面取向,越靠近近界面區(qū)域,越多玻纖沿熔體流動方向取向;近界面區(qū)域的玻纖取向度高,玻纖分布較為分散且均勻,絕大部分玻纖都與流動方向平行整齊排列。由圖8d可知,玻纖質(zhì)量分數(shù)為 40% 的試樣脆斷面上玻纖分布均勻性進一步降低,出現(xiàn)明顯的玻區(qū)域的玻纖部分沿熔體流動方向取向,部分沿其近似垂直脆斷面取向;中間區(qū)域玻纖大部分沿熔體流動方向取向,少數(shù)垂直于脆斷面取向;近界面區(qū)域的玻纖多數(shù)沿熔體流動方向取向。
綜上所述,不同玻纖質(zhì)量分數(shù),以LGFRPP為外層材料的W-PACIM管件的外層分布都可分為近模壁區(qū)域、中間區(qū)域和近界面區(qū)域。近界面區(qū)域玻纖取向度最高,近模壁層玻纖取向度最低,中間層受到近模壁層和近界面層的影響,玻纖取向度沿厚度方向由外而內(nèi)呈逐漸升高的趨勢。隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大,試樣脆斷面上玻纖分布均勻性逐漸降低,玻纖團聚現(xiàn)象逐漸增加。由此可見,W-PACIM管件外層玻纖的分布及取向與所處位置及玻纖質(zhì)量分數(shù)有關。
外層近模壁層的玻纖取向主要形成于外層熔體注射階段,主要受噴泉流的影響。外層熔體流動前沿因噴泉流效應而趨向模壁,與模壁接觸后因劇烈的熱交換而使近模壁層熔體迅速固化,纖維來不及充分取向,而緊挨著近模壁層的纖維受到拉伸流和剪切流的影響[19],沿熔體流動方向的取向得到改善。近界面層的玻纖取向受到內(nèi)層熔體穿透的影響,內(nèi)層熔體在外層熔體中穿透時穿透前沿附近的速度分布[4和應變率分布,如圖9和圖10所示。內(nèi)層熔體在外層熔體穿透時,穿透界面外側的外層熔體區(qū)域內(nèi)速度呈線性分布,如圖9b中圈選部分所示,說明穿透前沿處外層熔體呈拖曳流狀態(tài),外層熔體受到內(nèi)層熔體強烈的剪切作用。由圖10可知,已穿透及正穿透區(qū)域的應變率峰值位于內(nèi)外層熔體界面處,而未穿透區(qū)域應變率峰值位于近模壁處,說明已穿透和正穿透區(qū)域的內(nèi)外層熔體界面處存在較強的剪切作用,使外層近界面區(qū)域的玻纖易于沿熔體流動方向取向[20-21]
通過與文獻[22]的對比分析發(fā)現(xiàn),W-PACIM工藝與WACIM工藝制件外層熔體玻纖取向基本相同,由此可以認為,由于內(nèi)層熔體起到外層熔體和彈頭的隔離作用,W-PACIM工藝中彈頭的穿透對外層玻纖取向分布基本沒有影響。
2.4玻纖質(zhì)量分數(shù)對W-PACIM管件耐壓性能的影響
對外層材料質(zhì)量分數(shù)為 10% ! 20% ! 30% 、40% 的LGFRPPW-PACIM管件進行瞬時爆破試驗,得到其最大耐水壓力如圖11所示??芍S著玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大,W-PACIM管件的耐壓力先增后減,玻纖質(zhì)量分數(shù)為 20% 時,W-PACIM管件的耐壓性能最好,玻纖質(zhì)量分數(shù)為40% 時,W-PACIM管件的耐壓性能最差。
當玻纖質(zhì)量分數(shù)較低時 (10%~20%) ,管件的耐壓性能隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大而提高。一是因為玻纖質(zhì)量分數(shù)低于 20% 時,基體中玻纖密度比較低,玻纖分布較為均勻,玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大可使管件承受的載荷傳遞到更大的區(qū)域,進而提高管件的耐壓性能;二是由圖5可知,玻纖質(zhì)量分數(shù)為 20% 時,管件的外層壁厚較大,壁厚均勻性更佳,管件耐壓性能較好。玻纖質(zhì)量分數(shù)為30% 時,管件壁厚,尤其是外層壁厚,由 20% 時的1.31mm 下降至 0.79mm ,管件的壁厚均勻性也顯著降低,使得管件耐壓性能下降。由圖8c可知,質(zhì)量分數(shù)為 30% 的玻纖分布均勻性較玻纖質(zhì)量分數(shù)為 20% 時的均勻性有所降低,有玻纖團聚情況出現(xiàn),在進行瞬時爆破試驗時易在薄弱處出現(xiàn)爆破特征。當玻纖質(zhì)量分數(shù)增大至 40% 時,其外層壁厚進一步下降至 0.69mm 。由圖8d可知,脆斷截面的玻纖分布更為不均,玻纖團聚現(xiàn)象較30% 時更加明顯,耐壓性能進一步減弱。
文獻[23]指出,玻纖的長徑比會影響纖維增強復合材料的應力傳遞效率和彈性模量。玻纖平均剩余長度越短,長徑比越小,進而使得復合材料的應力傳遞效率降低,對管件的耐壓性能具有負面影響。雖然平均玻纖剩余長度隨玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大而減小,但玻纖質(zhì)量分數(shù)為 20% 的管件爆破壓力比 10% 的管件高出近 40% ,這說明外層壁厚大小、壁厚均勻性及玻纖分布均勻性對W-PACIM管件的耐壓性能影響較大,而平均玻纖斷裂長度對耐壓性能的影響較小,這主要是因為管件的耐壓性能是通過瞬時爆破試驗來表征的,而爆破特征主要出現(xiàn)在管件薄弱處,玻纖斷裂長度對管件的影響是整體性的,并不會對薄弱處有特殊影響。
3結論
1)隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大,平均玻纖斷裂長度逐漸減小,玻纖斷裂長度分布范圍變窄,且更趨于集中在較短的玻纖長度范圍內(nèi)。這主要是因為隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大,增加了W-PACIM工藝過程中玻纖之間的相互“碰撞\"的概率,玻纖斷裂長度減小。
2)玻纖質(zhì)量分數(shù)為 10% 和 20% 時,其殘余壁厚相差不大,玻纖質(zhì)量分數(shù)增大至 30% 和 40% 時,外層壁厚減小,內(nèi)層壁厚增大。玻纖質(zhì)量分數(shù)的變化影響了外層熔體黏度和內(nèi)外層界面結合強度,進而導致管件殘余壁厚的變化。
3)外層玻纖取向可分為近模壁區(qū)域、中間區(qū)域及近界面區(qū)域,玻纖沿熔體流動方向的取向度沿壁厚方向由外而內(nèi)逐漸提高,隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)增大,玻纖分布均勻性變差;近模壁區(qū)域的玻纖取向主要受噴泉流的影響,而近界面區(qū)域的玻纖取向主要受內(nèi)層熔體在外層熔體中穿透的影響。
4)以長玻纖增強聚丙烯(LGFRPP)為外層材料的W-PACIM管件的耐壓性能隨著玻纖質(zhì)量分數(shù)的增大呈先增后減的變化,在玻纖質(zhì)量分數(shù)為 20% 時最佳。管件的耐壓性能與管件的殘余壁厚及其均勻性、玻纖分布及平均玻纖斷裂長度等因素有關,其中平均玻纖斷裂長度的影響較小。
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