皮膚作為人體最大的器官,不僅能夠作為保護(hù)我們身體免受外部細(xì)菌傷害的物理屏障,也是我們感知周圍環(huán)境的重要媒介。皮膚具有廣泛的超靈敏傳感器網(wǎng)絡(luò),可以同時(shí)對(duì)溫度、壓力、濕度、觸覺等刺激進(jìn)行生物傳感。當(dāng)我們想要直接感知某個(gè)物體時(shí),總是習(xí)慣地用手指皮膚來(lái)觸摸該物體表面?;谶@些物理接觸,皮膚內(nèi)部的各種感受器產(chǎn)生相應(yīng)的電信號(hào),并將之傳遞到中樞神經(jīng)系統(tǒng)進(jìn)行更復(fù)雜的處理。中樞神經(jīng)系統(tǒng)可以理解這些電信號(hào)并提供適當(dāng)?shù)姆答?。受人類皮膚的啟發(fā),電子皮膚——一種由分布在單個(gè)均勻表面或堆疊在多個(gè)表面上的各種電子傳感器組成的人工智能皮膚,隨著材料和加工技術(shù)的創(chuàng)新應(yīng)運(yùn)而生。近年來(lái),電子皮膚逐步展現(xiàn)出包括機(jī)械拉伸性、自修復(fù)能力和生物降解性在內(nèi)的多種類皮膚特性,在醫(yī)療、健康監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
電子皮膚這一概念最早通過科幻小說(shuō)走入公眾視野。1972年,卡迪根(M. Caidin)在小說(shuō)《賽博格》(Cyborg)中探索了用機(jī)械代替人體器官的想法。1980年,在盧卡斯(G. Lucas)執(zhí)導(dǎo)的電影《星球大戰(zhàn)5:帝國(guó)反擊戰(zhàn)》(Star Wars: Episode V—The Empire Strikes Back)中,醫(yī)療機(jī)器人給主角盧克安裝了一只具有觸覺感知能力的機(jī)械臂。1980年代到1990年代,系列電影《終結(jié)者》(The Terminator)中,人形機(jī)器人擁有強(qiáng)大的自愈能力……在充滿活力的微電子研究背景下,電子皮膚逐漸從科幻小說(shuō)走向科學(xué)現(xiàn)實(shí)。
從1980年代到1990年代,研究人員逐漸利用剛性傳感器和電路來(lái)模擬皮膚的某些功能,但這些早期設(shè)備通常缺乏柔性和可拉伸性。2000年以后,柔性電子學(xué)的出現(xiàn)為電子皮膚提供了條件。2004年,研究人員利用低分子有機(jī)物并五苯分子制造薄膜,率先開發(fā)出一種能夠感知壓力和溫度的電子皮膚[1],標(biāo)志著電子皮膚研究的一個(gè)重要里程碑。2010年以后,隨著納米材料和微加工技術(shù)的應(yīng)用和發(fā)展,電子皮膚的靈敏度和分辨率大幅提高,壓力、溫度、濕度等多種傳感器可以被集成到單一的柔性平臺(tái)上,實(shí)現(xiàn)多功能感知。這些進(jìn)步極大地增強(qiáng)了電子皮膚在健康監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用潛力,使其能夠?qū)崟r(shí)、準(zhǔn)確地監(jiān)測(cè)人體的多種生理參數(shù)。石墨烯、碳納米管和導(dǎo)電聚合物等材料的引入,使電子皮膚更具柔性、導(dǎo)電性和耐用性。如今,電子皮膚技術(shù)飛速發(fā)展,正在朝著全面仿真人類皮膚的道路大步前進(jìn),我們正逐步邁向一個(gè)泛在健康的新時(shí)代。所謂泛在健康,指通過高度集成、智能互聯(lián)的健康監(jiān)測(cè)技術(shù),實(shí)現(xiàn)對(duì)人體健康狀況的全方位、全天候、無(wú)縫隙的監(jiān)測(cè)與管理。電子皮膚,憑借其卓越的柔性貼膚能力和多模態(tài)傳感性能,成為這一愿景實(shí)現(xiàn)的關(guān)鍵技術(shù)之一。它不僅能夠緊密貼合人體表面,無(wú)感監(jiān)測(cè)各項(xiàng)生理指標(biāo),還能通過智能算法分析數(shù)據(jù),為用戶提供個(gè)性化的健康管理方案,從而推動(dòng)醫(yī)療健康領(lǐng)域向更加精準(zhǔn)、便捷、高效的方向發(fā)展。
隨著科技的不斷發(fā)展,電子皮膚作為一種新的健康監(jiān)測(cè)器件,其仿生特性的實(shí)現(xiàn)顯得尤為重要。當(dāng)前,新型電子材料在可拉伸性、自愈合性等類皮膚特征方面展現(xiàn)出良好的性能,這些特性使得電子皮膚能夠模仿生物材料,為健康監(jiān)測(cè)領(lǐng)域帶來(lái)革命性的變化。
可拉伸性
柔性與可拉伸性是電子皮膚的基本特征之一。在人體運(yùn)動(dòng)過程中,肢體與皮膚總是不可避免地產(chǎn)生拉伸等形變,傳統(tǒng)的電子材料如硅、金屬和氧化物大多都是脆性的,這在一定程度上限制了電子皮膚的實(shí)際應(yīng)用。受到天然皮膚上皺紋和折痕的啟發(fā),蛇形、基里加米和馬蹄形等結(jié)構(gòu)被應(yīng)用于可拉伸半導(dǎo)體的制作中[2]。這些幾何結(jié)構(gòu)允許材料在拉伸過程中發(fā)生一定程度的形變,并且可以釋放施加的應(yīng)變,有效降低施加到材料上的實(shí)際應(yīng)力,使其不易在特定點(diǎn)斷裂,從而提高脆性材料的可拉伸性。
此外,通過混合彈性基底與納米微電子材料形成的納米顆粒、納米片和納米線等,現(xiàn)在已經(jīng)被廣泛用作可拉伸導(dǎo)體的填充材料[3]。基于納米限域效應(yīng)的聚合物半導(dǎo)體具有更強(qiáng)的鏈動(dòng)力和更低的結(jié)晶度,以及更優(yōu)異的拉伸性能[3]。
通過結(jié)合功能分子砌塊來(lái)實(shí)現(xiàn)動(dòng)態(tài)分子相互作用,也是獲得固有可拉伸聚合物的方式之一。聚合物鏈之間的動(dòng)態(tài)結(jié)合可以賦予絕緣聚合物和半導(dǎo)體聚合物拉伸性。實(shí)驗(yàn)證實(shí),在應(yīng)變過程中,非共價(jià)動(dòng)態(tài)交聯(lián)破壞了動(dòng)態(tài)鍵實(shí)現(xiàn)了能量耗散,而應(yīng)變釋放時(shí),動(dòng)態(tài)鍵又能重新生成,從而增強(qiáng)系統(tǒng)對(duì)應(yīng)變和機(jī)械刺激的承受能力[4]。研究人員通過此種方法得到的有機(jī)晶體管,其借助弱氫鍵實(shí)現(xiàn)非共價(jià)動(dòng)態(tài)交聯(lián),大幅降低了其彈性模量,有效提高了材料的拉伸性。
自愈合性
人類皮膚能夠在損傷后進(jìn)行自我修復(fù)。對(duì)于電子皮膚而言,這種自愈能力同樣重要。電子皮膚在長(zhǎng)期使用過程中總會(huì)不可避免地受到一些機(jī)械損傷,自愈能力可以賦予電子皮膚像人類皮膚一樣的長(zhǎng)期穩(wěn)定性和可靠性。自愈合材料(也被稱作自修復(fù)材料)的研究主要集中在有機(jī)物和聚合物材料領(lǐng)域,自愈合材料主要依靠分子間的相互作用如氫鍵、金屬-配位和靜電作用,或者嵌入式的自愈合劑[5]。這種自愈合劑一般包含在微膠囊中。當(dāng)材料受到機(jī)械損傷時(shí),自愈合劑被釋放,其中所含的化學(xué)物質(zhì)會(huì)引發(fā)聚合或者交聯(lián),從而實(shí)現(xiàn)損傷區(qū)域的自愈合。液態(tài)金屬合金憑借其類似皮膚的柔性與可拉伸性,以及優(yōu)異的導(dǎo)電性,成為一種新型的自愈合電子材料。2023年,研究人員提出了一種電學(xué)自愈合導(dǎo)體的設(shè)計(jì)[6]。將液態(tài)金屬膠囊和銅層相耦合,當(dāng)銅層發(fā)生結(jié)構(gòu)性損傷后,微膠囊會(huì)立刻破裂并釋放到受損位置。該導(dǎo)體具有對(duì)微小損傷的高靈敏度和對(duì)巨大變形的適應(yīng)性,可以用于設(shè)計(jì)耐用的電子皮膚貼片。
生物相容性
電子皮膚往往與人類皮膚密切接觸,因此要求它們不能使宿主產(chǎn)生負(fù)面反應(yīng),也就是具有生物相容性。
生物相容性材料可以由多種來(lái)源制成,包括天然和半天然材料。例如,紙是一種廉價(jià)且輕質(zhì)的半天然材料,可以將它用作生物相容材料的基底?;诰w管的傳感器具有易于電子電路集成和實(shí)時(shí)非侵入式監(jiān)測(cè)的優(yōu)點(diǎn),在紙上制作的晶體管陣列仍然能在高產(chǎn)率下保持較高的遷移率。此外,真正的天然材料,如多肽、雞蛋白和核堿基能夠被用作有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管的電介質(zhì),并且不會(huì)對(duì)其轉(zhuǎn)移曲線產(chǎn)生影響。
某些合成絕緣材料也可以具有生物相容性。聚二甲基硅氧烷憑借其優(yōu)異的生物相容性、穩(wěn)定的介電性能和高度的拉伸性,廣泛應(yīng)用于電子皮膚的基底和介電層。其他合成聚合物,如聚乙二醇和聚乙烯醇也被認(rèn)為具有生物相容性。
此外,由于電子皮膚會(huì)長(zhǎng)期貼在皮膚上,保證其具有良好的透氣性也十分有必要。2017年,研究人員制作了一種由金覆蓋的聚乙烯醇纖維層構(gòu)成的納米網(wǎng)導(dǎo)體[7]。先將該導(dǎo)體連接到皮膚上,再用水溶解聚乙烯醇纖維,留下僅含有金的納米網(wǎng)框架。這種結(jié)構(gòu)有效減少了與皮膚的接觸面積,使皮膚得到了更好的透氣性。
生物降解性
如果電子皮膚能夠降解成無(wú)害成分,將大大減輕對(duì)環(huán)境的污染。而電子皮膚的一大應(yīng)用就是植入式生物醫(yī)學(xué)設(shè)備。當(dāng)其完成預(yù)期的治療、監(jiān)測(cè)任務(wù)后,可以自行降解,避免手術(shù)移除給患者帶來(lái)的二次傷害。
2022年,研究人員提出了一種兼具生物降解性和吸收性的微機(jī)電系統(tǒng)器件[8]。該器件主要由摻雜多晶硅與氮化硅構(gòu)成,并以生物可吸收的聚酸酐作為柔性基底。這些組分在水中經(jīng)過水解會(huì)產(chǎn)生硅酸、氫氣和氨氣這類生物相容性的終產(chǎn)物,不會(huì)對(duì)人體器官造成不利影響。此外,研究人員還利用水凝膠黏合基質(zhì)對(duì)該系統(tǒng)進(jìn)行封裝,防止其在再分解過程中,由于結(jié)構(gòu)形變而釋放的碎片破壞軟組織、阻塞血管。該器件在生物植入器件的應(yīng)用領(lǐng)域展現(xiàn)了巨大潛力。此外,纖維素、絲素蛋白和蟲膠等天然材料具有天然的生物降解性,同樣也是制作電子皮膚傳感器的理想基材。
為了將仿生皮膚技術(shù)應(yīng)用于皮膚附著設(shè)備、機(jī)器人和假肢中,觸覺傳感器至關(guān)重要。觸覺傳感器的功能包括探測(cè)各種刺激,如壓力、應(yīng)變、溫度、彎曲和滑動(dòng)。為了能夠服帖地覆蓋不規(guī)則形狀的曲線表面并承受各種機(jī)械應(yīng)力,觸覺傳感器同時(shí)也必須是柔性可拉伸的。
觸覺傳感器在理想情況下應(yīng)該有高靈敏度、寬量程、高線性度、低滯后、快速響應(yīng)及恢復(fù)的特性。這些特性對(duì)于實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確的觸覺感知和快速的數(shù)據(jù)處理至關(guān)重要,特別是在醫(yī)療監(jiān)測(cè)和仿生技術(shù)中。下面將介紹幾種典型的觸覺傳感器最新的研究方向。
應(yīng)變傳感器
應(yīng)變傳感器是一種能夠利用電容變化、壓阻效應(yīng)、壓電效應(yīng)、摩擦力等傳導(dǎo)原理,將物體因受力產(chǎn)生的微小形變轉(zhuǎn)化為可測(cè)量信號(hào)的裝置。傳統(tǒng)的可拉伸應(yīng)變傳感器大多采用聚合物基柔性導(dǎo)電復(fù)合材料為基底,通過將無(wú)機(jī)導(dǎo)電粒子滲入該基底制備得到。但是,電子在這種材料中傳導(dǎo)速度較慢,基于聚合物基柔性導(dǎo)電復(fù)合材料的應(yīng)變傳感器有一定的滯后性。
近年來(lái),由納米纖維制成的多孔基底由于其優(yōu)異的滲透性和機(jī)械性能,被廣泛應(yīng)用于制備透氣應(yīng)變傳感器。2021年,研究人員在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯基底上通過靜電紡絲技術(shù)防止聚氨酯纖維,然后將銀納米線噴涂到纖維上,制備出一種新型的應(yīng)變傳感器[9]。該項(xiàng)工作中引入了一種精細(xì)優(yōu)化的光子燒結(jié)工藝,能夠提高傳感器的耐久性。并且由于該傳感器的多孔結(jié)構(gòu),它顯示出優(yōu)異的皮膚透氣性。此外,2022年研究人員還設(shè)計(jì)了一種基于碳化絲綢織物的透氣應(yīng)變傳感器,原始絲綢織物在惰性氣氛下熱處理碳化后被進(jìn)一步包裝[10]。在這種結(jié)構(gòu)中,經(jīng)紗和緯紗由扭曲和平行的絲纖維組成。由這種結(jié)構(gòu)制成的應(yīng)變傳感器顯示出高靈敏度和出色的靈活性,可用于電子皮膚來(lái)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)人類活動(dòng),例如膝蓋運(yùn)動(dòng)監(jiān)測(cè)。
溫度傳感器
人類皮膚不僅能感知各類機(jī)械刺激,還能通過皮膚下的溫度受體感知周圍環(huán)境的溫度變化。這種溫度傳感器能夠在高溫環(huán)境中提供早期預(yù)警,有效預(yù)防潛在損害,也是電子皮膚研發(fā)中不可或缺的功能之一。目前,電子皮膚領(lǐng)域主要存在4種溫度傳感器類型:電阻型、電容型、基于晶體管,以及基于PN結(jié)的溫度傳感器。其中,電阻型溫度傳感器的獨(dú)特優(yōu)勢(shì)使其在電子皮膚應(yīng)用領(lǐng)域表現(xiàn)尤為突出。首先,電阻型溫度傳感器的傳感元件主要由導(dǎo)電納米顆粒構(gòu)成,能夠與各種材料或襯底兼容,便于與其他類型的傳感器結(jié)合以實(shí)現(xiàn)多功能的電子皮膚。其次,電阻型溫度傳感器傳感機(jī)制簡(jiǎn)單,更容易實(shí)現(xiàn)高精度的溫度測(cè)量。
對(duì)于許多慢性疾病如高血壓、糖尿病、腦卒中等,需要對(duì)患者進(jìn)行24小時(shí)的持續(xù)監(jiān)測(cè)和治療。如今,電子皮膚可以實(shí)時(shí)測(cè)量脈搏、血壓、溫度等生理體征。相比于傳統(tǒng)笨重的健康監(jiān)測(cè)儀器,電子皮膚系統(tǒng)可以附著在人體皮膚上,能夠在不影響日?;顒?dòng)的情況下監(jiān)測(cè)人體健康狀態(tài),在遠(yuǎn)程醫(yī)療監(jiān)護(hù)上展現(xiàn)了廣闊的應(yīng)用前景。筆者團(tuán)隊(duì)在此領(lǐng)域取得了一定的成果。
外周動(dòng)脈疾病是世界三大常見的心血管疾病之一。目前臨床診斷和監(jiān)測(cè)的主要依據(jù)是踝肱指數(shù)。踝肱指數(shù)是通過測(cè)量下肢血壓推斷血氧水平的簡(jiǎn)單方法,結(jié)果具有一定誤差,可能會(huì)發(fā)生誤診,需要搭配CT血管造影矯正結(jié)果。這種方法雖然精確,但是較為復(fù)雜、昂貴?;谶@個(gè)問題,2022年筆者團(tuán)隊(duì)使用超薄、超?。ê穸?微米,寬度幾百微米)的近紅外發(fā)光二極管和探測(cè)器,研制出一款輕薄貼膚、易于穿戴、用于監(jiān)測(cè)混合動(dòng)靜脈血流的多生命體征皮膚光電生物傳感器,能夠?qū)崟r(shí)監(jiān)測(cè)包括腦氧飽和度、心率、動(dòng)脈血氧飽和度等多種生命體征[11]。該柔性光電子血氧傳感器可用來(lái)測(cè)量外周動(dòng)脈疾病患者的下肢氧分壓,對(duì)外周動(dòng)脈疾病的臨床診斷做出準(zhǔn)確評(píng)估。
2022年,筆者團(tuán)隊(duì)提出了電紡自組裝技術(shù)構(gòu)筑聚偏氟乙烯三維微結(jié)構(gòu)薄膜的新方法,實(shí)現(xiàn)了基于該薄膜納米紡絲的超薄、超輕、透氣的金字塔微結(jié)構(gòu)[12]。由此結(jié)構(gòu)制備的壓容-摩擦電復(fù)合傳感器具有高靈敏度、快速響應(yīng)的特性,能夠探測(cè)到極其微弱的指尖脈搏,實(shí)現(xiàn)動(dòng)作和脈搏信息的同步靈敏感知。可以對(duì)貨車司機(jī)或計(jì)算機(jī)操作人員等人士的指尖動(dòng)作和健康信息進(jìn)行遠(yuǎn)程感知。該研究為低成本大面積自組裝多功能微金字塔結(jié)構(gòu)鋪平了道路,并為靈敏的貼膚設(shè)備在有效的個(gè)人健康監(jiān)測(cè)和醫(yī)療大數(shù)據(jù)、高功率自供電電子和物聯(lián)網(wǎng)中的應(yīng)用開辟了機(jī)會(huì),同時(shí)把穿戴器件對(duì)皮膚觸覺的干擾和不適感降低到最小限度。
此外,2024年筆者團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一款基于雙交聯(lián)高韌性離子水凝膠材料的柔性溫度傳感器,該傳感器同時(shí)具有快速響應(yīng)、高溫度分辨率、低回滯和高魯棒性的特點(diǎn)[13]。基于微納加工工藝,能夠識(shí)別小區(qū)域內(nèi)的溫度分布,從而勾勒出皮膚上淺表層血管的路徑,可以有效監(jiān)測(cè)呼吸,并測(cè)量手指、手心、額頭等不同部位的溫度。
連續(xù)血壓測(cè)量在心血管疾病的診斷和預(yù)防中起著關(guān)鍵作用。2024年,研究人員提出了一種基于壓電聚合物熱壓花的箔上超聲換能器技術(shù)[14]。借助壓花工藝在貼片上成功集成了微米級(jí)厚度的大面積超聲陣列,能夠以非入侵的方式連續(xù)測(cè)量中心血壓、心率等生理量[15]。
用于測(cè)量心電和肌電的電子皮膚也是一大熱門研究方向。這些電子皮膚可以精確捕捉人體的生物電信號(hào),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)心臟和肌肉活動(dòng)的實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)。研究人員還在不斷探索將更多功能集成到電子皮膚中,例如監(jiān)測(cè)汗液成分、血糖、皮膚水合狀態(tài)等。
電子皮膚作為電子器件領(lǐng)域的一大突破,在健康監(jiān)測(cè)領(lǐng)域的應(yīng)用正逐漸引起人們的廣泛關(guān)注。這種技術(shù)從科幻的想象變?yōu)楝F(xiàn)實(shí),以其獨(dú)特的仿生特性,預(yù)示著健康監(jiān)測(cè)領(lǐng)域即將迎來(lái)巨大變革。隨著材料科學(xué)和加工技術(shù)的不斷進(jìn)步,電子皮膚在可拉伸性和自愈合性等方面的仿生特性將越來(lái)越接近人類皮膚。隨著人工智能和大數(shù)據(jù)的發(fā)展,電子皮膚有望實(shí)現(xiàn)更智能、更全面的健康監(jiān)測(cè),提供個(gè)性化的醫(yī)療方案,并廣泛應(yīng)用于運(yùn)動(dòng)健康管理、疾病預(yù)防和康復(fù)治療等領(lǐng)域。通過泛在網(wǎng)的連接,電子皮膚可以實(shí)時(shí)傳輸數(shù)據(jù)到云端,利用人工智能算法進(jìn)行分析,為用戶提供實(shí)時(shí)反饋和健康建議。未來(lái),電子皮膚將會(huì)有更加廣闊的應(yīng)用前景。
[本文相關(guān)內(nèi)容由國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2021YFA1401100)、國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(61825403、61921005)資助。]
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關(guān)鍵詞:電子皮膚 仿生 材料加工 健康監(jiān)測(cè) ■