摘要:試驗設計5個組別,分別探究5種餐廚垃圾和家庭廚余垃圾混合比條件下厭氧共消化系統(tǒng)的產沼規(guī)律及微生物群落特征。其中,試驗組1、試驗組2、試驗組3、試驗組4和試驗組5的餐廚垃圾和家庭廚余垃圾混合比分別為10∶0、7∶3、5∶5、3∶7和0∶10。結果表明,不同混合比條件下,累積沼氣產量從高到低的排序依次為試驗組3>試驗組4>試驗組2>試驗組5>試驗組1,混合比為5∶5時,沼氣產量最高。相比Cone模型,改進的Gompertz模型更適合擬合餐廚垃圾和家庭廚余垃圾共消化產沼動力學規(guī)律。餐廚垃圾和家庭廚余垃圾共消化的協(xié)同效應主要發(fā)生在厭氧消化的前10 d,混合比為5∶5時協(xié)同作用最強。餐廚垃圾和家庭廚余垃圾共消化可促進化學需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD)去除率的提高,但對碳水化合物和蛋白質的降解率影響較小。當混合比為5∶5時,互營單胞菌屬的相對豐度較高,氫營養(yǎng)型產甲烷菌相對豐度最高,表明此時水解產酸菌和產甲烷菌更平衡,更有利于沼氣的產生。
關鍵詞:垃圾分類;餐廚垃圾;家庭廚余垃圾;共消化;產沼規(guī)律;微生物群落
中圖分類號:X799.3 文獻標識碼:A 文章編號:1008-9500(2024)07-00-08
DOI:10.3969/j.issn.1008-9500.2024.07.015
Study on the Law of Co-digestion of Restaurant Food Waste and Household Kitchen Waste to Produce Biogas
WU Yuefeng
(Shanghai Chengtou Laogang Base Management Co., Ltd., Shanghai 200000, China)
Abstract: The experiment designs 5 groups to explore the biogas production law and microbial community characteristics of anaerobic co-digestion systems under 5 different mixing ratios of restaurant food waste and household kitchen waste. Among them, the mixing ratios of restaurant food waste and household kitchen waste in experimental group 1, experimental group 2, experimental group 3, experimental group 4, and experimental group 5 are 10∶0, 7∶3, 5∶5, 3∶7, and 0∶10, respectively. The results show that under different mixing ratios, the order of cumulative biogas production from high to low is experimental group 3>experimental group 4>experimental group 2>experimental group 5>experimental group 1, when the mixing ratio is 5∶5, the biogas production is the highest. Compared to the Cone model, the improved Gompertz model is more suitable for fitting the kinetics of co-digestion and biogas production of restaurant food waste and household kitchen waste. The synergistic effect of co-digestion of restaurant food waste and household kitchen waste mainly occurs in the first 10 d of anaerobic digestion, and the synergistic effect is strongest when the mixing ratio is 5∶5. Co-digestion of restaurant food waste and household kitchen waste can promote the improvement of Chemical Oxygen Demand (COD) removal rate, but has little effect on the degradation rate of carbohydrates and proteins. When the mixing ratio is 5∶5, the relative abundance of Syntrophomonas is higher, and the relative abundance of Methanococcus is the highest, indicating that the hydrolysis acid producing bacteria and methane producing bacteria are more balanced and more conducive to biogas production.
Keywords: waste classification; restaurant food waste; household kitchen waste; co-digestion; law of biogas production; microbial community
根據(jù)《生活垃圾分類標志》(GB/T 19095—2019),廚余垃圾包括家庭廚余垃圾、餐廚垃圾和其他廚余垃圾。隨著2019年全國地級及以上城市全面啟動生活垃圾分類工作,家庭廚余垃圾分出量大幅增加。厭氧消化是餐廚垃圾處理的主流工藝。據(jù)統(tǒng)計,全國118座
處理規(guī)模50 t/d以上的餐廚垃圾處理項目中,厭氧消化工藝占比達到76.1%[1]。隨著垃圾分類的實施,分出的大量家庭廚余垃圾將進入原有的餐廚垃圾厭氧消化設施,家庭廚余垃圾和餐廚垃圾特性存在差異,有必要探明這種差異對原來餐廚垃圾厭氧消化處理設施的影響,分析兩者共消化是否存在協(xié)同作用,明確最佳混合比。試驗在5種混合比條件下對餐廚垃圾和家庭廚余垃圾進行共消化處理,考察餐廚垃圾和家庭廚余垃圾共消化的最佳混合比,運用改進的Gompertz模型和Cone模型對產沼動力學進行擬合,解析共消化的協(xié)同作用,并闡明其中微生物群落變化規(guī)律,以期為垃圾分類實施后餐廚垃圾厭氧處理設施的高效運行提供重要指導。
1 試驗部分
1.1 試驗材料
試驗所用的餐廚垃圾(提油后)和家庭廚余垃圾(未提油)均來自上海市某濕垃圾處理廠,樣品采集后置于溫度4 ℃的冰箱中冷藏保存。接種污泥來自實驗室長期穩(wěn)定運行的臥式厭氧消化反應器,根據(jù)厭氧條件,水浴溫度為35 ℃,每間隔15 min自動攪拌1 min,定期添加基質。厭氧消化試驗開始前15 d,停止添加基質。餐廚垃圾、家庭廚余垃圾和接種污泥的理化特性如表1所示。揮發(fā)性固體(Volatile Solids,VS)是總固體(Total Solids,TS)的重要組分。主要評價指標有pH、含固率(以TS計)、揮發(fā)性固體含量(以VS/TS計,干基)、碳水化合物(以TS計)、蛋白質(以TS計)、油脂(以TS計)、粗纖維(以TS計)、化學需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD)和電導率。
1.2 試驗方法
1.2.1 試驗設計
試驗選用容積為2 L的杜蘭瓶,有效容積為1.6 L,底物濃度設為3 g VS/L,食微比為0.5,根據(jù)VS含量,餐廚垃圾和家庭廚余垃圾的添加比例分別設定為10∶0、7∶3、5∶5、3∶7和0∶10,使用濃度均為5 mol/L的鹽酸和NaOH溶液調節(jié)pH至7.0±0.2,溫度設定為35 ℃,轉速為160 r/min,外接容積1 L的氣袋,反應時間為30 d。每天同一時間測定沼氣體積,在第0天、第2天、第6天、第17天、第30天取樣進行測試分析。30 d試驗結束時,取樣分析微生物群落組成。試驗裝置如圖1所示。
1.2.2 測定方法
TS和VS采用重量法測定,總化學需氧量(Total Chemical Oxygen Demand,TCOD)和溶解性化學需氧量(Soluble Chemical Oxygen Demand,SCOD)采用重鉻酸鉀法測定。其中,用于SCOD測定的物料需要經過高速離心機離心(轉速10 000 r/min,時間7 min),
然后將上清液用孔徑0.45 μm的聚醚砜膜過濾。同時,濾出液用于溶解性碳水化合物和蛋白質分析,其中碳水化合物采用苯酚-硫酸法測定,蛋白質采用福林酚試劑法測定。微生物群落委托上海美吉生物醫(yī)藥科技有限公司采用高通量測序方法進行分析,利用美吉生物云平臺分析細菌和古菌的微生物群落組成及相對豐度變化。
1.2.3 數(shù)據(jù)分析
使用Origin 2021軟件對沼氣產量進行動力學擬合,擬合模型為改進的Gompertz模型[2]和Cone模型[3]。餐廚垃圾和家庭廚余垃圾共消化的理論沼氣產量根據(jù)餐廚垃圾或家庭廚余垃圾單一消化的沼氣產量及占比進行估算,協(xié)同指數(shù)為實際沼氣產量與理論沼氣產量的比值[4]。協(xié)同指數(shù)在1以下或1以上分別表示具有拮抗作用或協(xié)同作用。最后,采用Origin 2021軟件對Gompertz模型和Cone模型線性擬合得到的理論沼氣產量與相應的實測沼氣量進行皮爾遜相關性分析。
2 結果與分析
首先分析不同混合比條件下餐廚垃圾和家庭廚余垃圾的累積沼氣產量和動力學擬合特征,然后分析餐廚垃圾和家庭廚余垃圾共消化協(xié)同效應,最后分析有機物降解情況和微生物群落特征。
2.1 累積沼氣產量和動力學擬合特征
2.1.1 累積沼氣產量
不同混合比條件下,餐廚垃圾和家庭廚余垃圾的累積沼氣產量如圖2所示,兩種模型預測沼氣產量和實測沼氣產量的相關性分析結果如圖3所示。其中,試驗組1、試驗組2、試驗組3、試驗組4和試驗組5的餐廚垃圾和家庭廚余垃圾混合比分別為10∶0、7∶3、5∶5、3∶7和0∶10。反應結束時,混合比分別為10∶0、7∶3、5∶5、3∶7和0∶10時,累積沼氣產量分別為1 241.46 mL/g VS、1 658.63 mL/g VS、1 808.00 mL/g VS、1 690.90 mL/g VS和1 563.32 mL/g VS,均高于相關研究中餐廚垃圾、家庭廚余垃圾和果蔬垃圾單獨厭氧消化的累積沼氣產量[5]。不同混合比條件下,累積沼氣產量從大到小的排序為試驗組3>試驗組4>試驗組2>試驗組5>試驗組1,混合比為5∶5時,產氣量最高,分別比餐廚垃圾和家庭廚余垃圾單一消化提高45.6%和15.6%,表明餐廚垃圾和家庭廚余垃圾共消化在提高沼氣產量方面具有重要作用。LIN等[6]發(fā)現(xiàn),果蔬垃圾和餐廚垃圾配比為1∶1時,共消化產氣性能最佳,這與本研究的結果一致。
累積沼氣產量隨著家庭廚余垃圾添加比例的增大而增大,而當家庭廚余垃圾的添加比例高于50%時,沼氣產量并沒有進一步提高。這可能是因為家庭廚余垃圾中油脂和粗纖維等難降解的物質含量高,需要較長的水解消化時間,并且油脂濃度高會使水解產生的長鏈脂肪酸發(fā)生累積,進而對厭氧消化過程產生抑制作用。值得注意的是,本研究中,餐廚垃圾的累積沼氣產量(1 241.46 mL/g VS)要低于家庭廚余垃圾(1 563.32 mL/g VS),這是因為雖然餐廚垃圾的碳水化合物含量(43.96%)高于家庭廚余垃圾(5.22%),但家庭廚余垃圾的油脂濃度(50.08%)明顯高于餐廚垃圾的油脂濃度(16.9%),脂質的產氣率(1 040 mL CH4/g VS)遠高于碳水化合物(486 mL CH4/g VS)[7],因此家庭廚余垃圾單一消化的沼氣產量更高。
2.1.2 產沼動力學
采用兩種動力學模型模擬餐廚垃圾和家庭廚余垃圾共消化產沼過程,動力學參數(shù)和預測結果如表2、表3所示。改進的Gompertz模型得到的預測沼氣產量與實際產氣結果相似,隨著家庭廚余垃圾添加比例的增加,產氣量呈先增加后下降的趨勢,混合比為5∶5時,產氣量達到最高值。Cone模型擬合結果表明,混合比為7∶3時,沼氣產量最大,這與實際產氣結果不同,表明基于Gompertz模型的擬合結果與實際產沼特征更為一致。與單獨使用餐廚垃圾相比,家庭廚余垃圾的添加可降低滯后時間,這可能是由于當餐廚垃圾單獨厭氧消化時,較快的水解速率可能導致厭氧系統(tǒng)受到酸化抑制,造成滯后時間延長,同時家庭廚余垃圾中纖維素等慢降解物質含量高,使產沼的啟動時間延長。水解速率常數(shù)是反映底物可生化性和水解速率的重要指標。Cone模型擬合得到的水解速率常數(shù)與滯后時間的變化趨勢相反,ZHEN等[8]同樣觀察到這一結果。水解速率常數(shù)隨家庭廚余垃圾添加比例的增加而增加,當添加比例為70%時,水解速率常數(shù)最大(0.073 d-1)。
進一步對兩種擬合模型的準確性和可靠性進行評估,結果如表2、表3所示。差異率可以反映實際沼氣產量和預測沼氣產量的差別,可采用式(1)計算。對于改進的Gompertz模型,實際沼氣產量和預測沼氣產量的相關系數(shù)介于0.971~0.992,普遍高于Cone模型的相關系數(shù)。另外,改進的Gompertz模型擬合得到各試驗組的預測產氣量與實際產氣量的差異率為6.3%~22.8%,均小于Cone模型(7.6%~23.7%)。同時,改進的Gompertz模型(相關系數(shù)為0.936 0,顯著性系數(shù)小于0.05)比Cone模型(相關系數(shù)為0.793 5,顯著性系數(shù)大于0.05)具有更高的相關性,進一步表明改進的Gompertz模型更符合實際中餐廚垃圾和家庭廚余垃圾共消化產沼的演化規(guī)律。馬佳瑩[9]同樣發(fā)現(xiàn),改進的Gompertz模型對餐廚垃圾和果蔬垃圾產沼的擬合效果更好。
D=|Pm-Pp|/Pm×100%(1)
式中:D為實際沼氣產量和預測沼氣產量的差異率,%;Pm為實際沼氣產量,mL/g VS;Pp為預測沼氣產量,mL/g VS。
2.2 共消化協(xié)同效應
餐廚垃圾和家庭廚余垃圾共消化對沼氣產量的協(xié)同作用如圖4所示?;旌媳确謩e為7∶3、5∶5和3∶7時,實測累積沼氣產量分別為1 658.63 mL/g VS、1 808.00 mL/g VS和1 690.90 mL/g VS,同時相應的理論沼氣產量分別為1 338.02 mL/g VS、1 402.40 mL/g VS和1 466.77 mL/g VS,這表明實際產沼量比理論沼氣產量分別提高24.0%、28.9%和15.3%,證明協(xié)同作用的存在,并且其對沼氣產生具有促進作用,其中混合比為5∶5時,協(xié)同作用最強,這與Wang等[10]研究結果一致。Zhen等[8]通過微藻和餐廚垃圾共消化研究發(fā)現(xiàn),當微藻與餐廚垃圾混合比為0.5∶0.5時,協(xié)同作用最強,產氣量提高約54%。
實際沼氣產量與理論沼氣產量的比值為協(xié)同指數(shù),若協(xié)同指數(shù)不小于1,則兩種物料存在拮抗作用,反之,則兩種物料存在協(xié)同作用。整體來看,共消化組厭氧消化前期(0~10 d)的協(xié)同指數(shù)多大于1,厭氧消化中期(10~20 d)的協(xié)同指數(shù)在1附近波動(1.00~2.97),厭氧消化后期(20~30 d)的協(xié)同指數(shù)小于1,說明共消化組協(xié)同作用主要發(fā)生在厭氧消化的前10 d,這與KIM等[4]的研究結果一致,同時協(xié)同指數(shù)高于先前相關研究的結果(1.163)[10]。厭氧消化前期(0~10 d),試驗組3(混合比5∶5)的協(xié)同指數(shù)介于試驗組2(混合比7∶3)和試驗組4(混合比3∶7)之間,厭氧消化中期(10~20 d),試驗組3的協(xié)同指數(shù)高于試驗組2和試驗組4,原因可能是油脂等慢降解有機質的水解和產沼達到平衡,導致產氣速率加快。
2.3 有機物降解情況
厭氧消化前后TCOD和SCOD的濃度及去除率如圖5所示?;旌媳确謩e為10∶0、7∶3、5∶5、3∶7和0∶10時,初始TCOD濃度相似,TCOD去除率分別為60.0%、63.2%、64.6%、60.5%和59.0%,與累積沼氣產量變化趨勢一致,但略低于其他研究中共消化的最大TCOD去除率(76.6%)[3]。共消化組TCOD去除率高于餐廚垃圾或家庭廚余垃圾單獨厭氧消化,表明共消化可促進有機物的降解,其中餐廚垃圾和家庭廚余垃圾混合比為5∶5時,TCOD去除率最高?;旌媳确謩e為10∶0、7∶3、5∶5、3∶7和0∶10時,初始SCOD濃度相似,反應結束時,SCOD濃度分別為346.5 mg/L、313.5 mg/L、234.8 mg/L、
339.1 mg/L和382.6 mg/L,共消化組的SCOD濃度低于餐廚垃圾或家庭廚余垃圾單獨厭氧消化,對應的SCOD去除率分別為91.6%、92.3%、94.6%、92.1%和92.1%,表明共消化可以促進有機物的水解,餐廚垃圾和家庭廚余垃圾混合比為5∶5時,SCOD去除率最高。
厭氧消化前后碳水化合物和蛋白質濃度、去除率的變化如圖6所示?;旌媳确謩e為10∶0、7∶3、5∶5、3∶7和0∶10時,碳水化合物的初始濃度分別為1 567 mg/L、1 187 mg/L、1 045 mg/L、998 mg/L和924 mg/L,初始濃度隨家庭廚余垃圾比例的增加而減少,這是因為餐廚垃圾的碳水化合物含量(43.96%)高于家庭廚余垃圾的含量(5.22%)。試驗結束時,碳水化合物的去除率分別為63.6%、58.1%、46.7%、48.3%和36.7%,物料中碳水化合物的含量對溶出效果和去除率具有較大影響。各混合試驗組的蛋白質初始濃度相似,試驗結束時,去除率分別為26.3%、27.3%、20.4%、27.5%和22.5%,表明各組的蛋白質去除率差別不大。
2.4 微生物群落特征
試驗結束時,各試驗組細菌在門水平的相對豐度如圖7所示。厚壁菌門(Firmicutes)、擬桿菌門(Bacteroidota)、放線菌門(Actinobacteriota)、變形菌門(Proteobacteria)和綠彎菌門(Chloroflexi)等是主要細菌門類,在厭氧消化過程中主要起水解發(fā)酵作用。各試驗組厚壁菌門和擬桿菌門的總相對豐度介于56.9%~68.7%,混合比分別為10∶0、7∶3、5∶5、3∶7和0∶10時,厚壁菌門的相對豐度分別為56.7%、56.2%、45.4%、47.7%和53.2%,擬桿菌門的相對豐度分別為8.6%、12.5%、11.4%、20.6%和14.1%。厚壁菌門和擬桿菌門可以降解各種底物糖和木質纖維素[10],同時擬桿菌門還可水解蛋白質[11]。變形菌門的主要功能是降解大量的有機物和消耗一些揮發(fā)性脂肪酸[12]。餐廚垃圾和家庭廚余垃圾的混合比為5∶5時,變形菌門的相對豐度為12.0%,分別是餐廚垃圾和家庭廚余垃圾單獨厭氧消化的1.5倍和2.2倍,促進有機物的降解和甲烷的產生。放線菌門能夠降解復雜的多糖,綠彎菌門可以降解各種復雜的大分子,并與蛋白質和碳水化合物的降解相關[13]。研究結果表明,細菌門類中存在多種水解降解菌。
試驗結束時,各試驗組細菌在屬水平的相對豐度如圖8所示。Wang等[13]發(fā)現(xiàn),在高濃度油脂厭氧消化體系中,互營單胞菌屬(Syntrophomonas)的相對豐度與長鏈脂肪酸的去除率高度相關?;旌媳确謩e為10∶0、7∶3、5∶5、3∶7和0∶10時,互營單胞菌屬的相對豐度分別為3.9%、6.7%、7.2%、10.8%和7.7%,可見其相對豐度隨家庭廚余垃圾添加比例的增大而增大,而當家庭廚余垃圾單獨厭氧消化時,互營單胞菌屬的相對豐度下降,這可能是因為此時體系中油脂濃度過高而限制互營單胞菌屬的生長,導致長鏈脂肪酸的積累,進而影響反應前期沼氣的產生。
試驗結束時,各試驗組古菌在屬水平上的相對豐度如圖9所示。產甲烷菌有3種類型,即乙酰型、氫營養(yǎng)型和甲基營養(yǎng)型,大部分甲烷是由前兩種類型產生的[11]。甲烷八疊球菌屬(Methanosarcina)是主要的產甲烷菌,它既是乙酰型分解菌,也是氫營養(yǎng)型產甲烷菌;甲烷桿菌屬(Methanobacterium)是厭氧消化過程中最常見的氫營養(yǎng)型產甲烷菌;鬃毛甲烷菌屬(Methanosaeta)是唯一已知的專性乙酰型產甲烷菌[14]。甲烷短桿菌屬(Methanobrevibacter)和甲烷粒菌屬(Methanocorpusculum)同樣為氫營養(yǎng)型產甲烷菌。甲烷八疊球菌屬、甲烷桿菌屬、甲烷短桿菌屬和甲烷粒菌屬均可以以H2、CO2為底物生產甲烷,在各試驗組中的相對豐度均超過90%,在混合比為5∶5的試驗組中,相對豐度高達97.6%,這是因為在厭氧消化體系中,油脂水解產生的長鏈脂肪酸通過β氧化途徑可以降解為乙酸和H2,從而導致以H2為底物的產甲烷菌增多。Wang等[13]發(fā)現(xiàn),在高濃度油脂體系中,更易通過氫營養(yǎng)途徑產甲烷而不是乙酰型,此時甲烷粒菌屬是主要的產甲烷群體。而在本研究中,混合比分別為7∶3、5∶5和3∶7時,甲烷粒菌屬相對豐度分別為0.36%、6.01%和0.12%,混合比為5∶5時,相對豐度最高,大于其他混合比的試驗組,表明混合比為5∶5時,厭氧消化系統(tǒng)的水解酸化細菌和產甲烷菌更平衡,更有利于甲烷的產生。
3 結論
餐廚垃圾和家庭廚余垃圾混合比分別為10∶0、7∶3、5∶5、3∶7和0∶10時,累積沼氣產量分別為1 241.46 mL/g VS、1 658.63 mL/g VS、1 808.00 mL/g VS、1 690.90 mL/g VS和1 563.32 mL/g VS,其中,混合比為5∶5時,沼氣產量最高。相比Cone模型,改進的Gompertz模型更適合分析餐廚垃圾和家庭廚余垃圾共消化過程的產沼動力學。混合比分別為7∶3、5∶5和3∶7時,實際沼氣產量分別比理論沼氣產量提高19.3%、22.4%和13.3%,表明混合比為5∶5的試驗組協(xié)同作用最強,同時協(xié)同作用主要發(fā)生在厭氧消化的前10 d?;旌媳确謩e為10∶0、7∶3、5∶5、3∶7和0∶10時,TCOD去除率分別為60.0%、63.2%、64.6%、60.5%和59.0%,同時SCOD去除率分別為91.6%、92.3%、94.6%、92.1%和92.1%,表明共消化促進有機物降解轉化。碳水化合物去除率隨家庭廚余垃圾添加比例的增加而減少,而蛋白質去除率則差別不大?;旌媳葹?∶5的試驗組互營單胞菌屬相對豐度較高,同時氫營養(yǎng)型產甲烷菌相對豐度最高,表明此時厭氧消化系統(tǒng)的水解酸化細菌和產甲烷菌更平衡,更有利于甲烷的產生。
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