湖南特色食品中16種PAHs的檢測(cè)與分析研究

湖南特色食品產(chǎn)業(yè)是湖南省食品行業(yè)的支柱產(chǎn)業(yè)，具有典型的湖湘文化特色，做大做強(qiáng)湖南特色食品產(chǎn)業(yè)對(duì)于發(fā)展湖南經(jīng)濟(jì)文化具有重要意義。湖南省特色食品具有原料、生產(chǎn)工藝、標(biāo)準(zhǔn)等生產(chǎn)要素相似的生產(chǎn)共性，也存在企業(yè)生產(chǎn)規(guī)范性差、污染物研究基礎(chǔ)薄弱、食品安全意識(shí)薄弱等行業(yè)特性。多環(huán)芳烴（PAHs）是一類含有兩個(gè)或兩個(gè)以上苯環(huán)的有機(jī)化合物，具有致畸性、致癌性和致突變性，湖南特色食品在加工過(guò)程中就可能形成PAHs。為調(diào)查湖南特色食品中PAHs的現(xiàn)狀，本研究在相關(guān)食品中PAHs檢測(cè)方法的基礎(chǔ)上，采用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）法對(duì)網(wǎng)購(gòu)的2種不同的湖南特色食品共40份樣品進(jìn)行了PAHs檢測(cè)，并對(duì)不同類型的湖南特色食品中的PAHs檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)，分析其在不同特色食品中的使用情況，及時(shí)掌握湖南特色食品中PAHs的污染情況，并為其風(fēng)險(xiǎn)分析提供第一手資料，旨在促進(jìn)湖南特色食品朝更加健康有序的方向發(fā)展。

1. 材料與方法

1.1 材料與儀器

1.1.1 材料與試劑。湖南特產(chǎn)食品香辣小魚仔樣品20份、辣條樣品20份，市售；PAHs固相萃取柱；16種PAHs混標(biāo)（包含萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并[a]蒽、?、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、二苯并[a，h]蒽、苯并[g，h，i]苝、茚并[1，2，3-cd]芘），100μg/mL；乙酸乙酯、二氯甲烷、丙酮、環(huán)己烷、正己烷、異辛烷、無(wú)水乙醇等均為色譜純，上海安譜公司；氨水、無(wú)水乙醚、石油醚、氫氧化鉀、硫酸鈉等均為分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

1.1.2 主要儀器與設(shè)備。7890B-5977B氣相色譜-質(zhì)譜儀，美國(guó)安捷倫公司；DB-5MS毛細(xì)管色譜柱（30m×0.25mm×0.25μm），美國(guó)安捷倫公司；BSA224s型電子分析天平，北京賽多利斯公司；Avanti JXN-26型高速冷凍離心機(jī)，美國(guó)貝克曼庫(kù)爾特公司。

1.2 方法

采用《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中多環(huán)芳烴的測(cè)定》（GB 5009.265-2021）中的氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）法，對(duì)所檢樣品進(jìn)行PAHs檢測(cè)。

2. 結(jié)果與分析

2.1 香辣小魚仔中PAHs的檢測(cè)結(jié)果

采用GC-MS法對(duì)20份香辣小魚仔進(jìn)行檢測(cè)，16種PAHs的檢出情況詳見(jiàn)表1。由表1可知，樣品中檢出15種PAHs，均有不同程度的污染，檢出率為5.0%-70.0%。其中，檢出率最高的PAHs是苯并[a]蒽，檢出率高達(dá)70.0%；茚并[1，2，3-c，d]芘的檢出率最低；萘的最大檢出值最高，為69.82μg/kg。

根據(jù)GB 2762-2022《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》可知，PAHs中毒性較強(qiáng)的苯并[a]芘（BaP）的限量值為5.0μg/kg，NO 835/2011歐盟標(biāo)準(zhǔn)也將苯并[a]芘（BaP）的限量值規(guī)定為2.0μg/kg。由表1可知，所抽檢的20份樣品中，有8份樣品被檢出含有苯并[a]芘（BaP），苯并[a]芘（BaP）的平均值為1.08μg/kg，低于國(guó)標(biāo)和歐盟的限量值。但是由表2可知，從單個(gè)樣品來(lái)看，有2份樣品中的苯并[a]芘（BaP）含量超過(guò)了歐盟的限量值2.0μg/kg，苯并[a]芘（BaP）的超標(biāo)率為10.0%。

NO 835/2011歐盟標(biāo)準(zhǔn)還規(guī)定了苯并[a]芘、?、苯并[b]熒蒽、苯并[a]蒽四種PAHs之和（PAH4）的限量值為10.0μg/kg，從表1可知，在所抽檢的20份樣品中，PAH4的平均值為6.23μg/kg，低于歐盟對(duì)PAH4的限量值，但就單份而言，還是有1份樣品的PAH4總量為12.80μg/kg，樣品超標(biāo)率為5.0%。

此外，從PAHs化合物的組成特征來(lái)看，香辣小魚仔檢出的PAHs中，四環(huán)PAHs檢出份較多，檢出率較高，所占比重較大。四環(huán)、五環(huán)、六環(huán)PAHs對(duì)人體具有致畸性、致癌性和致突變性，對(duì)人體健康具有較大的潛在危害，需要引起重視。

2.2 辣條中PAHs的檢測(cè)結(jié)果

采用GC-MS法對(duì)20份辣條進(jìn)行檢測(cè)，16種PAHs的檢出情況詳見(jiàn)表3。由表3可知，樣品中檢出14種PAHs，均有不同程度的污染，檢出率為5.0%-70.0%。其中，檢出率最高的PAHs是苯并[a]蒽，檢出率高達(dá)70.0%；茚并[1，2，3-c，d]芘的檢出率較低，為5.0%；二苯并[a，h]蒽、苯并[g，h，i]芘未檢出；萘的最大檢出值最高，為45.98μg/kg；有5份辣條樣品被檢出含有苯并[a]芘（BaP），苯并[a]芘（BaP）的平均值為0.98μg/kg，均低于國(guó)標(biāo)和歐盟的限量值；20份辣條樣品中PAH4的平均值為5.80μg/kg，低于歐盟對(duì)PAH4的限量值。

3. 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)從市售湖南特色食品中分別抽檢了香辣小魚仔、辣條產(chǎn)品，并對(duì)其16種PAHs進(jìn)行了檢測(cè)。結(jié)果表明，香辣小魚仔和辣條中PAHs的檢出率較高，均高達(dá)70.0%；2種產(chǎn)品中被檢出的PAHs種類也較多，香辣小魚仔中被檢出15種，辣條中被檢出14種。

從被檢出的PAHs組成特性來(lái)看，香辣小魚仔和辣條中檢出的PAHs多以輕質(zhì)PAHs為主，其中四環(huán)化合物檢出率最高，其次為三環(huán)和五環(huán)，六環(huán)化合物檢出率相對(duì)較低，可能是因?yàn)榈铜h(huán)類化合物更容易在湖南特色食品中聚集和吸附。

從污染來(lái)源來(lái)看，湖南特色食品中PAHs污染主要來(lái)源于食品原料和食品加工兩個(gè)環(huán)節(jié)。湖南特色食品加工所用的原料在種植、養(yǎng)殖過(guò)程中，土壤、水體、空氣等有可能受到了PAHs的污染，這勢(shì)必會(huì)導(dǎo)致其加工原料的PAHs污染。此外，湖南特色食品在加工過(guò)程中通常會(huì)有烘烤、油炸、熏制等工序，容易產(chǎn)生PAHs，從而導(dǎo)致產(chǎn)品中PAHs的污染。

由于本實(shí)驗(yàn)中所檢測(cè)的湖南特色食品樣品多為中小企業(yè)生產(chǎn)，因此應(yīng)加強(qiáng)對(duì)中小企業(yè)和小作坊的監(jiān)管，對(duì)其加工所用的原料、半成品、成品進(jìn)行安全把控，加強(qiáng)對(duì)PAHs含量的檢測(cè)，嚴(yán)格控制產(chǎn)品中PAHs的含量。

基金項(xiàng)目：自然科學(xué)基金項(xiàng)目（2022JJ60098）；食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制修訂項(xiàng)目（spaq-2018-047）。

作者簡(jiǎn)介：周艷華（1983-），女，副教授、高級(jí)工程師，碩士研究生，研究方向?yàn)槭称钒踩珯z測(cè)技術(shù)。

*通信作者：李濤（1984-），男，高級(jí)工程師，碩士研究生，研究方向?yàn)槭称钒踩珯z測(cè)技術(shù)。