“乙烷是天然氣、頁巖氣開采過程的主要副產(chǎn)物之一,因經(jīng)濟(jì)價(jià)值低、運(yùn)輸難度大,難以資源化利用。光催化技術(shù)能直接利用太陽能,將這些乙烷轉(zhuǎn)化為乙烯,具有成本效益?!敝袊茖W(xué)院理化技術(shù)研究所施潤副研究員介紹了這個(gè)技術(shù)的前景。 這套機(jī)制是施潤及其研究團(tuán)隊(duì)的最新成果,一種溫和條件下低碳烯烴的制備路線,通過太陽光催化,驅(qū)動乙烷脫氫制乙烯。 相關(guān)論文發(fā)表于《自然·通訊》上。
頁巖氣主要成分為甲烷、乙烷等低碳烷烴,目前全球已探明儲量超過1000 萬億m3,儲量豐富。利用頁巖氣中的乙烷催化脫氫制乙烯是當(dāng)前一條低成本、綠色化的非石油路徑。 乙烷催化脫氫制乙烯工藝主要分為乙烷直接脫氫和乙烷氧化脫氫。 乙烷直接脫氫工藝路線更加常見,但該路線需在750 ℃的高溫下進(jìn)行,與傳統(tǒng)石油裂解路線比較,在能耗和碳排放方面雖有所減少,但降碳效果也受限。 而乙烷氧化脫氫工藝路線是將氧化劑引入到乙烷脫氫反應(yīng)體系中,實(shí)現(xiàn)乙烷到乙烯的轉(zhuǎn)化,這不僅可以解決乙烷直接脫氫工藝的熱力學(xué)平衡限制、緩解催化劑失活等問題,在設(shè)備投資和操作費(fèi)用等方面更具優(yōu)勢。但該反應(yīng)溫度依然在500 ℃以上,反應(yīng)條件苛刻,如何降低反應(yīng)溫度成為課題組的研發(fā)方向。
“光催化研究比較常見,但把光催化用于乙烷氧化脫氫制乙烯上卻較為少見。”施潤解釋道。課題組大膽創(chuàng)新,反復(fù)篩選材料,最終制備了一種鈀鋅(PdZn)金屬間化合物負(fù)載的納米氧化鋅(ZnO)光催化劑。其中,PdZn 是過渡金屬,ZnO 是氧化物半導(dǎo)體,用來“吸”光。 利用這種光催化劑,他們首次實(shí)現(xiàn)了光催化條件下乙烷氧化脫氫制乙烯。 試驗(yàn)結(jié)果顯示,在140 ℃反應(yīng)溫度下,該反應(yīng)中乙烯的生成速率達(dá)46.4 mmol/(g·h),乙烯選擇性為92.6%,指標(biāo)優(yōu)于目前600 ℃熱催化條件下乙烷氧化脫氫制乙烯。該催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的光催化丙烷和丁烷氧化脫氫性能,并在模擬頁巖氣的反應(yīng)氣氛下,實(shí)現(xiàn)了20%的乙烷轉(zhuǎn)化率以及87%的乙烯選擇性。 該研究開創(chuàng)了一種全新的溫和條件下低碳烯烴制備路線。 有了這個(gè)機(jī)制,對于開采難度大、不適宜大規(guī)模開采的石油、天然氣,也有望實(shí)現(xiàn)小規(guī)模低成本開發(fā)。 “該技術(shù)有望成為石油熱催化生產(chǎn)乙烯的補(bǔ)充路線,將散布的油氣和太陽能有機(jī)結(jié)合,直接把太陽能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,既降低用電成本,又實(shí)現(xiàn)了低成本生產(chǎn)乙烯。 ”施潤說道。
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