農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用量值溯源初探

王欣 張登洲

摘要：作者介紹了農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測實驗室運行方案。分步驟、必要的配有表格分別介紹了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的概念、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用管理的法律法規(guī)要求、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用管理標(biāo)準(zhǔn)化等。涉及動物和植物，有方法、有規(guī)范，對于從事管理和技術(shù)人員及愛好者具有參考價值。

關(guān)鍵詞：農(nóng)產(chǎn)品；質(zhì)量安全；檢測；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；量值溯源；編號

農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測實驗室運行是基于《檢驗檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定管理辦法》《農(nóng)產(chǎn)品機(jī)構(gòu)考核管理辦法》及相關(guān)法律法規(guī)、準(zhǔn)則、標(biāo)準(zhǔn)的要求開展的工作。數(shù)據(jù)是實驗室的最終產(chǎn)品，合法、合規(guī)是實驗室開展檢測工作的必要條件。農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測定量工作一般采用外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法等方法，其中，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)能溯源到基準(zhǔn)成為定量合法性的必要條件。采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號、單標(biāo)使用編號、混標(biāo)使用編號等方式，融合入庫編號、定值日期及批號、確保所有使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有充分的關(guān)聯(lián)性，最終的使用編號具有唯一性，確保使用的單標(biāo)或者混合標(biāo)液均能溯源到國家基準(zhǔn)，保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用的合規(guī)性，進(jìn)一步保證數(shù)據(jù)的可靠性和合法性。

1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的概念

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（RM）是一種已經(jīng)確定了具有一個或多個足夠均勻的特性值的物質(zhì)或材料，作為分析測量行業(yè)中的“量具”，在校準(zhǔn)測量儀器和裝置、評價測量分析方法測量物質(zhì)或材料特性值、考核分析人員的操作技術(shù)水平，以及在生產(chǎn)過程中產(chǎn)品的質(zhì)量控制等領(lǐng)域起著不可或缺的作用。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以是純的或混合的氣體、液體或固體。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和無證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)兩類，其中有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）是指附有證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，被國家計量主管部門批準(zhǔn)、發(fā)布，其一種或多種特性值用建立了溯源性的程序確定，使之可溯源到準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)的用于表示該特性值的計量單位，而且每個標(biāo)準(zhǔn)值都附有給定包含區(qū)間的不確定度[1]。

2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用管理的法律法規(guī)要求

（1）《檢驗檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評價及通用要求》中4.4.6規(guī)定，檢驗檢測機(jī)構(gòu)應(yīng)建立和保持標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理程序。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)盡可能溯源到國際單位制（SI）單位或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。檢驗檢測機(jī)構(gòu)應(yīng)根據(jù)程序?qū)?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查。

（2）《農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全機(jī)構(gòu)考核評審細(xì)則》中與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要相關(guān)的是第42、46條、47條，規(guī)定如下：

42條規(guī)定：儀器設(shè)備使用記錄應(yīng)能滿足試驗再現(xiàn)性和溯源要求，內(nèi)容包括：開機(jī)時間、關(guān)機(jī)時間、樣品編號（或試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）、開機(jī)（關(guān)機(jī)）狀態(tài)、環(huán)境因素（如果需要）、使用人等，

46條規(guī)定：計量標(biāo)準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（含標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)溶液）有專人管理，并有使用記錄；標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、標(biāo)定、校驗和定期復(fù)驗應(yīng)有記錄，并有符合要求的貯存場所。

47條規(guī)定：有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一覽表，內(nèi)容包括：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱、編號、來源、有效期；在用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（溶液）應(yīng)在有效期內(nèi)。

3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用管理標(biāo)準(zhǔn)化

3.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的編號

市州級及縣級農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全主要是三大類檢測項目，一為種植業(yè)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)殘檢測，二為畜禽蜂水產(chǎn)品藥殘檢測，三為重金屬檢測[2]。

3.1.1 種植業(yè)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)殘參數(shù)編號規(guī)則

種植業(yè)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)殘參數(shù)的順序號為000～200。

（1）單標(biāo)編號：DB-順序號，或DB-中文全稱，或DB-中文拼音首字母簡寫，三種均可，均具有唯一性特點。如甲胺磷的順序號為009號，甲胺磷單標(biāo)的編號為：DB-009。由于有些儀器只支持英文，可以采用拼音首字母簡寫作為單標(biāo)的代號，如：DB-JAL?；蛘邽榱烁逦乇磉_(dá)，有人習(xí)慣采用中文全稱，如DB-甲胺磷。三種方式表達(dá)方式為等效方式，在溯源中均被認(rèn)為是該物質(zhì)。

（2）工作液編號（單標(biāo)使用編號）：DB-順序號-年代號后2位+年度入庫編號-濃度。濃度單位為ng/mL。

如2023年配制，2023年入庫編號為01。在日常使用中，需要對單標(biāo)進(jìn)行稀釋或者混合，為更好地溯源，在日常使用中采用了使用編號。如對100 μg/mL的標(biāo)液進(jìn)行第一次稀釋，定容到10 mL，濃度為10 000 ng/mL，工作液編號為DB-009-2301-10000。若取1 mL定容到25 mL，進(jìn)一步稀釋之后，濃度為400 ng/mL，則工作液編號為DB-009-2301-400。以此類推。在使用過程中，設(shè)置重復(fù)進(jìn)樣順序號，如進(jìn)10針，編號分別為DB-009-2301-400-1，DB-009-2301-400-2，

DB-009-2301-400-3.........DB-009-2301-400-10。采用DB-JAL-2301-400-10或者DB-甲胺磷-2301-400-10具有同等唯一性效果。

（3）混標(biāo)使用編號：NCHB-組數(shù)-濃度。NCHB表示農(nóng)殘混合標(biāo)液；組數(shù)是檢測中心在技術(shù)規(guī)范化的過程中將標(biāo)液進(jìn)行了分組；濃度是每次使用的濃度，單位為ng/mL。如第三組標(biāo)液為乙酰甲胺磷、二嗪磷、馬拉硫磷、毒死蜱、甲基異柳磷、三唑磷、磷胺、水胺硫磷，第一次混合稀釋后的用25 mL容量瓶定容，濃度為40 000 ng/mL，混標(biāo)使用編號為NCHB-03-4000。繼續(xù)取1 mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行稀釋，定容到10 mL，混標(biāo)使用編號為NCHB-03-400。如進(jìn)10針，編號分別為NCHB-03-400-1，NCHB-03-400-2，NCHB-03-400-3.........NCHB-03-400-10。

3.1.2 畜禽、蜂、水產(chǎn)品藥殘檢測參數(shù)

畜禽蜂水產(chǎn)品藥物參數(shù)編號規(guī)則。參數(shù)的順序號為501～600。

（1）單標(biāo)編號：DB-順序號，或DB-中文全稱，或DB-中文拼音首字母簡寫，三種均可，均具有唯一性特點。如磺胺類藥物中的磺胺甲基嘧啶的順序號為501號，磺胺甲基嘧啶單標(biāo)的編號為：DB-501。由于有些儀器只支持英文，可以采用拼音首字母簡寫作為單標(biāo)的代號，如：DB-HAJJMD?；蛘邽榱烁逦乇磉_(dá)，有人習(xí)慣采用中文全稱，如DB-磺胺甲基嘧啶。三種方式表達(dá)方式為等效方式，在溯源中均被認(rèn)為是該物質(zhì)。

DB-順序號-年代號后2位+年度入庫編號。（由于有些儀器只支持英文，可以采用拼音首字母簡寫作為單標(biāo)的代號，如：DB-HAJJMD-2301?；蛘邽榱烁逦乇磉_(dá)，有人習(xí)慣采用中文全稱，如DB-磺胺甲基嘧啶-2301。三種方式表達(dá)方式為等效方式，在溯源中均被認(rèn)為是該物質(zhì)）。

（2）單標(biāo)工作液編號：DB-順序號-年代號后2位+

年度入庫編號-濃度。濃度單位為ng/mL。在日常使用中，需要對單標(biāo)進(jìn)行稀釋或者混合，為更好地溯源，在日常使用中采用了使用編號。如2023年配制，

2023年入庫編號為01。如磺胺類藥物中的磺胺甲基嘧啶的順序號為501號，2023年配制、2023年度入庫編號，如2023年度入庫編號為01?；前芳谆奏螛?biāo)的編號為：DB-501-2301。如對100 μg/mL磺胺甲基嘧啶的標(biāo)液進(jìn)行第一次稀釋，定容到10 mL，濃度為

10 000 ng/mL，使用編號為DB-501-2301-10000。若取1 mL定容到25 mL，進(jìn)一步稀釋之后，濃度為400 ng/mL，則使用編號為DB-009-2301-400。以此類推。在使用過程中，設(shè)置重復(fù)進(jìn)樣順序號，如進(jìn)10針，編號分別為DB-501-2301-400-1，DB-501-2301-400-2，DB-501-2301-400-3.........DB-501-2301-400-10。采用DB-HAJJMD-2301-400-10或者DB-磺胺甲基嘧啶-2301-400-10具有同等唯一性效果。

（3）混標(biāo)使用編號：SCHB-組數(shù)-濃度。SCHB表示獸殘混合標(biāo)液；組數(shù)是檢測中心在技術(shù)規(guī)范化的過程中將標(biāo)液進(jìn)行了分組，獸殘中分組最好將使用同樣的流動相或者相同方法的參數(shù)為同一組；濃度是每次使用的濃度，單位為ng/mL。如第一組標(biāo)液為磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、磺胺甲唑，磺胺二甲基氧嘧啶、磺胺喹啉。第一次混合稀釋后的用25 mL容量瓶定容，濃度為40 000 ng/mL，混標(biāo)使用編號為XQHB-01-4000。繼續(xù)取1 mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行稀釋，定容到10 mL，混標(biāo)工作液編號為XQHB-03-400。若繼續(xù)稀釋成標(biāo)準(zhǔn)所需要的梯度，則編號分別為XQHB-01-50，XQHB-01-100，XQHB-01-200等所需濃度。

3.1.3 重金屬檢測參數(shù)

重金屬檢測中參數(shù)相對較少，順序號為401～500。

（1）單標(biāo)編號：DB-順序號，或DB-中文全稱，或DB-化學(xué)符號，三種均可，均具有唯一性特點。如鉛的順序號為401號，鉛單標(biāo)的編號為：DB-401。由于有些儀器只支持英文，可以采用拼音首字母簡寫作為單標(biāo)的代號，如：DB-Pb?；蛘邽榱烁逦乇磉_(dá)，有人習(xí)慣采用中文全稱，如DB-鉛。三種方式表達(dá)方式為等效方式，在溯源中均被認(rèn)為是該物質(zhì)。

（2）單標(biāo)使用編號：DB-順序號-年代號后2位+年度入庫編號-濃度。濃度單位為ng/mL。如2023年配制，2023年入庫編號為01的鉛元素。100 ng/mL，使用編號為DB-401-2301-100，或DB-鉛-2301-100，或DB-Pb-2103-100均可。三種表達(dá)方式具有同等唯一性效果。

（3）混標(biāo)使用編號：ZJSHB-組數(shù)-濃度。ZJSHB表示重金屬混合標(biāo)液，一般較少；若需要編輯，采用與農(nóng)殘參數(shù)類似的方法進(jìn)行編輯。

3.1.4 投入品農(nóng)藥質(zhì)量檢測

參數(shù)相對較少，順序號為301～400。

（1）單標(biāo)編號：DB-順序號，或DB-中文全稱，或DB-化學(xué)符號，三種均可，均具有唯一性特點。如甲基硫菌靈的順序號為401號，甲基硫菌靈單標(biāo)的編號為：DB-301。由于有些儀器只支持英文，可以采用拼音首字母簡寫作為單標(biāo)的代號，如：DB-JJLJL?；蛘邽榱烁逦乇磉_(dá)，有人習(xí)慣采用中文全稱，如DB-甲基硫菌靈。三種方式表達(dá)方式為等效方式，在溯源中均被認(rèn)為是該物質(zhì)。

（2）單標(biāo)使用編號：DB-順序號-年代號后2位+

年度入庫編號-濃度。濃度單位為ng/mL。如2021年配制，2021年入庫編號為01的甲基硫菌靈。100 ng/mL，

使用編號為DB-301-2101-100，或DB-甲基硫菌靈-2101-100，或DB-JJLJL-2101-100均可。三種表達(dá)方式具有同等唯一性效果。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的入庫

可與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一覽表共用一個表格。必須涵蓋準(zhǔn)則要求的內(nèi)容。如標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱、編號。來源、有效期；在用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（溶液）應(yīng)在有效期內(nèi)。

3.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查

檢驗檢測機(jī)構(gòu)應(yīng)建立和保持標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溯源程序。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)盡可能溯源到SI單位或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。檢驗檢測機(jī)構(gòu)應(yīng)根據(jù)規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查的頻次、方式、結(jié)果及其評價、記錄等要求對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查，以維持其可信度。同時按照程序要求，安全處置、運輸、存儲和使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，以防止污染或損壞，確保其完整性[3]。

3.3.1 有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查

在對有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查時只需對照證書要求，主要對包裝、物理性狀、儲存條件、有效期等進(jìn)行期間核查即可滿足要求。對于一次性不能用完的，還要關(guān)注其密封狀態(tài)，以確保在滿足要求下使用。

3.3.2 無證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查

對于無證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，最好的方式是使用已知的、穩(wěn)定可靠的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查，無法獲取有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，可以選用以下核查方式或其組合：

（1）機(jī)構(gòu)間比對；

（2）送有資質(zhì)的校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)校準(zhǔn)；

（3）測試近期參加過的水平測試結(jié)果滿意的樣品；

（4）使用質(zhì)控品等。

3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制記錄（表1）

3.4.1 以農(nóng)殘甲胺磷單標(biāo)為例（表2）

3.4.2 以農(nóng)殘第三組混合標(biāo)準(zhǔn)溶液為例（表3）

3.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)簽

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制標(biāo)簽需要包括藥品名稱、配制人、配制質(zhì)量濃度（定容基體），有效期、標(biāo)準(zhǔn)溶液編號、配制日期六方面。

3.6 標(biāo)準(zhǔn)溶液的存放

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制采用容量瓶進(jìn)行配制，配制好后，采用棕色儲備瓶進(jìn)行存儲。按照藥品特性放在冰箱進(jìn)行低溫冷藏。

3.7 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用全過程的量值溯源圖

4 結(jié)語

（1）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用與管理標(biāo)準(zhǔn)化的步驟為：單標(biāo)編號、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)入庫編號（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一覽表）、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制記錄、混合標(biāo)準(zhǔn)溶液編號、儀器使用時標(biāo)準(zhǔn)溶液的工作液編號。所有環(huán)節(jié)均著眼于保證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的唯一性編號特征。保證在分析儀器上使用的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液可溯源到標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書。

（2）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號是個非常復(fù)雜的系統(tǒng)工作，很多基層農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測實驗室未做好相關(guān)工作，導(dǎo)致上機(jī)用的標(biāo)準(zhǔn)溶液無法進(jìn)行數(shù)據(jù)溯源。當(dāng)檢測機(jī)構(gòu)在監(jiān)督抽查中將樣品判定為不合格時，該問題將成為機(jī)構(gòu)和檢測人員均面臨的較大的法律風(fēng)險。

參考文獻(xiàn)

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