農(nóng)產(chǎn)品辣椒中8種農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證

摘 要：通過(guò)參加甘肅省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳組織的2023年度農(nóng)業(yè)殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證項(xiàng)目，旨在提高實(shí)驗(yàn)室農(nóng)藥殘留檢測(cè)水平。樣品根據(jù)GB 23200.121—2021中農(nóng)藥殘留檢測(cè)操作方法，采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測(cè)辣椒中8種常用農(nóng)藥殘留，外標(biāo)法定量。檢測(cè)結(jié)果表明，2個(gè)空白對(duì)照干擾樣品中未發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留；2個(gè)考核樣品中吡唑醚菌酯含量分別為0.245 mg·kg-1、0.235 mg·kg-1，且吡唑醚菌酯的|Z|值均＜2，表明本次實(shí)驗(yàn)對(duì)辣椒中農(nóng)藥殘留量的測(cè)定能力較強(qiáng)。

關(guān)鍵詞：辣椒；農(nóng)藥殘留檢測(cè)；吡唑醚菌酯

Verification of Detection Ability of 8 Pesticide Residues in Agricultural Capsicum

LIN Xiaomei1， LIU Qiming2， ZHAO Haiyan3

（1.People’s Government of Zhongba Town， Liangzhou District， Wuwei City， Gansu Province， Wuwei 733000， China; 2.Agriculture and Rural Bureau of Songyang County， Zhejiang Province， Songyang 323400， China;

3.Taian Food and Drug Inspection and Testing Institute （Taian Fiber Inspection Institute）， Taian 271000， China）

Abstract： By participating in the 2023 Agricultural Residue Detection Capability Verification Project organized by the Gansu Provincial Department of Agriculture and Rural Affairs， the aim is to improve the level of pesticide residue detection in the laboratory. The sample was tested for 8 commonly used pesticide residues in chili peppers using liquid chromatography-mass spectrometry according to the pesticide residue detection method in GB 23200.121—2021， and the external standard quantification method was used. The test results showed that no pesticide residues were found in the interference samples of the two blank controls; the content of pyrazoxystrobin in the two assessment samples was 0.245 mg·kg-1 and 0.235 mg·kg-1， respectively， and the |Z| of pyrazoxystrobin was less than 2， indicating that this experiment has a high ability to determine pesticide residues in chili peppers.

Keywords： pepper; pesticide residue detection; pyrazolesterin

辣椒是我國(guó)主要蔬菜品種之一，也是一種常見(jiàn)的調(diào)味品。其具備獨(dú)特辣味，可增強(qiáng)人們食欲，促進(jìn)食物消化，同時(shí)有改善血液循環(huán)、暖胃驅(qū)寒等作用。除普通烹飪外，辣椒還有醬制、腌漬等多種制作方式[1]。近些年，隨著我國(guó)農(nóng)業(yè)種植技術(shù)水平的提升，辣椒種植面積也呈現(xiàn)逐年遞增的趨勢(shì)。相關(guān)統(tǒng)計(jì)結(jié)果表明，近5年以來(lái)，辣椒種植面積的復(fù)合年均增長(zhǎng)率達(dá)到1.6%，辣椒在我國(guó)農(nóng)業(yè)種植業(yè)中呈現(xiàn)出較強(qiáng)的發(fā)展勢(shì)頭。

隨著辣椒種植產(chǎn)業(yè)的蓬勃發(fā)展，農(nóng)藥殘留問(wèn)題也隨之而來(lái)。在辣椒種植過(guò)程中，灰霉病、炭疽病、疫病、煙青蟲(chóng)以及茶黃螨等病蟲(chóng)害頻發(fā)，為防治病蟲(chóng)害，多用藥劑進(jìn)行處理，而一旦用藥過(guò)量，則很容易帶來(lái)農(nóng)藥殘留超標(biāo)等問(wèn)題[2-3]。隨著人們健康意識(shí)的提升，對(duì)食品安全的重視程度也逐年增強(qiáng)，辣椒中農(nóng)藥殘留的危害也日益被社會(huì)大眾了解和認(rèn)識(shí)。農(nóng)藥殘留不僅會(huì)危害人體健康，甚至致癌、致畸、致突變，還容易帶來(lái)空氣污染、水源污染、土壤污染等問(wèn)題。因此，嚴(yán)格控制農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留，加強(qiáng)農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力，才可以保障農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)，保護(hù)人們健康[4-5]。

鑒于此，本文以辣椒為研究對(duì)象，采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對(duì)其中常見(jiàn)的8種農(nóng)藥殘留進(jìn)行分析，旨在驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力，以提高農(nóng)藥殘留檢測(cè)水平，確保食品安全。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

驗(yàn)證樣品辣椒均由省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心統(tǒng)一制備和發(fā)放，基質(zhì)為辣椒，樣品共計(jì)3個(gè)，其中1個(gè)為考核樣品，2個(gè)為干擾樣品，每個(gè)樣品200 g，均為冷凍勻漿狀態(tài)。所有驗(yàn)證樣品均已進(jìn)行穩(wěn)定性檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果顯示合格。

8種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：啶蟲(chóng)脒、嘧菌酯、甲萘威、多菌靈、3-羥基克百威、吡蟲(chóng)啉、滅多威和吡唑醚菌酯，壇墨質(zhì)檢標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心提供；甲醇（色譜純）、乙腈（色譜純）、甲酸（色譜純）和乙酸（分析純），賽默飛。

1.2 儀器與設(shè)備

LX50-QSight110液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國(guó)鉑金埃爾默公司；振蕩器，江蘇省金壇市江南儀器廠；AL0204電子天平，梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司；KQ-500DTV超聲波清洗機(jī)（500 W），寧波新芝生物科技股份有限公司；MX-S渦旋振蕩器（DLAB），無(wú)錫德凡儀器有限公司；EG16-WS離心機(jī)，湖南邁克爾實(shí)驗(yàn)儀器有限公司。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 驗(yàn)證方法和驗(yàn)證項(xiàng)目

（1）驗(yàn)證方法。按照本次實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力和實(shí)際條件，選擇《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中

331種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.121—2021）作為能力驗(yàn)證方法。采用有機(jī)溶劑乙腈提取各驗(yàn)證樣品，對(duì)獲得的提取液進(jìn)行凈化處理，處理完畢后采用液質(zhì)聯(lián)用儀檢測(cè)，外標(biāo)法定量[5]。

（2）驗(yàn)證項(xiàng)目。根據(jù)實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定證書(shū)附表中的承檢范圍，確定本次進(jìn)行能力驗(yàn)證的項(xiàng)目。共

8種驗(yàn)證項(xiàng)目，分別為啶蟲(chóng)脒、嘧菌酯、甲萘威、多菌靈、3-羥基克百威、吡蟲(chóng)啉、滅多威和吡唑醚菌酯。

1.3.2 儀器條件

（1）色譜條件。色譜柱：C18（100 mm×2.1 mm，2.7 μm）；柱溫：35 ℃；流動(dòng)相A：2 mmol·L-1甲酸銨-甲酸水溶液；流動(dòng)相B：2 mmol·L-1甲酸銨-甲酸甲醇溶液；進(jìn)樣量：2.0 μL；流速：0.25 mL·min-1；梯度洗脫，洗脫程序見(jiàn)表1。

（2）質(zhì)譜條件。質(zhì)譜條件見(jiàn)表2，8種農(nóng)藥及其代謝物質(zhì)的質(zhì)譜參數(shù)見(jiàn)表3。

1.4 能力驗(yàn)證測(cè)定

1.4.1 領(lǐng)取樣品

本次實(shí)驗(yàn)選取的樣品均由省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心統(tǒng)一制備和發(fā)放，運(yùn)輸過(guò)程為冷鏈速運(yùn)，期間由專(zhuān)門(mén)人員進(jìn)行信息跟蹤，收到樣品后檢查其是否出現(xiàn)破裂、損壞等問(wèn)題，一旦出現(xiàn)問(wèn)題，需要立即與檢測(cè)中心取得聯(lián)系，并及時(shí)更換樣品。

1.4.2 樣品提取

將冷凍的樣品辣椒進(jìn)行解凍處理，直至室溫。分別稱(chēng)取10 g樣品，置于50 mL離心管，另取空離心管做試劑空白。向各離心管中加入1顆陶瓷均質(zhì)子、10 mL乙腈，持續(xù)劇烈振蕩1 min，加入提取鹽包（氯化鈉1 g、無(wú)水硫酸鎂4 g、檸檬酸鈉二水合物1 g、檸檬酸二鈉鹽倍半水合物0.5 g），持續(xù)振蕩1 min，4 200 r·min-1離心5 min。

1.4.3 樣品凈化

取3組離心管中上層乙腈溶液，各取5.00 mL，分別向其中加入凈化鹽管，其中包含凈化材料、除水劑，混勻后，放入渦旋儀中，進(jìn)行1 min渦旋處理，4 200 r·min-1離心5 min，吸取上清液過(guò)濾膜，留存待測(cè)。

1.4.4 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

用乙腈將實(shí)驗(yàn)測(cè)定的8種濃度為100 μg·mL-1的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品配制成濃度為2 μg·mL-1的8種農(nóng)藥混標(biāo)溶液，并將其分別稀釋為濃度梯度為0.005 μg·mL-1、0.010 μg·mL-1、0.020 μg·mL-1、0.050 μg·mL-1和0.100 μg·mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，上機(jī)測(cè)定，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

按1.4.4項(xiàng)方法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，所得線性方程及相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表4。可以看出，各物質(zhì)在對(duì)應(yīng)的線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.99。

2.2 樣品初步檢測(cè)結(jié)果

為避免檢測(cè)樣品中目標(biāo)物出現(xiàn)衰減等情況，需要在完成樣品處理后，盡快進(jìn)行上機(jī)檢測(cè)。在時(shí)間和其他檢測(cè)條件允許的基礎(chǔ)上，對(duì)每個(gè)樣品重復(fù)進(jìn)行3次測(cè)定。初檢結(jié)果表明，干擾樣品辣椒中未檢出農(nóng)藥殘留，考核樣品辣椒中檢測(cè)出吡唑醚菌酯，未檢出其他7種農(nóng)藥殘留?？己藰悠分羞吝蛎丫サ臋z出情況見(jiàn)表5，從初檢結(jié)果可知，考核樣品辣椒中吡唑醚菌酯的平均濃度為0.202 mg·kg-1。

2.3 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

結(jié)合表5中初檢結(jié)果，樣品辣椒中吡唑醚菌酯的檢測(cè)濃度為0.202 mg·kg-1，分別稱(chēng)取2份空白樣品，加入9 mL乙腈、1 mL混標(biāo)溶液，按照1.4.2和1.4.3方法處理，獲得加標(biāo)待測(cè)液，上機(jī)測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表6。吡唑醚菌酯的加標(biāo)回收率為118.2%，滿足回收率質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)（70%～120%），說(shuō)明本實(shí)驗(yàn)室農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證結(jié)果合格。

2.4 能力驗(yàn)證樣品測(cè)定

經(jīng)過(guò)對(duì)辣椒空白樣品和考核樣品進(jìn)行上機(jī)測(cè)定，發(fā)現(xiàn)質(zhì)控樣品平均回收率滿足70%～120%的標(biāo)準(zhǔn)要求。分別稱(chēng)取2份能力驗(yàn)證樣品作為平行樣，分別標(biāo)記為樣品1、樣品2，按照上述步驟進(jìn)行前處理及上機(jī)測(cè)定，重復(fù)兩次，結(jié)果取兩次平均值。經(jīng)分析測(cè)定結(jié)果發(fā)現(xiàn)，2份能力驗(yàn)證樣品中吡唑醚菌酯平均含量分別為0.245 mg·kg-1、0.253 mg·kg-1。結(jié)果詳見(jiàn)表7。

2.5 能力驗(yàn)證樣品考核結(jié)果

由表8可知，吡唑醚菌酯的Z比分均＜2，說(shuō)明考核結(jié)果滿意，表示本次實(shí)驗(yàn)方法所得結(jié)果數(shù)據(jù)具有較高可靠性。

3 結(jié)論與討論

本研究參考GB 23200.121—2021中蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法對(duì)辣椒中8種農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行能力驗(yàn)證。結(jié)果表明，能力驗(yàn)證結(jié)果合格，數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性較高，可對(duì)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)提供技術(shù)支持。

在此基礎(chǔ)上，為了進(jìn)一步提高農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力，應(yīng)從多個(gè)角度入手，重點(diǎn)關(guān)注農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證相關(guān)注意事項(xiàng)。①因?yàn)闄z測(cè)樣品處于冷凍狀態(tài)，所以樣品可能會(huì)存在未完全解凍、有冰晶等問(wèn)題。在稱(chēng)取樣品時(shí)，應(yīng)盡可能縮減樣品之間存在的差異性，稱(chēng)取之前需要將樣品充分?jǐn)嚢?，盡量使用開(kāi)口較大的容器裝取樣品，以防樣品附著在容器邊緣，出現(xiàn)樣品量不足等問(wèn)題。②配制標(biāo)準(zhǔn)品時(shí)，必須要嚴(yán)格遵循說(shuō)明書(shū)進(jìn)行妥善保存。一般情況下，濃度在100～500 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)品，其保存溫度約為-18 ℃，

保存期6個(gè)月；1～10 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)品，其保存溫度在0～5 ℃，保存期1個(gè)月；0.5～1.0 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)品，保存溫度在0～5 ℃，保存期2～3周。應(yīng)盡可能縮短保存期，避免因存放時(shí)間過(guò)長(zhǎng)而造成標(biāo)準(zhǔn)品濃度發(fā)生變化。③在檢測(cè)過(guò)程中，需要事先做好空白試劑，用以判斷和驗(yàn)證試劑是否符合標(biāo)準(zhǔn)，并定期對(duì)儀器設(shè)備進(jìn)行維護(hù)，確保儀器設(shè)備的靈敏度、準(zhǔn)確度和穩(wěn)定性，使儀器設(shè)備能夠穩(wěn)定運(yùn)行。相關(guān)人員還需要及時(shí)記錄相關(guān)數(shù)據(jù)信息，保證信息的完整性和可追溯性，以便后續(xù)使用[6]。

綜上所述，實(shí)驗(yàn)室是否具備農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力，取決于農(nóng)藥殘留能力驗(yàn)證結(jié)果。雖然本次能力驗(yàn)證結(jié)果為合格，但依然需要不斷提高和夯實(shí)檢驗(yàn)人員的操作水平，分析和總結(jié)經(jīng)驗(yàn)，不斷提高檢測(cè)能力，為保證農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量、監(jiān)督食品安全提供確切保障。

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作者簡(jiǎn)介：藺曉梅（1980—），女，甘肅武威人，本科，農(nóng)藝師。研究方向：農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)。