不同催化劑體系對單組分硅酮膠性能的影響探討

劉斯文 陳炳耀 蒙嘉華 歐佳麗 李林峰 全文高

doi：10.3969/j.issn.1001-5922.2024.02.007

摘 要：硅酮膠作為最主要的粘接密封材料，具有很好的發(fā)展前景，催化劑是影響其性能的重要因素之一。研究了 α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷加以填料、交聯(lián)劑、偶聯(lián)劑、催化劑的單組分硅酮膠，探討了不同催化體系對該單組分硅酮膠的表干時間、固化速度、力學性能等的影響，分析了該單組分硅酮膠使用的催化劑體系的各種優(yōu)缺點，制備出了一種性能優(yōu)異又能滿足市場以及客戶需求的膠粘劑。結(jié)果表明，使用二月桂酸二丁基錫的膠粘劑表干時間適合，固化速度快，而且力學性能優(yōu)異。

關(guān)鍵詞：有機錫催化劑；有機鈦催化劑；硅酮膠

中圖分類號：TQ433.4⁺38? ? ? ?文獻標志碼：A? ? ? ?文章編號：1001-5922（2024）02-0024-03

Discussion on the effects of different catalyst systems on the properties of one-component silicone adhesives

LIU Siwen，CHEN Bingyao，MENG Jiahua，OU Jiali，LI Linfeng，QUAN Wengao

（GuangdongSanvo Holding Co.，Ltd.，Zhongshan 528400，Guangdong）

Abstract：As the most important adhesive sealing material，silicone glue has a good development prospect，and catalyst is one of the important factors affecting its performance.The one-component silicone adhesive with α，ω-dihydroxy polydimethicone plus filler，cross-linking agent，coupling agent and catalyst was studied，the effects of different catalytic systems on the surface drying time，curing speed and mechanical properties of the one-component silicone glue were discussed，the advantages and disadvantages of the catalyst system used in the one-component silicone adhesive were analyzed，and an adhesive with excellent performance and could meet the needs of the market and customers was prepared.The results showed that the adhesive using dibutyltin dilaurate had a suitable surface drying time，fast curing speed，and excellent mechanical properties.

Key words：organotin catalyst;organic titanium catalyst;silicone rubber

單組分密封膠產(chǎn)品質(zhì)量的影響因素主要有制作工藝流程、主要成分配比、原材料的質(zhì)量波動等?，F(xiàn)對單分分硅酮密封膠的探究集中在市場端功能性密封膠，對原材料波動、制作工藝流程方面的研究較少 ^[1-4]。單組分硅酮密封膠通常是以α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷（107膠）加以交聯(lián)劑、催化劑、填料及添加劑等在真空狀態(tài)下混合進行配制獲得膏狀物，之后遇空氣中的水分發(fā)生固化形成彈性體^[5]。單組分硅酮密封膠的固化速度與交聯(lián)劑種類、化學結(jié)構(gòu)及環(huán)境的溫、濕度關(guān)系密切，也與體系的催化劑的類型和用量有密切的關(guān)系。

影響硅酮密封膠固化速度的因素主要有交聯(lián)體系活性的不同、環(huán)境中的溫度和濕度以及催化劑等。其中，環(huán)境溫度高，107膠與催化劑的催化反應活性相對提升，同時固化速度也提高。濕度大、水汽多，107膠中的烷氧基與空氣中的水汽快速形成Si—OH，加速縮合反應的進行^[6-8]。應用在脫酮肟型的催化劑一般為有機錫催化劑，醇型體系就會使用鈦催化劑。但不同催化劑體系都能催化酮肟型密封膠。有機錫催化劑由碳和錫形成金屬有機化合物，催化效果好，如有機錫催化劑穩(wěn)定性好，對基材等無腐蝕作用。同時該催化劑生產(chǎn)便利，增加了經(jīng)濟效益。有機錫類催化劑主要有單丁基錫和二丁基錫等有機錫化合物^[9-12]。有機鈦催化劑作為高效的酯/醇交換反應的催化劑，是一種鈦酸酯化合物及其螯合物的統(tǒng)稱。常用的鈦催化劑主要分為非螯合鈦、鈦的螯合物，還常常使用混合催化體系^[13-16]。

已有文獻介紹，在不同用量條件下，催化劑對材料的硫化過程、最終產(chǎn)物的力學性能、基本物理性能等有重要的影響。在無催化劑存在下，107膠或改性107硅橡膠難以與交聯(lián)劑反應形成彈性體^[17]。為此，必須使用適宜的催化劑。

1?實驗部分

1.1?主要原料

107硅橡膠：黏度（ 25 ℃，下同） 5 000～80 000 MPa·s，江西藍星星火有機硅有限公司；二甲基硅油、氣相白炭黑，山東東岳化工有限公司；碳酸鈣，凱恩斯納米材料有限公司；甲基三乙酰氧基、二叔丁基二乙酰氧基硅烷，湖北新藍天新材料股份有限公司；貯存穩(wěn)定劑與固化促進劑，市售。催化劑1——二月桂酸二丁基錫（DBTDL），南京云錫鼎承科技有限公司；催化劑2——KRA-2二丁基二（乙酰丙酮基）錫，常州凱瑞科技有限公司；催化劑3——有機鈦催化劑，上海邁瑞爾化學技術(shù)有限公司。

1.2?主要儀器設(shè)備

實驗型動力混合機，佛山市金銀河智能裝備有限公司QF-5型；電熱鼓風干燥箱，天津市泰斯特儀器有限公司101-2AB型；電子萬能力學試驗機，東莞市力控儀器科技有限公司LK-103B型；水分測定儀，上海市安亭電子儀器廠ZSD-2型。

1.3?單組分室溫硫化硅橡膠的制備

捏合機中加入107 硅橡膠、二甲基硅油，攪拌均勻后在高速攪拌下加入填料后保持高速攪拌直至分散均勻，當料溫到達后打開真空持續(xù)攪拌、脫水，制得基料出料作為備用。

將冷卻至室溫后的基料投入雙行星攪拌機，按照工藝需求加入硅烷交聯(lián)劑和硅烷偶聯(lián)劑，在真空值 -0.085～-0.092 MPa條件下攪拌 15 min，繼續(xù)加入貯存穩(wěn)定劑、催化劑等功能助劑并持續(xù)攪拌，物料充分攪拌均勻后出料裝入塑料管備用。

1.4?性能測試及表征

表干時間：按照 GB/T 13477.5—2017《建筑密封材料試驗方法：表干時間的測定》的B法要求進行測試。常規(guī)力學性能（拉伸強度、斷裂伸長率）：按照 GB/T 14683—2017《硫化橡膠或熱塑性橡膠拉伸應力應變性能的測定》方法測定。

固化速度：將密封膠擠出到 A4 紙上（圓柱形狀），在溫度（23±2） ℃，相對濕度50%±5%環(huán)境中放置 24 h，最后切開膠條并用固化深度板檢測樣品固化厚度，以此表征固化速度。

邵氏硬度： 按照GB/T 531—1999《橡膠袖珍硬度計壓入硬度試驗方法》的規(guī)定，將試樣制成大于6 mm的厚度，然后進行硬度測試，記錄不同催化劑體系的硅酮膠硬度試驗數(shù)據(jù)。

2?結(jié)果與討論

以催化劑為變量，其余原材料不變，探討不同的催化劑及用量對單組分硅酮膠性能的影響。選擇3種催化劑進行測試，測試結(jié)果如表1～表3所示。

2.1?催化劑1對硅酮膠性能的影響

不同用量催化劑1對硅酮膠性能的影響如表1所示。

由表1可知，增加二月桂酸二丁基錫催化劑的用量，減少了單組分硅酮膠的表干時間，催化劑的用量從0.03%增到0.04%，表干時間明顯減少。

2.2?催化劑2對硅酮膠性能的影響

不同用量催化劑2對硅酮膠性能的影響，如表2所示。

由表2可知，增加二丁基二（乙酰丙酮基）錫，加快單組分硅酮膠的表干。這是由于硅酮膠表面水分多，與有機錫催化劑接觸的有效表面積變大，于是加快其表干。

2.3?催化劑3對硅酮膠性能的影響

不同用量催化劑3對硅酮膠性能的影響如表3所示。

由表3可知，有機鈦催化劑比例上升，在一定范圍內(nèi)，催化劑3對硅酮膠的力學性能和硬度等性能有一定的影響。

由圖1可知，3種催化劑在不同用量條件下對硅酮膠表干時間有相似的趨勢，在用量較少時，表干時間減少不明顯，在0.04%的用量，比較滿足硅酮膠表干時間的需求。并發(fā)現(xiàn)二月桂酸二丁基錫催化劑用量為0.04%時，其使用較好，滿足市場要求。

由圖2可知，3種催化劑對硅酮膠固化速度影響各不相同。其中，在二月桂酸二丁基錫催化劑用量為0.04%時，固化速度最大達到3 mm/（24 h）。

3?結(jié)語

（1）對于硅酮膠來說，有機錫催化劑催化效果明顯優(yōu)于有機鈦催化劑，其添加量優(yōu)選為0.04%，催化劑選擇活性高的二月桂酸二丁基錫催化劑可以明顯提升固化速度;

（2）催化劑優(yōu)選添加量為0.04%，此時硅酮膠的表干時間為10 min，固化速度為3 mm/（24 h），固化后的抗拉強度為0.69 MPa，延伸率為325%，且貯存穩(wěn)定性較好;

（3）真實情況存在催化劑在膠固化對強度提高的差異性，在多種環(huán)境下，高、低溫度與相對濕度條件的表現(xiàn)，須互相校正。

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收稿日期：2023-09-16；修回日期：2023-12-08

作者簡介：劉斯文（1996-），女，碩士，主要從事有機硅膠粘劑研究；E-mail：2249317545@qq.com。

引文格式：劉斯文，陳炳耀，蒙嘉華，等.不同催化劑體系對單組分硅酮膠性能的影響探討[J].粘接，2024，51（2）：24-26.