王雨生
中國石油化工集團有限公司西南油氣分公司采氣一廠
氣田開發(fā)表明,氣井流體含CO2,產(chǎn)出水含HCO3-、Ca2+等離子,開采中隨氣井壓力、溫度等條件變化,產(chǎn)出水易在地層、井筒或地面管線形成CaCO3結垢[1-6]。新場氣田須二氣藏為含CO2氣體的CaCl2水型有水氣藏,氣井開采過程中X2、X201井采氣流程低壓段、排污管線頻繁結垢堵塞,嚴重影響氣井生產(chǎn)。國內(nèi)一些學者對CaCO3結垢機理進行了定性分析,對CaCO3結垢多采用飽和指數(shù)法定性預測[3,6-9],定性分析無法確定影響結垢主控因數(shù),不利于針對性開展預防措施。在針對新場須二氣井流程結垢組分分析基礎上采用Scale Chem 軟件對CaCO3結垢影響因素進行了定量研究,明確了主控因數(shù),優(yōu)選了阻垢劑并進行現(xiàn)場應用,解決了流程結垢堵塞,確保了正常生產(chǎn)。
新場須二氣井X2、X201 開采過程中采氣流程采用兩級節(jié)流降壓,生產(chǎn)過程中一、二級節(jié)流間管線發(fā)生過一次結垢堵塞,而二級節(jié)流后低壓管線及排污管線每2個月就會產(chǎn)生一次結垢堵塞。結垢主要發(fā)生在閥門法蘭與管線連接、管線彎頭、管徑縮徑等部位。
結垢物顏色為黃色或黃褐色間,夾少量白色、灰白色,在管線內(nèi)呈環(huán)狀層理逐層堆積,結垢物堅硬、致密(圖1)。
圖1 新場須二氣井地面管線結垢Fig.1 Surface pipeline scaling of Xinchang Xu'er Gas Well
X2、X201 氣井地層壓力、地層溫度高,所產(chǎn)天然氣含CO2,產(chǎn)水量大、產(chǎn)出水礦化度高(表1)。生產(chǎn)中采用二級節(jié)流降壓,一級節(jié)流后壓力13 MPa,二級節(jié)流后壓力1.4 MPa。產(chǎn)出水中存在Ca2+、Mg2+等陽離子,不存在Ba2++Sr2+。X2、X201 氣井產(chǎn)出水中陽離子中Ca2+摩爾濃度分別達到86.09%、86.77%,陰離子含Cl-、HCO3-、SO42-,無CO32-(表2)。從生產(chǎn)環(huán)境來看,產(chǎn)出水在高溫低壓下易生產(chǎn)CaCO3及硫酸鹽等結晶垢。
表1 地面流程結垢嚴重的氣井基本情況Tab.1 Basic situation of gas wells with severe scaling in surface processes
表2 新場須二氣藏氣井水樣分析Tab.2 Analysis of water samples from gas wells in Xinchang Xu'er Gas Reservoir mg/L
X2、X201氣井產(chǎn)出水組分較接近,生產(chǎn)中X2氣井結垢更為嚴重,地面流程堵塞頻繁。選取X2垢樣進行分析,結果見表3。分析表明X2氣井結垢物成垢離子中,Ca2+含量最高,含少量Ba2++Sr2+和Mg2+。經(jīng)X 衍射分析結垢物主要為CaCO3及少量MgCO3、BaSO4、SrSO4等。
表3 X2氣井的垢樣分析Tab.3 Scale analysis of X2 Gas Well
由流體組分及結垢產(chǎn)物分析可知:氣井產(chǎn)出流體中含CO2、Ca2+、Mg2+、SO42-,其中Ca2+含量最高。高壓氣井中CO2溶解于水中形成碳酸,碳酸溶于水后在水中同時存在動態(tài)平衡過程[10],公式(1)所示:
CO2在水中的溶解受壓力、溫度的影響。壓力越高,CO2分壓越高,在水中的溶解度越高,在一定壓力、溫度下達到平衡。
同時,水中Ca2+在一定溫度、壓力下與HCO3-、CO32-、SO42-反應,且存在如下平衡[11],見公式(2):
產(chǎn)出水從井底到達地面,在地面節(jié)流降壓、分離、輸送過程中CO2溶解度隨壓力降低而不斷下降,從水中逸出使平衡向右進行造成pH 值不斷上升,影響到水中另一平衡[2],見公式(3):
水中pH 值越高越有利于平衡向右移動,即[CO32-]增加,使Ca2++CO32-=CaCO3↓反應更為有利。因此,產(chǎn)出水由原來高壓經(jīng)節(jié)流降壓、分離后,壓力降至l.4 MPa 以下,使原來水中的平衡受到破壞,CO2逸出,pH值升高,使CaCO3容易析出沉淀,最后堆集形成垢層。
新場須二氣井生產(chǎn)過程中壓力、溫度高,實驗很難模擬結垢影響因素。Scale Chem軟件在油氣及化工中應用廣泛,可預測600F、22 000 psi 和749 000 mg/L下的結垢反應,在國內(nèi)一些油氣田中得到成功應用[12-17],本文采用Scale Chem 3.0結合氣井實際定量模擬分析流程結垢因素。
2.4.1 氣井結垢影響因素
(1)壓力影響。根據(jù)X2氣井流體組分、產(chǎn)出水溫度及節(jié)流壓降模擬產(chǎn)出水在采氣流程中的Ca-CO3結垢及結垢變化情況,如圖2所示。
圖2 X2氣井產(chǎn)出水90 ℃時節(jié)流降壓結垢變化Fig.2 Scaling change of throttling and depressurization for the produced water of X2 Gas Well at 90 ℃
從圖2 可知在同一溫度下,隨壓力下降CaCO3結垢快速增長。由CaCO3結垢機理可知節(jié)流后壓力降低,CO2分壓降低增大CO2氣體生成,使電離朝生成CaCO3方向移動,增大結垢量。模擬表明當流體壓力從36.5 MPa 經(jīng)一級節(jié)流后降至13 MPa,結垢量由127.7 mg/L 上升為131.6 mg/L,CaCO3析出增量3.9 mg/L;二級節(jié)流由13 MPa 降至1.4 MPa,CaCO3析出量由131.6 mg/L 上升為149.6 mg/L,CaCO3析出增量18 mg/L,遠高于一級節(jié)流CaCO3析出量,這是氣井一、二級節(jié)流之間管線結垢堵塞少,二級節(jié)流后結垢堵塞頻繁的重要原因之一。其次,一、二級節(jié)流析出的CaCO3經(jīng)過分離后全部進入排污管線,地層水壓力再次從1.4 MPa 降至大氣壓,再次析出CaCO3,造成CaCO3沉降,這是二級節(jié)流后低壓排污管線頻繁結垢堵塞另一個重要原因。
(2)溫度影響。碳酸鈣在水中的溶解度隨溫度升高而降低,溫度升高溶解在水中的碳酸鈣會析出生成沉淀堆積成垢。圖3、圖4為X2氣井產(chǎn)出水分別在45 ℃、90 ℃下不同壓力時的結垢趨勢圖。
圖3 X2氣井產(chǎn)出水45 ℃時不同壓力結垢趨勢Fig.3 Scaling trend of the X2 Gas Well produced water under different pressures at 45 ℃
圖4 X2氣井產(chǎn)出水90 ℃時不同壓力結垢趨勢Fig.4 Scaling trend of the X2 Gas Well produced water under different pressures at 90 ℃
模擬結果表明在4 000、3 000、2 000、1 000 psi壓力下,溫度為45 ℃、90 ℃時X2 氣井產(chǎn)出水的CaCO3析出量分別為101.3、104.2、107.0、114.0、128.8、130.0、131.6、134.6 mg/L。由此可見,在同一壓力條件下,溫度越高析出CaCO3沉淀越多。X2氣井的[Ca2+]低于X201的[Ca2+],其他成垢離子接近,X2氣井產(chǎn)出水溫度為90 ℃、X201氣井產(chǎn)出水溫度為74 ℃,X2氣井的產(chǎn)出水溫度高于X201氣井是X2氣井地面排污管線結垢堵塞嚴重于X201氣井的根本原因。
(3)流體離子濃度的影響。采用正交實驗法分析新場須二氣井產(chǎn)出水在同一壓力、溫度下不同離子、不同濃度條件下對氣井結垢產(chǎn)生的影響。實驗中各離子的濃度均設4 個水平,按照正交表L16(45)來設計實驗方案,實驗結果如表4。
表4 不同離子濃度對氣井結垢影響正交實驗結果Tab.4 Orthogonal experimental results of the effect of different ion concentrations on gas well scaling mg/L
根據(jù)極差分析,新場須二氣井產(chǎn)出水中,離子濃度對氣井結垢影響大小依次為Ca2+>HCO3->Cl->Mg2+>SO42-,且Ca2+的濃度遠高于其他離子濃度對成垢的影響。
(4)流體pH值影響。氣井結垢主要由于水中Ca2+與HCO3-離解出來的CO32-結合形成CaCO3。影響結垢量的主要因素是流體中Ca2+和HCO3-含量,HCO3-離解成CO32-主要受pH值影響[18]。壓力、溫度不變條件下,氣井不同pH 值下CaCO3結垢趨勢模擬表明,隨pH值降低氣井結垢量急劇降低,pH值<3.0時不會形成碳酸鈣垢。
2.4.2 氣井結垢主控因素
(1)Ca2+和HCO3-是氣井結垢的基本條件。新場須二氣井流體[Ca2+]范圍為2 000~5 000 mg/L,[HCO3-]范圍為100~400 mg/L,氣井流體中高濃度的Ca2+和HCO3-子為氣井結垢的基本條件。
(2)氣井結垢流體pH 值的影響。CaCO3結垢基本條件是流體中含Ca2+和HCO3-,HCO3-離解成CO32-受pH 值影響。新場須二氣井地層水pH 值在6~6.6 之間,pH 值>3.0,處于結垢范圍,流體pH值是影響結垢的重要因素。
(3)壓力和溫度是影響氣井地面結垢的主控因素。X2 氣井、X201 氣井采氣流程節(jié)流前壓力高,CaCO3析出少,在氣液高速流動下CaCO3被攜走,未出現(xiàn)結垢;一級節(jié)流后降壓為13 MPa,CaCO3析出量增加,但流速仍然能將大部分CaCO3帶走,一級節(jié)流后結垢堵塞較少;二級節(jié)流后流體壓力從13 MPa 劇降至1.4 MPa,使CO2大量析出,反應向CaCO3生成方向進行,生成大量CaCO3沉淀;同時,流體經(jīng)二級節(jié)流后再進行氣液分離,先前析出的CaCO3全部進入排污管線,加之分離后的地層水進入排污管線后壓力進一步降低至大氣壓,導致大量CaCO3沉淀結垢。X2 氣井、X201 氣井日產(chǎn)水量在250 m3以上,水比熱容大,同一口氣井地面節(jié)流降壓過程中溫度變化可忽略。由此可見,同一口氣井在溫度基本不變情況下壓力是結垢的關鍵因素。
流體溫度越高CaCO3等物質(zhì)在水中的溶解度越低,從而結垢量增加[19-20]。X2 氣井、X201 氣井產(chǎn)出水溫度分別為90 ℃和74 ℃,在排污管線內(nèi)的壓力相同,X2氣井結垢堵塞遠較X201氣井嚴重,關鍵原因為X2 氣井產(chǎn)出水溫度高。在壓力相同條件下溫度是結垢的另一關鍵因素。
常用的阻垢方法有化學阻垢法、物理阻垢法和工藝法,其各種方法及機理如表5所示。
表5 各種阻垢方法及其機理Tab.5 Various scale inhibition methods and their mechanisms
結合新場須二氣井生產(chǎn)及結垢特點,工藝法不適于須二氣井。物理法中,須二氣井產(chǎn)出水含鹽量遠高于3 000 mg/L,不宜采用磁處理法。因此,對新場須二氣井流程采用化學阻垢劑阻垢工藝。
根據(jù)新場須二氣井產(chǎn)出水溫度、pH 值及其離子組分,選用了XH-422系列阻垢劑進行評價和應用。該系列阻垢劑的主要成分為馬來酸酐(MA)-丙烯酸(AA)-丙烯酸甲酯(MAC)共聚物和羥基乙叉二膦酸(HEDP),二者易溶于水并具有良好的熱穩(wěn)定性和耐酸堿性,并具有明顯的限溶性。MA—AA—MAC共聚物對氣井產(chǎn)出液的硫酸鹽抑制能力較強;HEDP能與水中鐵、銅、鋅等多種金屬離子形成穩(wěn)定的絡合物,尤其與Ca2+形成六圓環(huán)螯合物,鈣鹽垢阻效果好,MA—AA—MAC共聚物和HEDP復合使用協(xié)同效應好,可根據(jù)水中不同的成垢離子濃度比例來確定最佳的復配比例。為滿足新場須二氣井阻垢,選擇了XH-422 系列4 種阻垢劑進行評價,優(yōu)選出了XH-422D[21]。
(1)測試阻垢劑。測試條件:選用XH 系列阻垢劑50 mg/L,實驗溫度80 ℃,恒溫24 h,采用X2氣井產(chǎn)出水樣按SY/T 5673—1993 檢測標準[22]測定阻垢劑的阻垢率。
實驗結果如表6 所示。實驗表明80 ℃條件下,阻垢劑XH-422D 在抑制碳酸鹽垢、硫酸鹽垢方面均能取得較好的效果。
表6 阻垢劑實驗評價結果Tab.6 Experimental evaluation results of scale inhibitor
(2)阻垢劑使用濃度的確定。測試條件:實驗溫度80 ℃,恒溫24 h,實驗水樣為現(xiàn)場所取X2氣井水樣,測定標準參照SY/T 5673—1993 中碳酸鈣垢的阻垢方法進行。通過測定結果選擇在X2 井中使用的阻垢劑質(zhì)量濃度為80~100 mg/L(表7)。
表7 不同濃度XH-422D阻垢劑的阻垢性能評價結果Tab.7 Scale inhibition performance evaluation results of XH-422D Scale Inhibitor with different concentrations
X2氣井產(chǎn)水量為330 m3/d,根據(jù)測定的最佳濃度計算,XH-422D 阻垢劑加量30 kg/d。采用高壓泵按稀釋比例為1∶20 連續(xù)加注。因X2 氣井產(chǎn)水量較大管線中水流速度快,結垢主要發(fā)生在一、二級節(jié)流后,因此選擇一級節(jié)流后作為阻垢劑的加注點。
X2 氣井采用優(yōu)選的XH-422D 試驗,分別在工藝實施10 個月及22 個月時進行效果評價,阻垢率達97.6%以上(圖5)。在X2 氣井成功應用基礎上,X201 氣井也成功開展了XH-422D 阻垢劑的應用,阻垢效果良好。2 口井實施阻垢5 年多,管線從未出現(xiàn)過結垢堵塞,保證了氣井正常生產(chǎn)。
圖5 實施工藝前后排污管線結垢效果對比Fig.5 Scaling effects comparison of sewage pipelines before and after implementation of the process
(1)新場須二氣井結垢主要為CaCO3,結垢受產(chǎn)出水壓力、溫度、成垢離子濃度、pH 值等因素影響,壓降和溫度是氣井結垢的主控因素,Ca2+和HCO3-是氣井結垢的基本條件,流體pH值影響氣井是否結垢,pH值<3時,氣井不會結垢。
(2)壓力和溫度不變條件下,新場須二氣井成垢離子濃度對氣井結垢影響大小依次為:Ca2+>HCO3->Cl->Mg2+>SO42-。
(3)化學阻垢法適用于新場須二氣井阻垢,優(yōu)選的XH-422D 阻垢劑對碳酸鈣垢有較好抑制作用,現(xiàn)場應用阻垢率達97.6%,解決了新場須二氣井采氣流程結垢堵塞,在新場須二氣藏具較大推廣應用價值。