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    一種可降解耐磨塑料編織袋及其制備方法

    2024-03-26 06:29:58王仁龍整理
    塑料包裝 2024年1期
    關(guān)鍵詞:改性

    王仁龍 整理

    一、概述

    編織袋作為塑料包裝的一種,其原來(lái)一般為聚乙烯、聚丙烯等化學(xué)原料。編織袋的應(yīng)用范圍廣泛,能夠應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、工業(yè)產(chǎn)品及日常生活中的承裝、包裝。例如農(nóng)工業(yè)產(chǎn)品包裝中的飼料編織袋、化工編織袋、尿素編織袋,食品包裝中的大米編織袋、面粉編織袋,旅游運(yùn)輸中的臨時(shí)帳篷、遮陽(yáng)傘等的運(yùn)輸及儲(chǔ)存;巖土工程中的砂石編織袋等等。在編織袋的制造工藝中,按照原料分類為聚丙烯袋和聚乙烯袋兩類,用這種石油原料擠出成膜,再切割拉伸制備扁絲,最后織造成塑料織物編織袋。但,當(dāng)這類編織袋使用完成需要被處理時(shí),其穩(wěn)定的化學(xué)性能使其在自然環(huán)境中長(zhǎng)期穩(wěn)定存在,帶來(lái)環(huán)境污染。本文介紹了一種可降解耐磨塑料編織袋及其制備方法。

    二、技術(shù)方案

    一種可降解耐磨塑料編織袋的制備方法,包括以下工藝:

    步驟1、可降解母粒的制備:在氫氧化鈉作用下,取酚化木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鈉、5-羥甲基糠醛混合,升溫反應(yīng),得到酚醛樹(shù)脂;將制得的酚醛樹(shù)脂與異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng),得到改性劑;利用改性劑將淀粉改性,得到改性淀粉;將聚丁二酸丁二醇酯、改性淀粉混合,擠出,切割,得到可降解母粒;

    步驟2、編織袋的制備:將上一步驟制得的可降解母粒、聚乙烯、填料、加工助劑進(jìn)行混料,利用料筒加熱、螺桿擠出,形成薄膜;冷卻定型,切割形成坯絲;加熱牽引拉伸,冷卻定型,得到扁絲;將扁絲編織,形成筒狀編織物,切割,封口,得到編織袋。

    所述編織袋由以下質(zhì)量組分制得:100 份聚乙烯、21~34 份可降解母粒、7~17 份填料、15~20 份加工助劑。

    所述混料工藝為:將改性填料、助劑、可降解母粒,于110~120℃攪拌混合15~20min;加入聚乙烯繼續(xù)攪拌5~10min,冷卻至室溫。

    所述擠出的工藝條件為:從進(jìn)料到出料的溫度依次為210~245℃、160~190℃、200~240℃、210~230℃、180~200℃、195~230℃。

    所述薄膜冷卻定型工藝中,冷卻采用30~40℃水冷進(jìn)行。

    所述坯絲加熱牽引工藝中,加熱溫度為205~210℃,扁絲的牽引速度與牽引速度的比值為0.85~0.95。

    所述坯絲冷卻定型工藝中,冷輥的溫度為45~55℃。

    所述可降解母粒由以下工藝制得:

    (a)酚醛樹(shù)脂的制備,在密封回流條件下,取酚化木質(zhì)素,加熱至60~70℃,加入2/3 質(zhì)量組分的氫氧化鈉,恒溫?cái)嚢?0~40min;加入2/3質(zhì)量組分的5-羥甲基糠醛,升溫至85~90℃,攪拌反應(yīng)45~55min;加入木質(zhì)素磺酸鈉、剩余質(zhì)量組分的氫氧化鈉,升溫至90~95℃,攪拌反應(yīng)60~70min;加入剩余質(zhì)量組分的糠醛,升溫至93~98℃,繼續(xù)反應(yīng)55~65min,得到酚醛樹(shù)脂;

    (b)改性劑的制備,取異佛爾酮二異氰酸酯、二月桂酸二丁基錫混合,升溫至70~75℃,緩慢加入酚醛樹(shù)脂,60min 內(nèi)加完,加完后反應(yīng)50~60min,得到改性劑;

    (c)改性淀粉的制備,取淀粉,于100~120℃溫度下,干燥12~24h;加入改性劑,升溫至140~150℃,以350~500r/min 的攪拌轉(zhuǎn)速,攪拌反應(yīng)120~160min,得到改性淀粉;

    (d)可降解母粒的制備,將聚丁二酸丁二醇酯、改性淀粉混合,置于流變儀中熔融共混8~10min,熔融溫度140~145℃,流變儀轉(zhuǎn)速50~60r/min,擠出,切割,得到可降解母粒。

    步驟(a)中,酚化木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鈉、5-羥甲基糠醛的質(zhì)量比為(97.2~145.8):(53.5~106.9):(153.6~192);氫氧化鈉的添加量為酚化木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鈉、5-羥甲基糠醛總質(zhì)量的5~7%;氫氧化鈉以水溶液的形式加入,氫氧化鈉溶液的濃度為30~40%。

    步驟(b)中,酚醛樹(shù)脂、異佛爾酮二異氰酸酯的質(zhì)量比為10:(5.5~6.1);二月桂酸二丁基錫的添加量為酚醛樹(shù)脂、異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的0.15~0.25%。

    步驟(c)中,淀粉、改性劑的質(zhì)量比為100:(5.1~5.7)。

    步驟(d)中,聚丁二酸丁二醇酯、改性淀粉的質(zhì)量比為100:(42~56)。

    所述酚化木質(zhì)素由以下工藝制得:

    取木質(zhì)素、苯酚、氫氧化鈉混合,升溫至115~125℃,反應(yīng)85~100min;置于去離子水中,利用鹽酸調(diào)節(jié)體系pH 至1.8~2.2,加入乙醚萃取,離心,洗滌,38~42℃真空干燥,得到酚化木質(zhì)素。木質(zhì)素、苯酚、氫氧化鈉的質(zhì)量比為100:30:(15.6~23.4);氫氧化鈉以水溶液的形式加入,氫氧化鈉溶液的濃度為30~40%;鹽酸濃度為6mol/L。

    木質(zhì)素:工業(yè)級(jí),來(lái)源于濟(jì)南揚(yáng)?;び邢薰?;淀粉為玉米淀粉,工業(yè)級(jí),來(lái)源于吳江市匯通化工有限公司;聚丁二酸丁二醇酯:TH803S,熔融指數(shù)(150℃,2.16kg)為14g/10min,來(lái)源于新疆藍(lán)山屯河聚酯有限公司。

    在上述技術(shù)方案中,取聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和改性淀粉作為可降解母粒中的主要樹(shù)脂成分。其中聚丁二酸丁二醇酯是一種綜合性能良好的可降解材料,能夠替代聚乙烯、聚丙烯等不可降解的石油高分子。但其降解速率相對(duì)較為緩慢、價(jià)格較高,限制了PBS 的工業(yè)化應(yīng)用。而淀粉來(lái)源廣泛,價(jià)格低廉,能夠完全降解,再生周期短,與PBS 混合能夠提高所制可降解母粒的降解速率和原料成本。但淀粉顆粒內(nèi)部存在著大量氫鍵,使其分子間相互作用力較強(qiáng),在與高分子有機(jī)物直接混合時(shí),淀粉顆粒通常以硬質(zhì)分散相的形式在高分子有機(jī)物中分布。因此,若直接將淀粉與PBS 共混,所得到的復(fù)合材料在受到外力作用時(shí),淀粉顆粒與PBS 基體之間的界面容易形成應(yīng)力集中,淀粉顆粒難以發(fā)生形變,會(huì)造成復(fù)合材料的斷裂。而在上述復(fù)合材料應(yīng)用于編織袋物料中時(shí),會(huì)給編織袋的力學(xué)性能帶來(lái)負(fù)面影響。因此,本技術(shù)對(duì)淀粉進(jìn)行了改性處理,利用二異氰酸酯將酚醛樹(shù)脂引入淀粉(玉米淀粉)結(jié)構(gòu)中。

    淀粉顆粒的表面羥基與改性劑中的剩余異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng),接枝酚醛樹(shù)脂,在反應(yīng)后能夠大幅度提高了淀粉顆粒的疏水性能;并降低了淀粉顆粒的表面極性,減少了淀粉的團(tuán)聚現(xiàn)象,促進(jìn)其在PBS 中的分散均一性。改性后的淀粉能夠與PBS 分子鏈之間形成物理纏結(jié),相互作用得到增強(qiáng),提高了淀粉與PBS 之間的相容性,從而改善了所制改性淀粉與PBS 所制復(fù)合材料(可降解母粒)的強(qiáng)度、韌性等性能。淀粉的疏水改性和與PBS 相容性的改善,阻礙了淀粉表面羥基與水分子間的相互作用,抑制了水分子進(jìn)入淀粉顆粒內(nèi)部,減緩了淀粉的吸水現(xiàn)象,在一定程度上影響了細(xì)菌和水分子對(duì)復(fù)合材料的作用,造成所制復(fù)合材料降解速度的降低。

    酚醛樹(shù)脂由酚化木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鈉、5-羥甲基糠醛反應(yīng)制得。其中酚化木質(zhì)素在氫氧化鈉作用下與苯酚反應(yīng),通過(guò)苯酚羥基上的電子誘導(dǎo)作用,木質(zhì)素分子側(cè)鏈α 位的羥基、醚鍵與苯酚的鄰、對(duì)位完成親核反應(yīng),醚基團(tuán)裂解,使得木質(zhì)素發(fā)生降解,有助于所制可降解母粒降解速率的提高。同時(shí)木質(zhì)素中的活性位點(diǎn)得到增加,能夠提高所制酚化木質(zhì)素與糠醛間的反應(yīng)活性,促進(jìn)體系的反應(yīng)進(jìn)程。

    在堿催化下,將酚化木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鈉作為苯酚替代物與生物質(zhì)醛類化合物糠醛反應(yīng),制備酚醛樹(shù)脂,使得所制酚醛樹(shù)脂具有一定可降解性能,改善所制改性淀粉的降解速率。所制酚醛樹(shù)脂作為多元醇,與異佛爾酮二異氰酸酯中的一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng),使得所制改性劑作為多異氰酸酯與淀粉中的羥基反應(yīng),實(shí)現(xiàn)對(duì)淀粉的改性。

    在PBS 與改性淀粉共混時(shí),能夠利用其分子端部的羥基和改性淀粉中羥基、剩余異氰酸酯等官能團(tuán)發(fā)生共價(jià)鍵、氫鍵交聯(lián),使得所制復(fù)合材料(可降解母粒)后具有更好的強(qiáng)韌性,改善聚乙烯的剛性,制得的編織袋具有更高的力學(xué)性能和耐磨性。

    所述填料為滑石粉、云母、氧化硅、氧化鋅、石灰石、蒙脫土中的一種或多種混合。

    所述填料選擇滑石粉,經(jīng)過(guò)改性處理,具體改性工藝為:取滑石粉、偶聯(lián)劑KH-550,于60~68℃溫度下混合25~35min;加入氯化鋅,繼續(xù)混合10~18min,過(guò)濾,干燥,得到改性填料。

    滑石粉、偶聯(lián)劑KH-550、氯化鋅的質(zhì)量比為100:(3.5~5.0):(2.7~3.8);

    氯化鋅以溶液的形式加入,氯化鋅溶液的濃度為1.5~3.0wt%。

    在上述技術(shù)方案中,利用硅烷偶聯(lián)劑KH-550將滑石粉進(jìn)行偶聯(lián)改性,使得滑石粉表面分布有硅烷偶聯(lián)劑KH-550 提供的氨基,在氯化鋅溶液中能夠與鋅離子發(fā)生絡(luò)合,能夠改善其在編織袋物料組分中的分散性能,提高其熱穩(wěn)定性能和耐磨性能。

    改性填料與可降解母粒、聚乙烯等物料混合,擠出制備編織袋時(shí),能夠與可降解母粒中的羥基等官能團(tuán)結(jié)合,發(fā)揮親核作用,促進(jìn)填料與可降解母粒間的交聯(lián)反應(yīng),進(jìn)一步提高所制編織袋的強(qiáng)韌性,改善其耐磨性能;且在所制編織袋降解過(guò)程中,少量的鋅離子還能夠促進(jìn)細(xì)菌的增殖,改善其可降解能力。

    所述加工助劑為增塑劑、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑中兩種及兩種以上的混合物。

    所述增塑劑為乙酰檸檬酸三丁酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯中的一種或兩種混合物;

    所述潤(rùn)滑劑為油酸酰胺、固體石蠟、聚乙烯蠟中的一種;

    所述熱穩(wěn)定劑選擇熱穩(wěn)定劑181;

    所述抗氧化劑選擇抗氧劑1010、抗氧劑264的混合物,質(zhì)量比為2:1;

    所述紫外線吸收劑選擇UV-327。

    所述加工助劑包括8.6~11.9 份增塑劑、2.8~3.5 份潤(rùn)滑劑、3.0~3.5 份熱穩(wěn)定劑、0.3~0.5 份紫外線吸收劑、0.3~0.6 份抗氧化劑。

    聚乙烯為高密度聚乙烯:6098,來(lái)源于中國(guó)石油化工股份有限公司齊魯分公司;

    滑石粉:粒徑1250 目,來(lái)源于石家莊華邦礦產(chǎn)品有限公司。

    三、有益效果

    本技術(shù)通過(guò)淀粉進(jìn)行改性,進(jìn)行疏水、極性改性,促進(jìn)所制改性淀粉與聚丁二酸丁二醇酯間的相容;淀粉所使用的改性劑由木質(zhì)素原料、生物質(zhì)醛反應(yīng)得到,為酚醛樹(shù)脂,具備一定可降解能力,并能夠改善復(fù)合材料的耐磨性和力學(xué)性能。填料經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑和氯化鋅處理,在物料共混擠出階段,促進(jìn)體系交聯(lián),提高編織袋的力學(xué)性能和耐磨性能。

    四、具體實(shí)施方式

    木質(zhì)素:工業(yè)級(jí),來(lái)源于濟(jì)南揚(yáng)海化工有限公司;淀粉為玉米淀粉,工業(yè)級(jí),來(lái)源于吳江市匯通化工有限公司;聚丁二酸丁二醇酯:TH803S,熔融指數(shù)(150℃,2.16kg)為14g/10min,來(lái)源于新疆藍(lán)山屯河聚酯有限公司;聚乙烯為高密度聚乙烯:6098,粒徑2~5mm,來(lái)源于中國(guó)石油化工股份有限公司齊魯分公司;滑石粉:粒徑1250 目,來(lái)源于石家莊華邦礦產(chǎn)品有限公司。

    以下1“份”數(shù)表示50g。

    實(shí)施例1

    一種可降解耐磨塑料編織袋的制備方法,包括以下工藝:

    步驟1、可降解母粒的制備:

    (a)酚醛樹(shù)脂的制備,取200g 木質(zhì)素、60g苯酚、31.2g 氫氧化鈉(以水溶液的形式加入,氫氧化鈉溶液的濃度為 30%)混合,升溫至115℃,反應(yīng)85min;置于去離子水中,利用6mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)體系pH 至2.2,加入乙醚萃取,離心,洗滌,38℃真空干燥,得到酚化木質(zhì)素;在密封回流條件下,取97.2g 酚化木質(zhì)素,加熱至6℃,加入11.8g 的氫氧化鈉(以水溶液的形式加入,氫氧化鈉溶液的濃度為30%),恒溫?cái)嚢?0min;加入134.4g 的5-羥甲基糠醛,升溫至85℃,攪拌反應(yīng)45min;加入53.5g 木質(zhì)素磺酸鈉、5.8g的氫氧化鈉,升溫至90℃,攪拌反應(yīng)60min;加入67.2g 的糠醛,升溫至93℃,繼續(xù)反應(yīng)55min,得到酚醛樹(shù)脂;

    (b)改性劑的制備,取55g 異佛爾酮二異氰酸酯、0.23g 二月桂酸二丁基錫混合,升溫至70℃,緩慢加入100g 酚醛樹(shù)脂,60min 內(nèi)加完,加完后反應(yīng)50min,得到改性劑;

    (c)改性淀粉的制備,取1000g 淀粉,于100℃溫度下,干燥12h;加入51g 改性劑,升溫至140℃,以350r/min 的攪拌轉(zhuǎn)速,攪拌反應(yīng)120min,得到改性淀粉;

    (d)可降解母粒的制備,將1000g 聚丁二酸丁二醇酯、420g 改性淀粉混合,置于流變儀中熔融共混 8min,熔融溫度 140℃,流變儀轉(zhuǎn)速50r/min,擠出,切割,得到可降解母粒。

    步驟2、編織袋的制備:

    取100g 滑石粉、3.5g 偶聯(lián)劑KH-550,于60℃溫度下剪切混合25min;加入2.7g 氯化鋅(以溶液的形式加入,氯化鋅溶液的濃度為1.5wt%),繼續(xù)混合10min,過(guò)濾,干燥,得到改性填料;

    將上一步驟制得的100 份聚乙烯、21 份可降解母粒、7 份改性填料、15 份加工助劑(包括8.6份增塑劑、2.8 份潤(rùn)滑劑、3.0 份熱穩(wěn)定劑、0.3份紫外線吸收劑、0.3 份抗氧化劑)進(jìn)行混料,混料工藝為:將改性填料、助劑、可降解母粒,于110℃攪拌混合15min;加入聚乙烯繼續(xù)攪拌5min,冷卻至室溫;利用料筒加熱、螺桿擠出,工藝條件為:從進(jìn)料到出料的溫度依次為210~245℃、160~190℃、200~240℃、210~230℃、180~200℃、195~230℃,形成薄膜;采用40℃水冷進(jìn)行冷卻定型,切割形成坯絲;加熱牽引拉伸,工藝條件為:加熱溫度為205℃,扁絲的牽引速度與牽引速度的比值為0.85,55℃冷輥冷卻定型,得到扁絲;將扁絲編織,形成筒狀編織物,切割,封口,得到編織袋。

    增塑劑為乙酰檸檬酸三丁酯;潤(rùn)滑劑為油酸酰胺;熱穩(wěn)定劑選擇熱穩(wěn)定劑181;抗氧化劑選擇抗氧劑1010、抗氧劑264 的混合物,質(zhì)量比為2:1;紫外線吸收劑選擇UV-327。

    實(shí)施例2

    一種可降解耐磨塑料編織袋的制備方法,包括以下工藝:

    步驟1、可降解母粒的制備:

    (a)酚醛樹(shù)脂的制備,取200g 木質(zhì)素、60g苯酚、39g 氫氧化鈉(以水溶液的形式加入,氫氧化鈉溶液的濃度為35%)混合,升溫至120℃,反應(yīng)92min;置于去離子水中,利用6mol/L 的鹽酸調(diào)節(jié)體系pH 至2.0,加入乙醚萃取,離心,洗滌,40℃真空干燥,得到酚化木質(zhì)素在密封回流條件下,取121.5g 酚化木質(zhì)素,加熱至65℃,加入17.1g 氫氧化鈉(以水溶液的形式加入,氫氧化鈉溶液的濃度為35%),恒溫?cái)嚢?5min;加入151.2g 的5-羥甲基糠醛,升溫至88℃,攪拌反應(yīng)50min;加入80.2g 木質(zhì)素磺酸鈉、8.6g氫氧化鈉,升溫至92℃,攪拌反應(yīng)65min;加入75.6g 的糠醛,升溫至95℃,繼續(xù)反應(yīng)60min,得到酚醛樹(shù)脂;

    (b)改性劑的制備,取58g 異佛爾酮二異氰酸酯、0.32g 二月桂酸二丁基錫混合,升溫至72℃,緩慢加入100g 酚醛樹(shù)脂,60min 內(nèi)加完,加完后反應(yīng)55min,得到改性劑;

    (c)改性淀粉的制備,取1000g 淀粉,于110℃溫度下,干燥18h;加入54g 改性劑,升溫至145℃,以420r/min 的攪拌轉(zhuǎn)速,攪拌反應(yīng)140min,得到改性淀粉;

    (d)可降解母粒的制備,將1000g 聚丁二酸丁二醇酯、490g 改性淀粉混合,置于流變儀中熔融共混 9min,熔融溫度 142℃,流變儀轉(zhuǎn)速55r/min,擠出,切割,得到可降解母粒。

    步驟2、編織袋的制備:

    取100g 滑石粉、4.2g 偶聯(lián)劑KH-550,于65℃溫度下混合30min;加入3.2g 氯化鋅(以溶液的形式加入,氯化鋅溶液的濃度為2.2wt%),繼續(xù)混合15min,過(guò)濾,干燥,得到改性填料;

    將上一步驟制得的100 份聚乙烯、27 份可降解母粒、12 份改性填料、18.4 份加工助劑(包括11.3 份增塑劑、3.1 份潤(rùn)滑劑、3.2 份熱穩(wěn)定劑、0.4 份紫外線吸收劑、0.4 份抗氧化劑)進(jìn)行混料,混料工藝為:將改性填料、助劑、可降解母粒,于115℃攪拌混合18min;加入聚乙烯繼續(xù)攪拌8min,冷卻至室溫;利用料筒加熱、螺桿擠出,工藝條件為:從進(jìn)料到出料的溫度依次為210~245℃、160~190℃、200~240℃、210~230℃、180~200℃、195~230℃,形成薄膜;采用35℃水冷進(jìn)行冷卻定型,切割形成坯絲;加熱牽引拉伸,工藝條件為:加熱溫度為208℃,扁絲的牽引速度與牽引速度的比值為0.88,50℃冷輥冷卻定型,得到扁絲;將扁絲編織,形成筒狀編織物,切割,封口,得到編織袋。

    增塑劑為乙酰檸檬酸三丁酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯中的一種或兩種混合物;潤(rùn)滑劑為油酸酰胺、固體石蠟、聚乙烯蠟中的一種;熱穩(wěn)定劑選擇熱穩(wěn)定劑181;抗氧化劑選擇抗氧劑1010、抗氧劑264 的混合物,質(zhì)量比為2:1;紫外線吸收劑選擇UV-327。

    實(shí)施例3

    一種可降解耐磨塑料編織袋的制備方法,包括以下工藝:

    步驟1、可降解母粒的制備:

    (a)酚醛樹(shù)脂的制備,取200g 木質(zhì)素、60g苯酚、46.8g 氫氧化鈉(以水溶液的形式加入,氫氧化鈉溶液的濃度為 40%)混合,升溫至125℃,反應(yīng) 100min;置于去離子水中,利用6mol/L 的鹽酸調(diào)節(jié)體系pH 至1.8,加入乙醚萃取,離心,洗滌,42℃真空干燥,得到酚化木質(zhì)素;在密封回流條件下,取145.8g 酚化木質(zhì)素,加熱至70℃,加入23.5g 氫氧化鈉(以水溶液的形式加入,氫氧化鈉溶液的濃度為40%),恒溫?cái)嚢?0min;加入168g 的5-羥甲基糠醛,升溫至90℃,攪拌反應(yīng)55min;加入106.9 木質(zhì)素磺酸鈉、11.8g氫氧化鈉,升溫至95℃,攪拌反應(yīng)70min;加入84g 的糠醛,升溫至98℃,繼續(xù)反應(yīng)65min,得到酚醛樹(shù)脂;

    (b)改性劑的制備,取61g 異佛爾酮二異氰酸酯、0.40g 二月桂酸二丁基錫混合,升溫至75℃,緩慢加入100g 酚醛樹(shù)脂,60min 內(nèi)加完,加完后反應(yīng)60min,得到改性劑;

    (c)改性淀粉的制備,取1000g 淀粉,于120℃溫度下,干燥24h;加入57g 改性劑,升溫至150℃,以500r/min 的攪拌轉(zhuǎn)速,攪拌反應(yīng)160min,得到改性淀粉;

    (d)可降解母粒的制備,將1000g 聚丁二酸丁二醇酯、560g 改性淀粉混合,置于流變儀中熔融共混 10min,熔融溫度 145℃,流變儀轉(zhuǎn)速60r/min,擠出,切割,得到可降解母粒。

    步驟2、編織袋的制備:

    取100g 滑石粉、5.0g 偶聯(lián)劑KH-550,于68℃溫度下混合35min;加入3.8g 氯化鋅(以溶液的形式加入,氯化鋅溶液的濃度為3.0wt%),繼續(xù)混合18min,過(guò)濾,干燥,得到改性填料。

    將上一步驟制得的100 份聚乙烯、34 份可降解母粒、17 份改性填料、20 份加工助劑(包括11.9 份增塑劑、3.5 份潤(rùn)滑劑、3.5 份熱穩(wěn)定劑、0.5 份紫外線吸收劑、0.6 份抗氧化劑)進(jìn)行混料,混料工藝為:將改性填料、助劑、可降解母粒,于120℃攪拌混合20min;加入聚乙烯繼續(xù)攪拌10min,冷卻至室溫;利用料筒加熱、螺桿擠出,工藝條件為:從進(jìn)料到出料的溫度依次為210~245℃、160~190℃、200~240℃、210~230℃、180~200℃、195~230℃,形成薄膜;采用30℃水冷進(jìn)行冷卻定型,切割形成坯絲;加熱牽引拉伸,工藝條件為:加熱溫度為210℃,扁絲的牽引速度與牽引速度的比值為0.9,45℃冷輥冷卻定型,得到扁絲;將扁絲編織,形成筒狀編織物,切割,封口,得到編織袋。

    增塑劑為乙酰檸檬酸三丁酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯中的一種或兩種混合物;潤(rùn)滑劑為油酸酰胺、固體石蠟、聚乙烯蠟中的一種;熱穩(wěn)定劑選擇熱穩(wěn)定劑181;抗氧化劑選擇抗氧劑1010、抗氧劑264 的混合物,質(zhì)量比為2:1;紫外線吸收劑選擇UV-327。

    對(duì)比例1

    一種可降解耐磨塑料編織袋的制備方法,填料未經(jīng)過(guò)改性,步驟1 與實(shí)施例1 相同,步驟2、編織袋的制備:

    將上一步驟制得的100 份聚乙烯、27 份可降解母粒、12 份填料、18.4 份加工助劑(包括11.3份增塑劑、3.1 份潤(rùn)滑劑、3.2 份熱穩(wěn)定劑、0.4份紫外線吸收劑、0.4 份抗氧化劑)進(jìn)行混料,混料工藝為:將改性填料、助劑、可降解母粒,于115℃攪拌混合18min;加入聚乙烯繼續(xù)攪拌8min,冷卻至室溫;利用料筒加熱、螺桿擠出,工藝條件為:從進(jìn)料到出料的溫度依次為210~245℃、160~190℃、200~240℃、210~230℃、180~200℃、195~230℃,形成薄膜;采用35℃水冷進(jìn)行冷卻定型,切割形成坯絲;加熱牽引拉伸,工藝條件為:加熱溫度為208℃,扁絲的牽引速度與牽引速度的比值為0.88,50℃冷輥冷卻定型,得到扁絲;將扁絲編織,形成筒狀編織物,切割,封口,得到編織袋。

    對(duì)比例2

    一種可降解耐磨塑料編織袋的制備方法,包括以下工藝:

    步驟1、可降解母粒的制備:

    (a)酚醛樹(shù)脂的制備,取200g 木質(zhì)素、60g苯酚、31.2g 氫氧化鈉(以水溶液的形式加入,氫氧化鈉溶液的濃度為 30%)混合,升溫至115℃,反應(yīng)85min;置于去離子水中,利用6mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)體系pH 至2.2,加入乙醚萃取,離心,洗滌,38℃真空干燥,得到酚化木質(zhì)素;在密封回流條件下,取97.2g 酚化木質(zhì)素,加熱至6℃,加入11.8g 的氫氧化鈉(以水溶液的形式加入,氫氧化鈉溶液的濃度為30%),恒溫?cái)嚢?0min;加入134.4g 的5-羥甲基糠醛,升溫至85℃,攪拌反應(yīng)45min;加入24.3g 酚化木質(zhì)素、5.8g 的氫氧化鈉,升溫至90℃,攪拌反應(yīng)60min;加入67.2g 的糠醛,升溫至93℃,繼續(xù)反應(yīng)55min,得到酚醛樹(shù)脂;

    (b)改性劑的制備,取55g 異佛爾酮二異氰酸酯、0.23g 二月桂酸二丁基錫混合,升溫至70℃,緩慢加入100g 酚醛樹(shù)脂,60min 內(nèi)加完,加完后反應(yīng)50min,得到改性劑;

    (c)改性淀粉的制備,取1000g 淀粉,于100℃溫度下,干燥12h;加入51g 改性劑,升溫至140℃,以350r/min 的攪拌轉(zhuǎn)速,攪拌反應(yīng)120min,得到改性淀粉;

    (d)可降解母粒的制備,將1000g 聚丁二酸丁二醇酯、420g 改性淀粉混合,置于流變儀中熔融共混 8min,熔融溫度 140℃,流變儀轉(zhuǎn)速50r/min,擠出,切割,得到可降解母粒。

    步驟2 與對(duì)比例1 相同,得到編織袋。

    對(duì)比例3

    一種可降解耐磨塑料編織袋的制備方法,包括以下工藝:

    步驟1、可降解母粒的制備:

    (a)改性劑的制備,取55g 異佛爾酮二異氰酸酯、0.18g 二月桂酸二丁基錫混合,升溫至70℃,緩慢加入67g 十八醇,60min 內(nèi)加完,加完后反應(yīng)50min,得到改性劑;

    (b)改性淀粉的制備,取1000g 淀粉,于100℃溫度下,干燥12h;加入51g 改性劑,升溫至140℃,以350r/min 的攪拌轉(zhuǎn)速,攪拌反應(yīng)120min,得到改性淀粉;

    (c)可降解母粒的制備,將1000g 聚丁二酸丁二醇酯、420g 改性淀粉混合,置于流變儀中熔融共混 8min,熔融溫度 140℃,流變儀轉(zhuǎn)速50r/min,擠出,切割,得到可降解母粒。

    步驟2 與對(duì)比例1 相同,得到編織袋。

    對(duì)比例4

    一種可降解耐磨塑料編織袋的制備方法,包括以下工藝:

    步驟1、可降解母粒的制備:

    (a)改性淀粉的制備,取1000g 淀粉、42g偶聯(lián)劑KH-550,于100℃溫度下混合10min,混合轉(zhuǎn)速100r/min,得到改性淀粉;

    (b)可降解母粒的制備,將1000g 聚丁二酸丁二醇酯、420g 改性淀粉混合,置于流變儀中熔融共混 8min,熔融溫度 140℃,流變儀轉(zhuǎn)速50r/min,擠出,切割,得到可降解母粒。

    步驟2 與對(duì)比例1 相同,得到編織袋。

    對(duì)比例5

    一種可降解耐磨塑料編織袋的制備方法,包括以下工藝:

    步驟1、可降解母粒的制備:將1000g 聚丁二酸丁二醇酯、420g 淀粉混合,置于流變儀中熔融共混 8min,熔融溫度 140℃,流變儀轉(zhuǎn)速50r/min,擠出,切割,得到可降解母粒。

    步驟2 與對(duì)比例1 相同,得到編織袋。

    上述實(shí)施例中,扁絲的厚度為0.03mm,寬度為2.78mm,編織袋的編織密度為36×36 根/10cm。

    實(shí)驗(yàn):取實(shí)施例1-3、對(duì)比例1-5 中得到的編織袋,制得試樣,分別對(duì)其性能進(jìn)行檢測(cè)并記錄檢測(cè)結(jié)果:①力學(xué)性能,以GB/T 8946-2013 為參考標(biāo)準(zhǔn),對(duì)編織袋試樣的拉伸性能進(jìn)行測(cè)試,實(shí)驗(yàn)溫度23℃;②耐磨性能:采用摩擦磨損試驗(yàn)機(jī),對(duì)編織袋試樣的耐磨性能進(jìn)行測(cè)試,實(shí)驗(yàn)載荷30kg,磨盤轉(zhuǎn)速185r/min,實(shí)驗(yàn)時(shí)間120min;③降解性能:將編織袋試樣置于自然土壤中,常溫降解30d,取出利用蒸餾水洗滌,干燥至恒重,記錄試樣在實(shí)驗(yàn)前后的干燥質(zhì)量,計(jì)算質(zhì)量損失率,記為降解率。

    拉力值(N/50mm)磨損率(%)降解率(%)實(shí)施例1 617 0.46 12.6實(shí)施例2 632 0.41 16.0實(shí)施例3 641 0.39 18.7對(duì)比例1 592 0.50 13.4對(duì)比例2 586 0.52 11.2對(duì)比例3 539 0.86 9.7對(duì)比例4 517 1.02 8.3對(duì)比例5 494 1.27 20.2

    根據(jù)上表中的數(shù)據(jù),可以清楚得到以下結(jié)論:

    實(shí)施例1-3 中得到的編織袋與對(duì)比例1-5 中得到的編織袋形成對(duì)比,檢測(cè)結(jié)果可知,與對(duì)比例相比,實(shí)施例1-3 中得到的編織袋具有更高的拉力值、降解率數(shù)據(jù)和更低的磨損率數(shù)據(jù),這充分說(shuō)明了本技術(shù)實(shí)現(xiàn)了對(duì)所制編織袋力學(xué)性能、耐磨性能和可降解能力的提高。與實(shí)施例1 相比,對(duì)比例1 中的填料未經(jīng)過(guò)改性;與對(duì)比例1 相比,對(duì)比例2 中酚醛樹(shù)脂未添加組分木質(zhì)素磺酸鈉;對(duì)比例3 將組分酚醛樹(shù)脂替換為十八醇;對(duì)比例4 中組分淀粉經(jīng)過(guò)偶聯(lián)改性;對(duì)比例5 中可降解母粒由組分聚丁二酸丁二醇酯、淀粉制備。對(duì)比例1-5 中得到的編織袋,其拉力值、磨損率和降解率的綜合數(shù)據(jù)劣化,可知,本技術(shù)對(duì)編織袋組分及其工藝的設(shè)置,能夠促進(jìn)其力學(xué)性能、耐磨性能和可降解能力綜合性能的改善。

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