黃桃中4種農(nóng)藥殘留動(dòng)態(tài)與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

劉玉紅,金檢生,陳麗萍,孫彩霞,*

(1.浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與營(yíng)養(yǎng)研究所,浙江 杭州 310021; 2.湖州市吳興區(qū)農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務(wù)中心,浙江 湖州 313000; 3.湖州市農(nóng)業(yè)科技發(fā)展中心,浙江 湖州 313000)

桃(PrunuspersicaL. Batsch)屬薔薇科李屬桃亞屬,不僅口感細(xì)膩,味美多汁,并且富含維生素、酚類(lèi)物質(zhì)和各種微量元素[1-2]。根據(jù)果肉顏色,桃可以分成紅桃、白桃和黃桃3個(gè)品種[3]。有研究表明,黃桃中α胡蘿卜素、β胡蘿卜素和番茄紅素的含量明顯高于紅桃和白桃[4]。黃桃兼有鮮食和加工2種功能,深受消費(fèi)者的喜愛(ài),經(jīng)濟(jì)價(jià)值可觀[5]。湖州市吳興區(qū)以農(nóng)業(yè)特色強(qiáng)鎮(zhèn)為依托,大力發(fā)展黃桃產(chǎn)業(yè),全區(qū)黃桃種植面積超過(guò)400 hm2,產(chǎn)量8 150 t,總產(chǎn)值近1.2億元,是浙北地區(qū)最大的黃桃生產(chǎn)基地[6]。

據(jù)2022年12月底中國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng)登記信息顯示,登記在桃上使用的農(nóng)藥有45種、108個(gè)產(chǎn)品。然而受環(huán)境、氣候等因素的影響,黃桃上病蟲(chóng)害較多,目前在桃上的登記農(nóng)藥不能完全滿(mǎn)足實(shí)際生產(chǎn)的需求。Li等[7]從中國(guó)9個(gè)省的主產(chǎn)區(qū)共采集了312個(gè)桃樣品,檢測(cè)出39種農(nóng)藥,經(jīng)研究其中有5種未登記農(nóng)藥對(duì)消費(fèi)者健康具有潛在風(fēng)險(xiǎn)。經(jīng)調(diào)查,腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(甲維鹽)和多效唑是吳興區(qū)黃桃實(shí)際生產(chǎn)中常用的未登記農(nóng)藥,但是目前我們對(duì)其在黃桃上使用安全性知之甚少。果實(shí)套袋是我國(guó)水果常用的一種物理性防護(hù)技術(shù),在葡萄、蘋(píng)果和梨等水果的生產(chǎn)中被廣泛運(yùn)用[8-10]。套袋不僅有助于果實(shí)表面著色均勻,提高商品性,還可以有效阻隔果實(shí)表面的農(nóng)藥殘留。陳茜茜等[11]研究發(fā)現(xiàn),套袋后施藥可以顯著降低桃果實(shí)中6種農(nóng)藥的原始沉積量和最終殘留量;陳勇達(dá)等[12]的研究表明,套袋對(duì)梨果實(shí)農(nóng)藥殘留有顯著影響,在生產(chǎn)中套袋能有效降低農(nóng)藥殘留。為增加黃桃的商品價(jià)值,套袋處理在黃桃中越來(lái)越普及,并且在實(shí)際生產(chǎn)中,從花果管理到最后成熟階段,會(huì)多次噴施農(nóng)藥,通常在還未套袋的情況下,果實(shí)已經(jīng)接觸到農(nóng)藥。為探究2種處理方式(施藥后套袋和施藥后不套袋)對(duì)黃桃中農(nóng)藥殘留的影響,選擇了黃桃上常用的4種未登記農(nóng)藥(腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、甲維鹽和多效唑)進(jìn)行試驗(yàn),明確它們?cè)邳S桃中的殘留水平,開(kāi)展農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。旨在為這4種未登記農(nóng)藥在黃桃上的合理使用提供參考,并為農(nóng)藥殘留監(jiān)管和農(nóng)藥最大殘留限量(MRLs)制修訂提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器設(shè)備

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(LC-MS-MS):LCMS 8045,日本SHIMADZU公司;高速勻漿機(jī),德國(guó)IKA公司;電子天平,德國(guó)賽多利斯公司;ST16R離心機(jī),美國(guó)賽默飛世爾科技公司;漩渦混合器,美國(guó)TALBOYS公司;旋轉(zhuǎn)濃縮蒸發(fā)儀,瑞士BUCHI公司。

1.2 試劑、耗材

甲醇、乙腈(HPLC級(jí),賽默飛世爾科技);甲苯、氯化鈉、無(wú)水硫酸鈉(AR級(jí),上海凌峰化學(xué)試劑有限公司);水(一級(jí));微孔有機(jī)濾膜(0.22 μm);Cleanert氨基固相萃取柱:500 mg/6 mL,天津博納艾杰爾公司。

1.3 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

試驗(yàn)地點(diǎn)在吳興妙西錦豐家庭農(nóng)場(chǎng),試驗(yàn)地塊已連續(xù)種植黃桃12年,試驗(yàn)品種為錦香,屬于中熟品種。本次試驗(yàn)為露地栽培。2021年5月13日對(duì)所選果樹(shù)進(jìn)行噴藥和套袋處理,田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)依據(jù)中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》(NY/T 788—2018)。試驗(yàn)共設(shè)計(jì)8個(gè)處理,其中3組平行做套袋處理,3組平行做不套袋處理,1組空白對(duì)照套袋,1組空白對(duì)照不套袋。每個(gè)處理20棵桃樹(shù)。施藥劑量為農(nóng)藥的推薦劑量:每667 m2噴施43%腐霉利懸浮劑100 g、200 g·L-1氯蟲(chóng)苯甲酰胺懸浮劑15 mL、2.5%甲維鹽微乳劑80 g、25%多效唑懸浮劑500 g,施藥后0(2 h)、1、3、5、7、14、21 d采樣,從每組分別采摘樣品不少于2 kg。樣品處理后貼好標(biāo)簽,在-20 ℃條件下保存。

1.4 樣品前處理

準(zhǔn)確稱(chēng)取20.0 g試樣(精確至0.01 g)于80 mL離心管中,加入40 mL乙腈,用高速勻漿機(jī)15 000 r·min-1勻漿提取1 min,加入5 g氯化鈉,再勻漿提取1 min,在1 600×g離心5 min,取上清液20 mL,在40 ℃水浴中旋轉(zhuǎn)濃縮至約1 mL,待凈化。向固相萃取柱中加入約2 cm高無(wú)水硫酸鈉,并放入下接雞心瓶的固定架上。加樣前先用4.0 mL乙腈+甲苯(體積比3∶1)預(yù)洗柱,當(dāng)液面到達(dá)硫酸鈉的頂部時(shí),立刻加入樣品濃縮液至凈化柱上,并用新的雞心瓶接收濾液,再每次用2 mL乙腈+甲苯(體積比3∶1)洗滌樣液瓶3次,并將洗滌液移入柱中。在柱上加上50 mL貯液器,用25 mL乙腈+甲苯(體積比3∶1)洗脫,洗脫液合并于雞心瓶中,40 ℃水浴條件下旋轉(zhuǎn)濃縮至0.5 mL,再置于氮?dú)獯蹈蓛x上吹干,準(zhǔn)確加入1 mL的乙腈+水(體積比3∶2)溶解殘?jiān)?用0.22 μm濾膜過(guò)濾后,待測(cè)。

1.5 色譜分析條件

1.5.1 液相色譜分析條件

WELCH UHPLC AQ-C18色譜柱(2.1 mm×100 mm,1.8 μm);流動(dòng)相為體積分?jǐn)?shù)0.1%甲酸乙腈(A)和水(B);柱溫40 ℃;流速0.25 mL·min-1;進(jìn)樣體積1.5 μL。

1.5.2 質(zhì)譜分析條件

電離方式:ESI+;毛細(xì)管電壓:4.0 kV;霧化氣流量:3 L·min-1;加熱氣流量:10.0 L·min-1;加熱模塊溫度:400 ℃;脫溶劑管溫度:250 ℃;離子源溫度:300 ℃。

1.6 方法確認(rèn)

1.6.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

將腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、多效唑標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制成0.01、0.05、0.10、0.20、0.30、0.50、1.00 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)工作液和基質(zhì)匹配工作液,將甲維鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制成0.005、0.025、0.05、0.10、0.15、0.25、0.50 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)工作液和基質(zhì)匹配工作液,進(jìn)樣分析,以保留時(shí)間和離子豐度比定性,以峰面積定量。用外標(biāo)法繪制出質(zhì)量分?jǐn)?shù)/峰面積工作曲線(xiàn)做標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

1.6.2 基質(zhì)效應(yīng)

按1.6.1節(jié)所述,繪制溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)和基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn),按照公式(1)計(jì)算基質(zhì)效應(yīng)(Me)[11]。當(dāng)Me的絕對(duì)值小于20%時(shí),認(rèn)為可以忽略基質(zhì)效應(yīng);反之,則應(yīng)考慮消除基質(zhì)增強(qiáng)或減弱效應(yīng)。

Me=[(B/A)-1]×100%。

(1)

式(1)中:Me表示基質(zhì)效應(yīng)的值;A和B分別表示溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線(xiàn)斜率和基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)斜率。

1.6.3 回收率與精密度

取空白的黃桃樣品,每份20 g(精確到0.01 g),加標(biāo),按實(shí)驗(yàn)方法先測(cè)定出腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、甲維鹽、多效唑的含量,再根據(jù)峰面積計(jì)算腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、甲維鹽、多效唑在不同添加水平的回收率,計(jì)算平均添加回收率與相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。每個(gè)水平重復(fù)6次。

1.7 殘留動(dòng)態(tài)與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

1.7.1 殘留動(dòng)態(tài)

農(nóng)藥在作物中的降解一般符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型,用方程(2)表示:

ct=c0e-Kt。

(2)

式(2)中:K為降解速率常數(shù);c0為初始質(zhì)量濃度,mg·L-1;ct為t時(shí)刻農(nóng)藥的質(zhì)量濃度,mg·L-1;t為時(shí)間,d。

半衰期T1/2=ln2/K=0.693/K。

1.7.2 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

根據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763—2021),腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、甲維鹽和多效唑的每日允許攝入量(acceptable daily intake, ADI)分別為0.1、2、0.000 5和0.1 mg·kg-1·d-1,以此作為風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估所用的健康指導(dǎo)值。采用式(3)和(4)計(jì)算黃桃中4種農(nóng)藥的日均膳食暴露量(national estimated daily intake, NEDI)和風(fēng)險(xiǎn)商(risk quotient, RQ)[13]。

VNEDI=VCRL×VFI×100 ÷m。

(3)

式(3)中:VNEDI為NEDI的值,mg·kg-1;VCRL為腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、甲維鹽和多效唑在黃桃中的殘留水平(pesticide residue level, CRL)的值,mg·kg-1;VFI為桃的日均攝入量(daily intake of peach in China, FI)的值,0.058 kg·d-1[14];m為消費(fèi)者體重,取我國(guó)成年人體重平均值(60 kg);100為安全系數(shù)[13]。

VRQ=VNEDI÷VADI。

(4)

式(4)中:VRQ為風(fēng)險(xiǎn)商(RQ)的值,VADI為ADI的值,單位mg·(kg·bw)-1·d-1。

當(dāng)風(fēng)險(xiǎn)商≤1時(shí),表示健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受范圍,風(fēng)險(xiǎn)商越小,風(fēng)險(xiǎn)越低;反之,當(dāng)風(fēng)險(xiǎn)商>1時(shí),表示可能會(huì)對(duì)人類(lèi)健康帶來(lái)風(fēng)險(xiǎn)。

2 結(jié)果與分析

2.1 方法有效性評(píng)價(jià)

在1.5節(jié)液相-質(zhì)譜條件下,分別以腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、甲維鹽和多效唑進(jìn)樣質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)(x),以色譜峰面積為縱坐標(biāo)(y)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)和基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)見(jiàn)表1。4種農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)范圍為7.4%～17.6%,基質(zhì)效應(yīng)不明顯,可以忽略。

表1 試驗(yàn)農(nóng)藥的溶劑校準(zhǔn)曲線(xiàn)和基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

按照1.6.3節(jié)所述的方法進(jìn)行回收率試驗(yàn),每個(gè)添加量做6個(gè)平行試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表2。4種農(nóng)藥的平均回收率為75.6%～111.3%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.9%～5.2%。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)最低檔質(zhì)量濃度和進(jìn)樣體積,計(jì)算得到腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、甲維鹽和多效唑的檢出限(LOD)分別為0.002、0.001、0.001和0.005 ng;以添加回收試驗(yàn)的最低添加水平作為分析方法的定量限(LOQ),則腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、甲維鹽和多效唑的LOQ分別為0.05、0.05、0.001和0.05 mg·kg-1。方法的線(xiàn)性、準(zhǔn)確度、精密度均符合農(nóng)藥殘留分析要求。

表2 試驗(yàn)農(nóng)藥的平均添加回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)

2.2 四種農(nóng)藥在黃桃中的殘留水平與消解動(dòng)態(tài)

不同農(nóng)藥的初始沉積量有所差別,其中腐霉利最高,多效唑次之,甲維鹽最低,這與農(nóng)藥的質(zhì)量濃度和類(lèi)型有關(guān)。整體而言,4種農(nóng)藥均在不套袋處理組黃桃中降解更快(表3)。

表3 黃桃中4種農(nóng)藥殘留試驗(yàn)結(jié)果

腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、甲維鹽和多效唑在黃桃中的降解均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,殘留動(dòng)態(tài)曲線(xiàn)如圖1。經(jīng)計(jì)算,在不套袋和套袋2種處理方式下,腐霉利降解半衰期分別為13.3 d和16.9 d,氯蟲(chóng)苯甲酰胺降解半衰期分別為11.0 d和13.9 d,甲維鹽降解半衰期分別為4.5 d和5.3 d,多效唑降解半衰期分別為7.0 d和9.4 d。4種農(nóng)藥在套袋和不套袋黃桃中的半衰期范圍為4.5～16.9 d,均屬于易降解農(nóng)藥(<30 d)。

A,腐霉利;B,氯蟲(chóng)苯甲酰胺;C,甲維鹽;D,多效唑。A, Procymidone; B, Chlorantraniliprole; C, Emamectin benzoate; D, Paclobutrazol.

2.3 膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

由表4可以看出,噴施腐霉利后,不套袋和套袋的黃桃,采摘間隔時(shí)間分別為7 d和21 d時(shí),風(fēng)險(xiǎn)商均為0.996,健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受范圍。噴施氯蟲(chóng)苯甲酰胺后,不套袋和套袋的黃桃,采摘間隔時(shí)間為1 d時(shí),風(fēng)險(xiǎn)商分別為0.006和0.009,健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受范圍。噴施甲維鹽后,不套袋的黃桃,采摘間隔時(shí)間為5 d時(shí),風(fēng)險(xiǎn)商為0.560 7,健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受范圍;套袋的黃桃,采摘間隔時(shí)間為14 d時(shí),風(fēng)險(xiǎn)商為0.773 3,健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受范圍。噴施多效唑后,不套袋的黃桃,采摘間隔時(shí)間為3 d時(shí),風(fēng)險(xiǎn)商為0.927,健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受范圍;套袋的黃桃,采摘間隔時(shí)間為5 d時(shí),風(fēng)險(xiǎn)商為0.964,健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受范圍。

表4 黃桃中4種農(nóng)藥的日均膳食暴露量和風(fēng)險(xiǎn)商

但值得注意的是,在噴施腐霉利間隔時(shí)間為7 d(不套袋)和21 d(套袋),噴施多效唑間隔時(shí)間為3 d(不套袋)和5 d(套袋)時(shí),雖然理論上計(jì)算的結(jié)果表明健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受范圍,但是風(fēng)險(xiǎn)商的值都十分接近1?？紤]到消費(fèi)者飲食習(xí)慣和身體素質(zhì)的差異,這2種農(nóng)藥的風(fēng)險(xiǎn)商有增加的潛在風(fēng)險(xiǎn),因而需要同時(shí)結(jié)合腐霉利和多效唑殘留量等情況,科學(xué)判定腐霉利和多效唑在黃桃上的安全間隔期,以確保消費(fèi)者的健康。

2.4 國(guó)內(nèi)外限量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比

GB2763—2021關(guān)于氯蟲(chóng)苯甲酰胺和甲維鹽在桃中的最大殘留限量(MRL)分別為2 mg·kg-1和0.03 mg·kg-1,GB2763—2021暫未規(guī)定腐霉利和多效唑在桃中的MRL。歐盟[15]、日本[16]、韓國(guó)[17]和國(guó)際食品法典委員會(huì)(Codex Alimentarius Commission, CAC)[18]對(duì)這4種農(nóng)藥的MRL規(guī)定見(jiàn)表5。由表5可知,不同國(guó)家和地區(qū)規(guī)定腐霉利在桃果實(shí)殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的范圍是0.01～0.5 mg·kg-1,氯蟲(chóng)苯甲酰胺在桃果實(shí)殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的范圍是0.4～2 mg·kg-1,甲維鹽在桃果實(shí)殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的范圍是0.03～0.2 mg·kg-1,多效唑在桃果實(shí)殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的范圍是0.05～0.2 mg·kg-1。

表5 不同國(guó)家和地區(qū)在桃上4種農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比

3 結(jié)論與討論

王建武等[19]的試驗(yàn)表明,與不套袋相比,套袋不利于荔枝中甲氰菊酯和敵百蟲(chóng)的消解;李胤均等[20]研究表明,套袋減緩了杧果中農(nóng)藥的降解速率,吡蟲(chóng)啉和噻嗪酮在施藥后套袋的杧果中半衰期更長(zhǎng)。本試驗(yàn)的研究結(jié)果與上述結(jié)果是一致的,與套袋相比,不套袋黃桃中的腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、甲維鹽和多效唑降解的更快。進(jìn)入環(huán)境中的農(nóng)藥一方面在物理外力(風(fēng)、水等)的作用下進(jìn)行遷移和擴(kuò)散,另一方面可以通過(guò)光解、水解和生物降解以及其他化學(xué)作用被轉(zhuǎn)化為其他物質(zhì),使農(nóng)藥最終被降解[21]。施藥后套袋,農(nóng)藥會(huì)直接接觸水果的表面,套袋會(huì)直接降低光照強(qiáng)度、減少雨水沖洗和減緩空氣流動(dòng)等,從而影響了農(nóng)藥殘留的損失和光降解過(guò)程,與不套袋處理相比,果實(shí)中的某些農(nóng)藥殘留量更高[22]。

目前國(guó)內(nèi)關(guān)于腐霉利、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、甲維鹽和多效唑在桃或其他水果中殘留動(dòng)態(tài)的研究報(bào)道不多。腐霉利是日本住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社開(kāi)發(fā)生產(chǎn)的二甲酰亞胺類(lèi)新型低毒內(nèi)吸性殺菌劑,廣泛應(yīng)用于多種果樹(shù)、蔬菜作物中灰霉病、菌核病的防治。樊曉青等[23]研究顯示,腐霉利在生菜中的降解半衰期為7.4 d,腐霉利在生菜中的原始沉積量比較高,降解也相對(duì)較慢,建議延長(zhǎng)安全間隔采收期來(lái)保障生菜的安全食用。趙爾成等[24]發(fā)現(xiàn),腐霉利在溫室草莓中的半衰期為7.1 d。陳錦永[25]的研究結(jié)果顯示,多效唑在不同桃品種中的半衰期為8.5 d,本試驗(yàn)結(jié)果(不套袋半衰期7.0 d,套袋半衰期9.4 d)與此非常接近。氯蟲(chóng)苯甲酰胺在山楂、番茄、菜薹中的半衰期為3.82～26 d[26-28],在鐵皮石斛莖上的半衰期超過(guò)120 d[29]。孫淑媛等[30]報(bào)道,甲維鹽在葡萄中的降解半衰期為6.5 d,降解較快。多效唑在番茄植株的半衰期為1.11～1.66 d,隨著農(nóng)藥原始附著率的增加,半衰期也隨之延長(zhǎng)[31]。Di等[32]研究了溫室草莓中腐霉利和多菌靈單獨(dú)和聯(lián)合施用的降解行為,發(fā)現(xiàn)聯(lián)合施用后2種農(nóng)藥的半衰期均延長(zhǎng)。由此可見(jiàn),不同作物農(nóng)藥降解半衰期差異較大,試驗(yàn)地氣候、露地和大棚等種植方式的不同和農(nóng)藥聯(lián)合施用等因素均會(huì)對(duì)農(nóng)藥降解半衰期產(chǎn)生影響。值得注意的是,與谷物等其他作物相比,水果收獲和上市之間的間隔時(shí)間短,經(jīng)常被生食或半加工消費(fèi),農(nóng)藥殘留可能會(huì)更高,其食用安全性受到人們的普遍關(guān)注[33-34]。

目前中國(guó)沒(méi)有規(guī)定腐霉利在桃果實(shí)中的殘留限量值,不同國(guó)家規(guī)定腐霉利在桃果實(shí)殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的范圍是0.01～0.5 mg·kg-1,本試驗(yàn)2種處理方式下的黃桃在間隔21 d后其農(nóng)藥殘留量仍然超過(guò)0.5 mg·kg-1,套袋桃的風(fēng)險(xiǎn)商接近1(0.996 mg·kg-1)。腐霉利對(duì)灰霉病和菌核病有顯著的防治效果,目前在果蔬上廣泛應(yīng)用,因而成為農(nóng)藥殘留檢出率和超標(biāo)率較高的農(nóng)藥品種之一[35]。劉宇等[36]報(bào)道腐霉利在北京露地和浙江大棚菠菜中的消解半衰期分別為2.4 d和8.9 d,且由于大棚菠菜中的腐霉利殘留量高于我國(guó)制定的MRL,因此,不推薦大棚菠菜中使用腐霉利。本試驗(yàn)結(jié)果顯示,施用腐霉利21 d后,露地栽培的黃桃中農(nóng)藥殘留量超過(guò)0.5 mg·kg-1。由于目前黃桃大棚種植越來(lái)越普及,對(duì)比露地種植,大棚種植有可能會(huì)延長(zhǎng)農(nóng)藥降解的半衰期。腐霉利在果蔬上的高檢出率可能會(huì)在人體中產(chǎn)生蓄積,為避免出現(xiàn)多種農(nóng)藥殘留和毒性加強(qiáng)的風(fēng)險(xiǎn),不建議在黃桃種植中使用腐霉利。噴施氯蟲(chóng)苯甲酰胺1 d后,在套袋和不套袋2種處理方式下,黃桃中的殘留量都很低(<0.2 mg·kg-1),但考慮到農(nóng)藥使用安全性,建議對(duì)氯蟲(chóng)苯甲酰胺設(shè)置3 d的PHI。甲維鹽在黃桃上的初始?xì)埩袅亢艿?0.037 mg·kg-1),膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果表明,噴施甲維鹽后,不套袋黃桃推薦的PHI為5 d,套袋黃桃推薦的PHI為14 d。歐盟、日本和韓國(guó)規(guī)定多效唑在桃果實(shí)殘留限量標(biāo)準(zhǔn)范圍為0.05～0.2 mg·kg-1,我國(guó)規(guī)定了蘋(píng)果、荔枝、稻谷和小麥等產(chǎn)品中多效唑的限量標(biāo)準(zhǔn)均為0.5 mg·kg-1。陳錦永[25]通過(guò)研究多效唑在桃上的殘留試驗(yàn),推薦多效唑在桃上的最大殘留限量值為0.5 mg·kg-1。我們的試驗(yàn)結(jié)果顯示,在施藥5 d后,套袋黃桃多效唑的風(fēng)險(xiǎn)商小于1;但是農(nóng)藥殘留試驗(yàn)結(jié)果表明,在施藥14 d后,套袋黃桃多效唑的含量才能低于0.5 mg·kg-1。從安全的角度考慮,建議667 m2施用25%多效唑懸浮劑500 g時(shí),應(yīng)設(shè)置14 d的PHI。

綜上所述,黃桃套袋降低了農(nóng)藥的降解速率,施藥后套袋不利于農(nóng)藥的降解。按照風(fēng)險(xiǎn)最大原則,以套袋黃桃的農(nóng)藥殘留量和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果為依據(jù),在推薦劑量下,建議甲維鹽和多效唑在黃桃上設(shè)置14 d的PHI;氯蟲(chóng)苯甲酰胺在黃桃上設(shè)置3 d的PHI;腐霉利在黃桃上降解很慢,不建議在黃桃生產(chǎn)中使用。本試驗(yàn)僅對(duì)吳興區(qū)一個(gè)黃桃品種進(jìn)行研究,尚待對(duì)更多地點(diǎn)和黃桃品種進(jìn)行研究。值得注意的是,本試驗(yàn)為露地栽培,為了提高黃桃的品質(zhì),近些年黃桃設(shè)施栽培面積也在不斷擴(kuò)大,不同栽培模式對(duì)黃桃農(nóng)藥殘留的影響也有待研究。