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    BTA與TT-LYK對銅CMP緩蝕效果和協(xié)同效應(yīng)研究

    2024-03-13 09:42:40孟妮張祥龍李相輝謝順帆邱宇軒聶申奧何彥剛
    潤滑與密封 2024年2期
    關(guān)鍵詞:實驗

    孟妮,張祥龍,李相輝,謝順帆,邱宇軒,聶申奧,何彥剛

    (1.河北工業(yè)大學(xué)電子信息工程學(xué)院,天津 300130;2.天津市電子材料與器件重點實驗室,天津 300130)

    隨著半導(dǎo)體集成電路的發(fā)展,銅金屬以其優(yōu)良的電特性和成熟的制作工藝成為互連的常用材料。隨著集成電路特征尺寸降低,銅互連的層數(shù)不斷增加,每一層均需要進行平坦化處理,而化學(xué)機械平坦化是集成電路制造的關(guān)鍵工藝之一,是多層銅布線實現(xiàn)局部和全局平坦化的核心技術(shù)[1-2]。

    在化學(xué)機械拋光(CMP)工藝中,拋光液是實現(xiàn)多層銅布線平坦化的主要原因之一,影響著CMP的性能,包括材料去除速率、缺陷和拋光后表面質(zhì)量等[3]。拋光液中需添加少量抑制劑,抑制劑可以與銅發(fā)生反應(yīng),通過保護銅表面凹槽來減少凹部的化學(xué)溶解,實現(xiàn)凹部和凸部的去除率差異,從而獲得整體的平面化和較好的銅表面質(zhì)量。

    苯并三氮唑(BTA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)[4]以及乙醇、2,2′-[[(甲基- 1H -苯并三唑-1-基)甲基]亞氨基]雙乙醇-(TT-LYK)等常被用作銅CMP過程中抑制劑,以抑制銅的去除率,達到優(yōu)良的表面質(zhì)量。尤其是BTA,具備優(yōu)良的緩蝕性能,廣泛應(yīng)用于銅CMP中[5]。但由于BTA對銅表面化學(xué)保護作用非常強烈,造成銅去除速率過低的現(xiàn)象,若提升壓力可能會導(dǎo)致拋光液中的化學(xué)物質(zhì)過分侵蝕銅材料,從而影響拋光質(zhì)量甚至導(dǎo)致銅膜下低K材料的損壞[6-10]。

    因此,研究人員提出了新型緩蝕劑來替代BTA。JIANG等[11]研究了1,2,4-三氮唑作為銅CMP的緩蝕劑,結(jié)果表明,1,2,4-三氮唑具有與BTA相同的緩蝕效果,但添加量遠遠大于BTA。MA等[12]研究了甘氨酸/過氧化氫標準溶液體系中,唑類緩蝕劑(BTA、TAZ和TT-LYK)對銅的吸附和緩蝕。結(jié)果表明,溶液體系中所有的唑類緩蝕劑對銅表面均有明顯的緩蝕作用,且唑類緩蝕劑的緩蝕效果與濃度的增加呈正相關(guān)。電化學(xué)和CMP實驗均證實TT-LYK具有更強的緩蝕效果,但其同樣存在銅去除速率較低的問題。有學(xué)者提出緩蝕劑復(fù)配的概念,在確保去除速率的前提下,提高銅膜表面質(zhì)量。

    然而,在近中性溶液中,很少有學(xué)者研究緩蝕劑在銅表面的緩蝕機制[13]。研究表明,緩蝕劑緩蝕效果不僅取決于分子結(jié)構(gòu),還取決于銅與溶液的性質(zhì),因此有必要研究近中性溶液中緩蝕劑分子緩蝕效果與鈍化能力。本文作者研究了在近中性溶液中,探究TT-LYK和苯并三氮唑的鈍化能力,分析其鈍化過程和鈍化膜結(jié)構(gòu);為了獲得更好的緩蝕效果和表面質(zhì)量,提出由BTA和TT-LYK組成的混合抑制劑,探究混合抑制劑對拋光速率和表面質(zhì)量的影響。

    1 實驗部分

    1.1 拋光液的制備

    拋光液由磨料膠體二氧化硅(平均粒徑約100 nm)、氧化劑H2O2(質(zhì)量分數(shù)為30% )和絡(luò)合劑甘氨酸組成。表面活性劑選用脂肪醇-聚氧乙烯醚(JFCE,分子式C12H25O(C2H4O)n),抑制劑選用2,2′-[[(甲基-1H -苯并三唑-1-基)甲基]亞氨基]雙乙醇-(TT-LYK,購自九州化學(xué))和苯并三氮唑(BTA,購自天津科密歐有限公司)。用稀釋的TMAH和HNO3溶液調(diào)節(jié)pH值。文中所使用的試劑均為分析試劑級。實驗所用拋光液包括參考拋光液及對照組拋光液,參考拋光液組分見表1。其中進行接觸角實驗和CMP實驗的拋光液中添加磨料,進行電化學(xué)實驗、XPS實驗、SEM測試及OLS測試的拋光液中未添加磨料,其余組分相同。對照組拋光液在參考拋光液基礎(chǔ)上添加了抑制劑,種類及添加量根據(jù)實驗要求有所不同。

    表1 參考拋光液組分

    1.2 拋光實驗

    采用相同拋光液對銅鍍膜片進行處理。拋光均采用Universal-300型拋光機(購自華海清科有限公司)和IC1010型拋光墊(購自陶氏電子材料有限公司),壓力為13.8 kPa,拋光臺/拋光頭速度為93/87 r/min,拋光液流速設(shè)定為250 mL/min,每次拋光時間為60 s。每次拋光前,用金剛石修整器對拋光墊進行300 s的修整,用去離子水清洗實驗樣品,拋光后用高壓氮氣干燥實驗樣品。

    1.3 樣品表征

    銅鍍膜片CMP前后,利用Aver333A四點式探頭測量膜厚,測得銅的去除速率。利用Agilent 5600LS原子力顯微鏡(AFM)對銅拋光后表面形貌和粗糙度進行測量,設(shè)置AFM的掃描區(qū)域為10 μm×10 μm,掃描時間約為15 s。每個樣品選擇3個不同的位置進行測量,并取平均值,以保證測量精度。采用接觸角測量儀(JD200D,購自上海中辰)測量添加不同抑制劑的拋光液的接觸角。利用CHI660E電化學(xué)工作站(購自上海辰華儀器有限公司)對添加不同抑制劑的拋光液樣品中的Cu進行電化學(xué)測試。工作電極在開路電位(OCP)下浸泡10 min,然后以10 mV/s的掃描速率獲得銅電極的電容電壓(CV)曲線。為了獲得動態(tài)電位曲線(Tafel)表征工作電極的電化學(xué)行為,同時測試了電位極化曲線。在測試過程中,開路電壓的掃描幅度為±0.3 V,掃描速度固定為5 mV/s。電化學(xué)阻抗光譜(EIS)測試在0.1 Hz 到100 kHz的頻率范圍內(nèi)進行[14],在預(yù)先測量的OCP上疊加10 mV的正弦交流電位擾動。應(yīng)用ZSimpWin 軟件分析和模擬測試結(jié)果,得到的電極等效電路被用來描述電極和拋光液之間的界面反應(yīng)程度。在13.3 cm晶圓片上切下1 cm×1 cm的銅片用于表面形貌實驗。每次實驗前,浸泡在不含和含不同抑制劑的拋光液中1 min,用XPS對不同溶液中浸潤銅的表面化學(xué)成分進行表征。采用掃描電鏡(SEM,Sigma 500,ZESISS,德國)和激光共聚焦顯微鏡(OLS)觀察銅表面的靜態(tài)腐蝕狀態(tài)和腐蝕坑。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 TT-LYK和BTA的抑制作用

    2.1.1 開路電位(OCP)測量

    拋光液中固定絡(luò)合劑為甘氨酸、氧化劑為H2O2,pH值為6.8。根據(jù)實驗要求加入單一抑制劑 BTA和混合抑制劑BTA+TT-LYK,觀察OCP值的變化。未添加抑制劑的參考拋光液OCP值為0.073 36 V,添加質(zhì)量分數(shù)6×10-4TT-LYK、6×10-4BTA、5×10-4BTA和1×10-4TT-LYK混合抑制劑的拋光液OCP值分別為0.178 8、0.188 29、0.279 78 V。圖1所示為不同拋光液的OCP值隨時間的變化情況。4種拋光液的OCP值在400 s后均趨于穩(wěn)定,添加抑制劑后拋光液的OCP值較高,表明該拋光液在銅表面不會產(chǎn)生劇烈的反應(yīng)。圖中畫圈部分為鈍化膜形成時間。未添加緩蝕劑和添加單一緩蝕劑的溶液OCP值逐漸下降,表明鈍化膜的形成逐漸穩(wěn)定并達到動態(tài)平衡?;旌弦种苿┰阢~表面發(fā)生反應(yīng),生成一層鈍化膜,使得OCP值上升。然而,隨著反應(yīng)的進行,鈍化膜的厚度可能會增加,導(dǎo)致OCP值下降[15]。從圖中還可以看出,添加了混合抑制劑的拋光液鈍化時間較長,與參考拋光液相比對銅表面的保護更有利。

    圖1 不同拋光液中OCP值的變化Fig.1 The change of the OCP value in different slurries

    2.1.2 動電位極化曲線測量

    圖2所示為25 ℃下,銅電極在未添加與添加不同質(zhì)量分數(shù)BTA后的拋光液中的極化曲線,由極化曲線計算可得不同拋光液的腐蝕電流和腐蝕電位,如表2所示。可以看出,腐蝕電壓隨著緩蝕劑質(zhì)量分數(shù)的增加而不斷增大[16]。金屬表面在形成鈍化膜的情況下,腐蝕電位越高,腐蝕速度越低,表明緩蝕劑質(zhì)量分數(shù)的增加使得金屬表面腐蝕降低,金屬表面得到保護。另外,在金屬表面有鈍化膜的情況下,如果發(fā)生局部的腐蝕,腐蝕電位也會明顯下降。

    添加緩蝕劑后,電極的腐蝕電流密度逐漸減小,對于緩蝕劑的緩蝕率,通??捎酶g電流密度來計算[17],如式(1)所示。

    (1)

    溶液pH值為6.8,當存在H2O2時,H2O2與O2在陰極發(fā)生還原反應(yīng)如下:

    H2O2+2H++2e-?2H2O

    (2)

    O2+4H++4e-?2H2O

    (3)

    陽極氧化反應(yīng)如下:

    2Cu+H2O?Cu2O+2e-+2H+

    (4)

    Cu2O+H2O?2CuO+2H++2e-

    (5)

    根據(jù)表2中數(shù)據(jù)可以得出,無論是BTA還是TT-LYK,ΔEcorr≈0(ΔEcorr為未添加抑制劑和添加抑制劑之間的腐蝕電位差),可以判斷出所加緩蝕劑BTA和TT-LYK對于銅腐蝕過程中陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)的抑制作用接近相等,所以兩類緩蝕劑都為混合型緩蝕劑。在圖2中,緩蝕劑的加入使陽極極化曲線和陰極極化曲線都向低電流方向移動,腐蝕電流減小,腐蝕電位幾乎不變或發(fā)生極小變化。

    圖2 添加不同質(zhì)量分數(shù)抑制劑的拋光液的動電位極化曲線Fig.2 Potentiodynamic polarization curves of the slurries with different mass fraction of inhibitors:(a) BTA;(b) TT-LYK

    表2 添加不同質(zhì)量分數(shù)抑制劑的拋光液的 電化學(xué)參數(shù)及緩蝕效果Tab.2 Electrochemical parameters and inhibition efficiency of the slurries with different mass fraction of inhibitors

    2.1.3 接觸角的測量

    從圖3中可以看到,與參考溶液相比,添加緩蝕劑的溶液接觸角更大。BTA質(zhì)量濃度為0、100、300、600、800、1 000 mg/L時,接觸角大小分別為11°、29°、32°、40°、42°、46°。隨著濃度增加,接觸角增加,TT-LYK也是同樣趨勢。緩蝕劑吸附于金屬表面且疏水鏈暴露于金屬表面,使得接觸角隨緩蝕劑濃度升高而增大[18]。添加緩蝕劑后,緩蝕劑能夠在金屬表面形成一層致密疏水的保護膜,從而提高金屬的緩蝕性能。

    圖3 接觸角隨拋光液中抑制劑質(zhì)量分數(shù)的變化Fig.3 Variation of contact angle with mass fraction of inhibitors in slurries:(a) BTA;(b) TT-LYK

    2.2 鈍化機制分析

    文中實驗時pH值保持在6.8,溶液中主要存在大量BTA,Cu被H2O2氧化成Cu2+,二者相互作用生成Cu-BTA。相應(yīng)的化學(xué)方程式如下:

    H2O2+2e-?2OH-

    (6)

    Cu+2OH-?Cu(OH)2+2e-

    (7)

    Cu(OH)2?Cu2++2OH-

    (8)

    Cu2++BTA+e-?Cu-BTA+H+

    (9)

    Cu-BTA線性絡(luò)合物吸附層是一個多層結(jié)構(gòu),是游離在銅表面的Cu2+與BTA形成的不溶性吸附層[21],結(jié)構(gòu)式如圖4所示。

    圖4 Cu-BTA線性絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)Fig.4 The structure of Cu-BTA linear complex

    BTA具有疏水性,即使單個Cu-BTA絡(luò)合物是水溶性的,它也會吸引額外的BTA分子形成網(wǎng)絡(luò),在銅表面組成多層保護膜,更好地保護銅表面。另外,BTA三唑環(huán)上的N=N結(jié)構(gòu)可以與Cu表面空軌道結(jié)合,形成配位。

    TT-LYK是一種新型緩蝕劑,屬于BTA的一種衍生物,且易溶于水。由Tafer曲線可以得知,隨著TT-LYK質(zhì)量分數(shù)的增大,腐蝕電流逐漸減小,腐蝕電位逐漸增大,說明TT-LYK是直接形成有效鈍化膜。TT-LYK的鈍化過程主要分為兩部分:首先在銅表面發(fā)生反應(yīng),直接生長Cu-TT-LYK鈍化膜;另外在一定銅離子含量下再次沉積Cu-TT-LYK絡(luò)合物,對直接生長的Cu-TT-LYK鈍化膜進行補充,使得鈍化膜更加致密,更好地保護銅表面不易被腐蝕[22]。

    2.3 TT-LYK與BTA混合抑制劑的協(xié)同作用

    2.3.1 Nyquist分析

    協(xié)同效應(yīng)的作用機制一般分為三類,一是當存在活性陰離子時,活性離子偶極的負端朝向溶液的架橋作用,有利于有機吸附;二是緩蝕物質(zhì)在金屬表面形成吸附層,吸附物相互促進吸附層的穩(wěn)定性;三是物質(zhì)間相同的吸附機制通過加合作用產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。

    TT-LYK和BTA鈍化機制類似,同屬于唑類緩蝕劑,所以二者可以進行復(fù)配。EIS測量結(jié)果可以反映反應(yīng)界面狀態(tài)、溶液阻抗和鈍化膜的結(jié)構(gòu)和阻抗。圖5所示分別是相同質(zhì)量分數(shù)下不同比例抑制劑的Nyquist圖和其對應(yīng)的等效電路圖。參考拋光液中未添加抑制劑,含有質(zhì)量分數(shù)10%甘氨酸、2% H2O2和0.02% JFCE,pH值為6.8。其余拋光液除上述試劑外還含有質(zhì)量分數(shù)6×10-4的不同比例抑制劑。

    圖5(a)所示為參考拋光液的Nyquist圖。由于銅離子與甘氨酸發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),形成絡(luò)合物覆蓋在銅表面,表明這時候體系中電化學(xué)反應(yīng)主要受電荷轉(zhuǎn)移過程控制,通過電荷交換形成雙電子層結(jié)構(gòu)[23]。

    圖5 不同拋光液的Nyquist阻抗圖和含混合抑制劑的拋光液的等效電路Fig.5 Nyquist impedance plots of different slurries and the corresponding equivalent circuit of the slurry with mixed inhibitors: (a)reference slurry;(b)slurry with TT-LYK;(c) slurry with BTA;(d) slurry with mixed inhibitors; (e) corresponding equivalent circuit of the slurry with mixed inhibitors

    添加抑制劑的Nyquist圖均由2條電弧組成,可能是由于抑制劑的添加,出現(xiàn)了不連續(xù)的銅膜和電荷的二次傳導(dǎo)[24]。圖5(b)中前端圓弧不夠完整是由于測試頻率范圍不準確,沒有形成半圓。在銅表面TT-LYK與銅離子發(fā)生反應(yīng)生成鈍化膜,銅表面活性反應(yīng)點被逐漸占據(jù),阻礙了銅離子與甘氨酸反應(yīng),較好地保護了銅表面。

    如圖5(c)所示,添加BTA的拋光液中,鈍化膜也具有雙層結(jié)構(gòu)。由于BTA分子逐漸取代在銅表面吸附的水分子,雙氧水與銅發(fā)生反應(yīng),生成銅離子,BTA分子與銅離子反應(yīng)生成絡(luò)合物,在銅表面形成保護層,防止銅進一步發(fā)生腐蝕。相較TT-LYK而言,BTA形成的鈍化膜更厚更致密,具有更好的耐腐蝕性能。

    如圖5(d)所示,混合抑制劑在銅表面形成了致密的雙層鈍化膜,兩類緩蝕劑協(xié)同作用更好地占據(jù)了銅表面活性反應(yīng)點,阻礙電荷轉(zhuǎn)移過程提供緩蝕作用,有效地保護了銅膜表面,導(dǎo)致銅去除速率較低。

    利用圖5(e)所示等效電路圖對EIS數(shù)據(jù)進行進一步分析。表3為使用圖5(e)等效電路的參數(shù)擬合結(jié)果。電路圖中,R1為溶液電阻,用常相元件(CPE)代替純電容,CPE1和R2為銅/鈍化膜界面雙電層電容和電荷轉(zhuǎn)移電阻[25],CPE2、R3為鈍化膜的電容和電阻。R2表征電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)的困難程度,隨著緩蝕劑的加入,R2在增大。這是因為緩蝕劑吸附膜阻礙了電極與溶液間的電荷轉(zhuǎn)移電阻,即增大了電荷轉(zhuǎn)移電阻R2。

    表3 EIS 擬合參數(shù)

    2.3.2 表面分析

    將Cu樣品分別浸泡在質(zhì)量分數(shù)10%甘氨酸、2%H2O2和0.02%JFCE以及添加不同抑制劑的拋光液中1 min后,用XPS對銅表面進行分析,用SEM和LSM觀察銅表面腐蝕狀態(tài)。

    圖6所示為銅樣品在含有不同緩蝕劑的拋光液中浸泡后Cu 2p的XPS圖譜。

    從圖6(a)中可以看出,Cu樣品在參考拋光液中浸泡后,在932.64和933.86 eV處有特征峰,分別對應(yīng)Cu/Cu2O和CuO,說明在參考拋光液中Cu發(fā)生了嚴重的氧化[26];另外,在935.5 eV處出現(xiàn)特征峰,查詢相關(guān)數(shù)據(jù)庫,發(fā)現(xiàn)該結(jié)合能不符合數(shù)據(jù)庫中物質(zhì),查閱相關(guān)文獻,推測應(yīng)為銅與甘氨酸的絡(luò)合物(Cu-glycine)[27]。在參考拋光液中加入TT-LYK后,除上述3種物質(zhì)的特征峰外,在931.8 eV處出現(xiàn)了一特征峰,推測為Cu-TT-LYK絡(luò)合物的特征峰,如圖6(b)所示。在含有混合抑制劑的拋光液中,除Cu-TT-LYK峰值外,934.82 eV處出現(xiàn)一特征峰,與LI等[28]得到的Cu-BTA配合物的結(jié)合能極其接近,應(yīng)為Cu-BTA配合物的結(jié)合能。通過特征峰的面積可以對比物質(zhì)的含量,圖6(c)中2個緩蝕劑特征峰面積不存在明顯差異,表明2個緩蝕劑復(fù)配產(chǎn)生了協(xié)同作用。且加入緩蝕劑后,銅氧化物和Cu-glycine特征峰面積均減少,說明2個緩蝕劑占據(jù)銅表面活性反應(yīng)點,生成的鈍化膜一定程度上阻礙了銅的氧化。

    圖6 不同拋光液中Cu 2p3/2的XPS譜圖Fig.6 The XPS spectra of Cu 2p3/2 in different slurries:(a)reference slurry;(b)slurry with 6×10-4 TT-LYK; (c) slurry with 6×10-4 mixed inhibitors

    圖7所示為銅樣品在不同拋光液中浸泡后的SEM圖像和OLS圖像,OLS放大倍數(shù)分別為2 234倍和1 171倍。從SEM圖可以看出,未添加緩蝕劑的拋光液浸泡后,銅表面遭到嚴重破壞,出現(xiàn)大面積腐蝕,這是由于甘氨酸的強絡(luò)合作用,與銅發(fā)生了劇烈反應(yīng);加入抑制劑后,銅表面質(zhì)量提升,局部腐蝕代替整體腐蝕,其中畫圈部分為腐蝕坑。由此可以證實,緩蝕劑的加入明顯抑制了銅表面腐蝕。同時,由激光共聚焦顯微鏡圖可以看出,相比單一緩蝕劑,添加混合抑制劑的拋光液浸泡后的銅表面更平滑,保護效果更顯著。這也可證明,混合抑制劑協(xié)同作用可更好地保護銅表面,有效減少腐蝕。

    圖7 Cu晶圓的SEM和OLS圖像:(A)、(a)和(a1)在參考 拋光液中浸泡;(B)、(b)和(b1)在拋光液+6×10-4混合抑制劑中浸泡;(C)、(c)和(c1)在拋光液+6× 10-4BTA溶液中浸泡;(D)、(d)、(d1)在拋光液+6× 10-4 TT-LYK溶液中浸泡Fig.7 SEM and OLS images of Cu wafers:(A),(a) and (a1) immersed in reference slurry;(B),(b) and (b1) immersed in slurry+6×10-4 mixed inhibitors;(C),(c) and (c1) immersed in slurry+ 6×10-4 BTA;(D)、(d) and (d1) immersed in slurry + 6×10-4 TT-LYK

    2.3.3 CMP實驗分析

    2.3.2節(jié)中研究了銅在單一抑制劑和混合抑制劑中的靜態(tài)腐蝕效果,為進一步研究混合抑制劑對銅的抑制作用,將BTA和TT-LYK分別按0∶6、1∶5、1∶2、1∶1、2∶1、5∶1、6∶0的配比加入到參考拋光液中,對銅晶圓進行CMP實驗,結(jié)果如圖8所示??梢钥吹接捎贐TA抑制效果強于TT-LYK,銅去除速率在BTA和TT-LYK配比為6∶0時最低,此時銅去除速率達不到生產(chǎn)要求。當BTA和TT-LYK配比為5∶1時,去除速率明顯增大,說明該比例下抑制效果有所改善,材料去除速率達到可接受范圍。根據(jù)上文分析以及CMP實驗結(jié)果,推測可能是由于2種抑制劑協(xié)同作用,使得在一種物質(zhì)形成配合物的基礎(chǔ)上,另一種抑制劑對生成的鈍化膜進行補充,使得雙層鈍化膜更致密,抑制效果更好。因此混合抑制劑占據(jù)更多銅表面的活性反應(yīng)點,有效提高抑制效果。

    圖8 不同配比混合抑制劑作用下銅的去除率Fig.8 Cu removal rate under the action of mixed inhibitors with different ratios

    圖9所示為不同拋光液CMP后銅晶圓的AFM圖像。

    從圖9可以看到,經(jīng)過添加質(zhì)量分數(shù)6×10-4BTA和 6×10-4TT-LYK的拋光液拋光后,表面粗糙度Sq分別為2.54和3.87 nm,而經(jīng)過添加混合抑制劑的拋光液拋光后的銅表面粗糙度為1.21 nm,表明混合抑制劑可以有效改善拋光后的銅表面粗糙度,這可能是由于Cu-BTA重吸附的分子減少或是Cu-TT-LYK分子與Cu-BTA分子互補的“填充空間”吸附理論,使得銅表面鈍化膜的形成更致密均勻所致[29]。

    圖9 不同溶液CMP后銅晶圓的AFM圖像Fig.9 AFM images of Cu wafers after CMP with different slurrys:(a)slurry+6×10-4 BTA;(b) slurry+6×10-4TT-LYK; (c) slurry+6×10-4 mixed inhibitors

    上述研究表明,當BTA與TT-LYK混合使用時,兩者具有協(xié)同作用,在銅表面形成了更致密的雙層鈍化膜,有效保護了銅表面;而在有效提高銅表面質(zhì)量、降低表面粗糙度的同時,相較單一使用BTA,使用混合抑制劑時擁有較高的去除速率,達到了工業(yè)要求。

    3 結(jié)論

    在近中性條件下,分析了BTA和TT-LTK的緩蝕效果,對BTA和TT-LTK的鈍化機制、鈍化膜組成進行了探究。具體結(jié)論如下:

    (1)在近中性溶液中,BTA和TT-LYK均可以有效抑制銅表面腐蝕,兩類緩蝕劑兼具物理吸附和化學(xué)吸附,能有效保護銅表面。但在相同質(zhì)量分數(shù)時,TT-LYK的抑制效果略弱。

    (2)電化學(xué)實驗表明,兩類緩蝕劑鈍化膜結(jié)構(gòu)類似。通過OLS觀察銅表面,發(fā)現(xiàn)不同緩蝕劑對銅表面腐蝕抑制效果不同,尤其是混合抑制劑更好保護銅表面。

    (3)在添加不同緩蝕劑進行拋光后,銅的表面粗糙度隨抑制劑抑制效果不同而降低程度不同。其中,經(jīng)過添加混合抑制劑拋光液拋光后的銅表面粗糙度更低。

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