雷祖碧,王 飛,馬 玫
(廣州合成材料研究院有限公司,廣東 廣州 510665)
高分子材料行業(yè)中,將相對廉價的非金屬礦粉體材料或其它材料添加到高分子材料中,起到增量、改善性能和增加功能三大作用,稱為高分子材料的填充改性。無機礦物粉體的填充往往可大大降低制品的原材料成本,在使用性能得以滿足的情況下,使用的粉體越多,降低成本的作用越大。
ABS是由丙烯腈(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(S)三種單體共聚而成的熱塑性聚合物,是介于通用塑料與工程塑料之間的一種高分子材料。因具有優(yōu)異的機械性能,良好的加工性能,耐化學(xué)試劑和表面光澤性好等優(yōu)異性能而廣泛用于汽車、家電、辦公設(shè)備和通訊等領(lǐng)域。由于在實際應(yīng)用的場景、條件、環(huán)境的不同,需要對ABS進行改選,使其達到使用要求[1-2],筆者從市面上選擇了碳酸鈣和滑石粉粉體,分別在ABS樹脂中進行應(yīng)用試驗研究,重點考察了碳酸鈣、滑石粉各自與ABS樹脂形成的復(fù)合材料的力學(xué)性能、加工性能及熱穩(wěn)定性能等方面的優(yōu)勢和差異。
碳酸鈣(CaCO3),工業(yè)級,1500目,廣州市旺路達化工公司;滑石粉(Talc),工業(yè)級,1250目,廣州市旺路達化工有公司;PE蠟,工業(yè)級,市售;硬脂酸鈣,工業(yè)級,市售;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),通用級,天津大沽;季戊四醇硬脂酸酯(PETS),江蘇省海安石油化工廠;抗氧劑1076、抗氧劑168,煙臺新秀化學(xué)科技股份有限公司。
同向雙螺桿擠出機,TDS-35,南京諾達高聚物裝備有限公司;注塑機,BT-80V-I,廣州創(chuàng)博有限公司;H10KS萬能材料拉伸試驗機,英國HOUNSFIED公司;復(fù)合式?jīng)_擊試驗機,XJF-5.5,承德市金建檢測儀器有限公司;電熱鼓風(fēng)干燥箱,JC101型,上海成順儀器儀表有限公司;熔體流動速率儀,XNR-400B,承德市金建檢測儀器有限公司;熱變形維卡溫度測定儀,HDT/V-3216,承德市金建檢測儀器有限公司。
1.3.1 試驗配方
ABS樹脂,100份;PE蠟,1份;硬脂酸鈣,1份;PETS,2份;抗氧劑0.2份;碳酸鈣和滑石粉為變量(質(zhì)量分數(shù):5份,10份,15份,25份,35份)。
1.3.2 試樣制備
將ABS、加工助劑、抗氧劑、碳酸鈣或滑石粉按一定質(zhì)量比在高速混合機中混合至85℃出料,將上述混合料在雙螺桿機擠出造粒,用注塑機制成標準測試試樣,比較兩種填料對ABS材料力學(xué)性能、加工性能及熱性能的影響。
拉伸試驗按GB/T 1040-2006進行,拉伸速率10mm/min;懸臂梁缺口沖擊試驗按GB/T 1843-2008進行;彎曲強度試驗按GB/T 9341-2008進行;熔融指數(shù)測試按GB/T 3682.1-2018進行;負荷變形溫度測試按GB/T 1634.2-2004進行。
由表1中數(shù)據(jù)可知,隨著碳酸鈣與滑石粉填充量的逐漸增加,ABS材料的拉伸強度、沖擊強度、彎曲強度等力學(xué)性能都受到不同程度的影響;適當?shù)奶盍咸畛銩BS,可提高材料的熱變形溫度;適量添加填料不會影響ABS材料的加工流動性。
表1 填料對ABS性能的影響Table 1 Effect of filler materials on the properties of ABS
從圖1可知,在相同填充量下填料對ABS材料的拉伸強度有明顯差異,滑石粉優(yōu)于碳酸鈣。添加量≤10份,滑石粉填充能提高ABS的拉伸強度,當填充量大于10份,ABS材料的拉伸強度開始下降;對于碳酸鈣而言,少量填充ABS就會帶來材料拉伸性能的下降;這表明,ABS的剛性可通過填充滑石粉粒子而獲得明顯改善。這是由于基體樹脂分子鏈的相對運動因硬質(zhì)粒子的加入而受到限制,導(dǎo)致材料抗拉剛性隨著增加[3]。滑石粉外形呈片狀,特定方向上材料的剛性提高顯著。
圖1 不同種類及用量填料的ABS的拉伸強度Fig. 1 Tensile strength of ABS with different types and amounts of f iller materials
滑石粉、碳酸鈣對ABS樹脂沖擊性能的影響如圖2所示??梢钥闯觯?、碳酸鈣填充量添加到5份時,其沖擊強度急劇下降,然后平緩下降。如上所述,隨著無機填料的加入,增加了ABS材料的脆性,導(dǎo)致材料的沖擊強度下降。與滑石粉相比,碳酸鈣填充ABS材料沖擊強度稍高。填料的加入,降低了材料的韌性,帶來沖擊性能下降這一不利影響,需根據(jù)ABS不同用途進行改性。如圖3所示,填充改性ABS的彎曲強度總體上均隨著填充量的增加而降低,但添加量≤10份時,滑石粉填充ABS材料的彎曲強度變化不大;在相同填充量下,滑石粉填充ABS材料的彎曲強度要高于碳酸鈣。由于滑石粉顆粒在ABS材料中呈片狀排列,與ABS基體樹脂在大分子鏈運動中的阻礙作用增大,導(dǎo)致滑石粉對ABS材料抗彎能力提高,因此一定程度上減緩了無機填料對ABS力學(xué)性能的負面影響。
圖2 不同種類及用量填料的ABS的沖擊強度Fig. 2 Impact strength of ABS with different types and amounts of f iller materials
圖3 不同種類及用量填料的ABS的彎曲強度Fig. 3 Flexural strength of ABS with different types and amounts of f iller materials
由圖4可知,隨著填料的添加量增加,ABS樹脂的熔融指數(shù)先升后降,當填充量超過10份時,填充ABS材料的流動性開始下降。表明適當添加填料的ABS,在相關(guān)加工助劑的配合下,并未造成對材料的流動性的負面影響,因為季戊四醇硬脂酸酯PETS與PE蠟、硬脂酸鈣形成良好的潤滑配伍作用,保證了ABS與填料復(fù)合體系的加工性能不受影響。當填料超過15份,加工助劑添加量不變的情況下難以保持ABS的加工性能。
圖4 不同種類及用量填料的ABS的熔融指數(shù)Fig. 4 MFI of ABS with different types and amounts of filler materials
填料(碳酸鈣及滑石粉)的用量對ABS熱變形溫度的變化曲線如圖5所示。碳酸鈣和滑石粉的加入提高了ABS的熱變形溫度,滑石粉對ABS熱變形溫度的提高幅度高于碳酸鈣。這是由于無機剛性粒子的加入,限制了大分子鏈移動,從而提高了ABS的熱變形溫度,而片狀的滑石粉阻隔了大分子鏈段運動的效果要優(yōu)于粒狀的碳酸鈣,因此其對ABS的熱變形溫度有較大提高[4-5]。
圖5 不同種類及用量填料的ABS的熱變形溫度Fig. 5 Thermal deformation temperature of ABS with different types and amounts of filler materials
(1)10%的填料對ABS的力學(xué)性能影響較小,性價比較好。
(2)在拉伸和彎曲性能方面,滑石粉相比碳酸鈣對ABS的力學(xué)性能影響較小,沖擊性能方面,碳酸鈣比滑石粉對ABS填充效能更好。
(3)在填料填充ABS的耐熱性能方面,滑石粉優(yōu)于碳酸鈣。