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    加氫裝置典型安全風(fēng)險(xiǎn)及管控措施

    2024-01-27 07:04:06
    化工設(shè)計(jì)通訊 2023年12期
    關(guān)鍵詞:高壓泵床層進(jìn)料

    劉 帥

    (萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司,浙江 寧波 315000)

    1 加氫反應(yīng)類型

    1)按加氫過程可將加氫反應(yīng)分為:①直接加氫。氫與一氧化碳或有機(jī)物直接加氫,如一氧化碳加氫合成甲醇;己二腈加氫制己二胺。②氫解反應(yīng)。氫與有機(jī)物反應(yīng)的同時(shí),伴隨著化學(xué)鍵的斷裂,如烷烴加氫裂化,甲苯加氫脫烷基制苯,硝基苯加氫制苯胺。

    2)按加氫原料可將加氫反應(yīng)分為:①芳環(huán)加氫,如苯胺加氫生產(chǎn)環(huán)己胺;②含氧化合物加氫,如丁醛加氫生產(chǎn)丁醇;③含氮化合物加氫,如己二腈加氫生產(chǎn)己二胺、硝基苯催化加氫生產(chǎn)苯胺;④油品加氫,如渣油加氫改質(zhì),催化脫蠟生產(chǎn)低凝柴油、潤滑油基礎(chǔ)油等。⑤油品加氫,如渣油加氫改質(zhì),催化脫蠟生產(chǎn)低凝柴油、潤滑油基礎(chǔ)油等;⑥臨氫氨化,如聚醚與氨在氫氣條件下與氨反應(yīng)生產(chǎn)聚醚胺。

    2 加氫反應(yīng)熱估算

    加氫反應(yīng)一般是強(qiáng)放熱反應(yīng),反應(yīng)熱可通過化學(xué)鍵能估算[1],常規(guī)化學(xué)鍵能見表1。

    表1 常見化學(xué)鍵能

    反應(yīng)熱=反應(yīng)物鍵能之和-生成物鍵能之和,以己二腈加氫制己二胺為例。

    2E(C≡N)+4E(H-H)-2E(C-N)-4E(C-H)-4E(N-H)=-296 kJ/mol,即1 mol 己二腈和4 mol 氫氣反應(yīng)會放出296 kJ熱量。

    3 加氫反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)

    主要體現(xiàn)在幾方面:①較高操作溫度和操作壓力;②反應(yīng)放熱不受控時(shí)可能引發(fā)強(qiáng)烈副反應(yīng)或二次反應(yīng);③高壓串低壓風(fēng)險(xiǎn);④腈類潛在分解可能會繼而引發(fā)強(qiáng)聚合;⑤危險(xiǎn)物料溢出風(fēng)險(xiǎn)。以固定床加氫為例,介紹加氫的典型風(fēng)險(xiǎn)和管控措施,如圖1所示。

    圖1 固定床加氫反應(yīng)系統(tǒng)示意

    4 典型風(fēng)險(xiǎn)及管控措施

    4.1 高壓泵逆流串壓

    低壓系統(tǒng)經(jīng)高壓泵連續(xù)輸送物料,當(dāng)泵故障停時(shí),高壓系統(tǒng)物料(液相或氣相)經(jīng)高壓泵或回流管線倒流竄入低壓系統(tǒng),導(dǎo)致低壓系統(tǒng)超壓。建議措施如下。

    (1)高壓泵出口管道設(shè)置止回閥,壓差大于4 MPa 時(shí)建議設(shè)置兩個(gè)不同形式止回閥。

    (2)高壓泵出口管道設(shè)置自動切斷閥參與防逆流聯(lián)鎖。①高壓泵故障停信號聯(lián)鎖關(guān)閉切斷閥。②原料罐液位低低、壓力高高聯(lián)鎖停止高壓泵并關(guān)閉切斷閥。③出口管路壓差低低聯(lián)鎖停止高壓泵并關(guān)閉切斷閥。

    (3)根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)[2],泵出入口壓差>4.0 MPa 時(shí),泵入口切斷閥至泵管嘴的管道等級與出口管道等級相同。當(dāng)此管道等級低于出口管道等級時(shí),入口管道應(yīng)設(shè)置安全閥,按照5 mm 小孔計(jì)算倒流量,安全閥排放到安全地點(diǎn)。

    (4)高壓泵如果是隔膜泵,應(yīng)設(shè)置膜片破裂報(bào)警。在DCS 連續(xù)檢測隔膜泵頻率、沖程、實(shí)際流量并與供應(yīng)商提供的特性曲線進(jìn)行比較,以便在故障初始階段就能發(fā)現(xiàn)。

    4.2 高壓分離器串壓

    反應(yīng)后物料進(jìn)入高壓分離罐,高壓分離罐作用一是將氫氣分離,二是將反應(yīng)母液減壓后送到后處理系統(tǒng)。下游存在兩種超壓工況:減壓控制閥故障全開,大量液相進(jìn)入低壓系統(tǒng)閃蒸或者高壓系統(tǒng)液位失效,高壓氣相進(jìn)入低壓系統(tǒng)。建議措施如下。

    (1)前后壓差較大時(shí),可以設(shè)置限流孔板,調(diào)節(jié)閥不要設(shè)置旁通閥,必須設(shè)置時(shí)應(yīng)鎖關(guān)。

    (2)低壓系統(tǒng)設(shè)置安全閥。

    (3)高壓分離罐設(shè)置兩個(gè)以上不同形式液位計(jì)。

    (4)出料管線設(shè)置自動切斷閥,參與防超量聯(lián)鎖。①減壓閥后流量高高聯(lián)鎖關(guān)閉切斷閥;②減壓閥后壓力高高或下游低壓系統(tǒng)壓力高高聯(lián)鎖關(guān)閉切斷閥;③高壓系統(tǒng)液位低低聯(lián)鎖關(guān)閉切斷閥。

    4.3 反應(yīng)系統(tǒng) 飛溫

    飛溫很大程度上是由反應(yīng)熱效應(yīng)與傳熱的相互作用產(chǎn)生的。一方面,反應(yīng)器內(nèi)局部熱點(diǎn)(如局部濃度過高、攪拌故障等)發(fā)展導(dǎo)致飛溫;另一方面,進(jìn)入反應(yīng)器的原料狀態(tài)、流量或者外部移熱條件變化,造成熱富集或者深度反應(yīng)。

    (1)選取合適的測溫點(diǎn)。在反應(yīng)器床層橫向插入鎧裝溫度計(jì),伸入床層直徑15%~30%處,保證測量點(diǎn)溫度不受反應(yīng)器邊壁效應(yīng)的影響。根據(jù)設(shè)備直徑大小,同一高度床層可均布多個(gè)測溫點(diǎn),了解物料分布程度。根據(jù)催化劑床層高度,同一軸向方位可以設(shè)置上中下多個(gè)測溫點(diǎn),了解實(shí)際反應(yīng)程度。

    (2)設(shè)計(jì)合理的溫控方案。加氫系統(tǒng)的溫度和壓力變化有很大相關(guān)性,從控制靈敏度上建議選取溫度變化率快慢的斜率(即溫度變化的二階導(dǎo)數(shù))來控制;當(dāng)二階導(dǎo)數(shù)的數(shù)值持續(xù)增加時(shí),通過增加冷媒來調(diào)節(jié)反應(yīng)速率,當(dāng)反應(yīng)被抑制后,觀測系統(tǒng)的壓力變化率(即壓力的一階導(dǎo)數(shù)),減少冷媒輸入。

    (3)設(shè)置超溫聯(lián)鎖。①進(jìn)料溫度高高、床層溫度高高,聯(lián)鎖切斷原料供應(yīng)、切斷氫氣供應(yīng)、切斷預(yù)熱器蒸汽。此聯(lián)鎖建議在SIS 中實(shí)現(xiàn)。進(jìn)料溫度高高值確定應(yīng)考慮反應(yīng)熱和原料最小稀釋比的情況下的最高溫升不會超過反應(yīng)器的設(shè)計(jì)溫度。床層溫度高高值確定應(yīng)保證不至于使反應(yīng)體系中任何物料發(fā)生分解,或者引發(fā)其他二次反應(yīng),建議結(jié)合熱穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果來確定。②有稀釋劑存在時(shí),必須限制反應(yīng)進(jìn)料中原料的最大濃度,避免因反應(yīng)強(qiáng)放熱超過冷卻系統(tǒng)的能力而導(dǎo)致反應(yīng)器超溫超壓。因此稀釋劑與原料進(jìn)料流量比值低低也應(yīng)聯(lián)鎖切斷原料供應(yīng)、氫氣供應(yīng)、預(yù)熱器蒸汽。此聯(lián)鎖建議在SIS 中實(shí)現(xiàn)。③如果無法確定溫度高高設(shè)定值,流量比值低低設(shè)定值,則推薦選擇等溫列管式反應(yīng)器。如果使用汽包移熱,限定汽包的壓力可以間接限定反應(yīng)器的最高溫度。汽包中冷凝液的液位低低應(yīng)聯(lián)鎖切斷原料供應(yīng)、氫氣供應(yīng)、預(yù)熱器蒸汽。此聯(lián)鎖建議在SIS 中實(shí)現(xiàn)。④對于有物料累積的反應(yīng)器,如釜式加氫反應(yīng)器,如果原料進(jìn)料溫度達(dá)不到反應(yīng)條件,持續(xù)進(jìn)料可能會導(dǎo)致反應(yīng)釜內(nèi)原料濃度累積過大,一旦溫度達(dá)到有可能導(dǎo)致反應(yīng)失控。此時(shí)進(jìn)料溫度低低也應(yīng)聯(lián)鎖切斷原料供應(yīng)。⑤緊急情況下注入急冷氫。測溫點(diǎn)選擇在床層的入口處,調(diào)節(jié)閥設(shè)置在急冷氫的入口管道上。正常情況下,急冷氫調(diào)節(jié)閥的流量系數(shù)為該閥門額定流量系數(shù)的1/3以下。以使得急冷氫調(diào)節(jié)有足夠的余量來提供冷量。⑥為保證系統(tǒng)的安全運(yùn)行,反應(yīng)釜還應(yīng)有可靠的壓力控制和緊急情況下的泄壓措施,在反應(yīng)釜溫度高高聯(lián)鎖動作后,仍無法控制反應(yīng)時(shí),應(yīng)進(jìn)行主動泄壓或觸發(fā)聯(lián)鎖泄壓。

    4.4 反應(yīng)系統(tǒng)緊急泄壓

    加氫裝置一般事故條件下,會通過SIS 緊急切斷進(jìn)料、投用冷量等方式來保證安全,但當(dāng)出現(xiàn)如下三種情況,可能會啟動緊急泄壓系統(tǒng)。

    (1)反應(yīng)器溫度出現(xiàn)嚴(yán)重超溫,由于加氫是放熱反應(yīng),必須將反應(yīng)熱及時(shí)從系統(tǒng)內(nèi)移出,否則熱累積會導(dǎo)致催化劑床層溫度升高,又會促進(jìn)反應(yīng)的加速進(jìn)行,惡性循環(huán)導(dǎo)致飛溫。此時(shí)應(yīng)緊急泄壓。

    (2)關(guān)鍵設(shè)備發(fā)生故障,例如循環(huán)氫壓縮機(jī)停機(jī)或出口流量低、反應(yīng)器循環(huán)泵故障,反應(yīng)系統(tǒng)失去排除熱反應(yīng)的動力,為避免反應(yīng)系統(tǒng)超溫造成催化劑和設(shè)備損害,必須緊急泄壓。

    (3)裝置發(fā)生嚴(yán)重的事故(比如著火),應(yīng)手動啟動緊急泄壓系統(tǒng)。

    需要在工藝包階段根據(jù)反應(yīng)特性和催化劑性質(zhì),確定必須的緊急泄壓速率。根據(jù)相關(guān)經(jīng)驗(yàn)推薦[1],一般加氫裝置每分鐘泄壓0.7 MPa,當(dāng)反應(yīng)溫度降低30℃以上時(shí),觀察下一步的溫度變化趨勢,如果溫度變化可以接受,則停止泄壓,如果飛溫的工況沒有被糾正,反而有惡化的趨勢,則繼續(xù)泄壓(實(shí)際為了避免泄壓停止后可能再次反應(yīng),一般采取完全泄壓至安全狀態(tài))。對于加氫反應(yīng)劇烈的裝置,需要設(shè)置兩級泄壓,第一級每分鐘泄壓0.7 MPa,當(dāng)反應(yīng)器的溫度仍然控制不住升高時(shí),打開第二級泄壓,每分鐘泄壓1.4 MPa。只有在第一級聯(lián)鎖觸發(fā)之后,才能夠觸發(fā)第二級聯(lián)鎖,減少反應(yīng)系統(tǒng)和泄壓系統(tǒng)的沖擊。一旦操作恢復(fù)可控之后,即可在控制室停止緊急泄壓,聯(lián)鎖用的相關(guān)閥門一律禁止設(shè)置手輪和旁通閥門。

    4.5 高壓差換熱器換熱管破裂

    加氫裝置都用到高壓差換熱器,如原料預(yù)熱器、母液冷卻器。如果直接用蒸汽或循環(huán)水則換熱器兩側(cè)相差很大。比如物料側(cè)設(shè)計(jì)壓力超過10 MPa,蒸汽或循環(huán)水側(cè)設(shè)計(jì)壓力小于1 MPa。規(guī)范要求[3],需要在低壓側(cè)設(shè)置安全閥并考慮換熱管內(nèi)管破裂、高壓物料從兩個(gè)截面泄放的工況,由于壓差大、泄放過程復(fù)雜,安全閥的計(jì)算口徑會非常大,并且可能無法及時(shí)響應(yīng)壓力快速上升,導(dǎo)致低壓系統(tǒng)全面破裂。建議措施如下。

    (1)優(yōu)先考慮使用高壓交叉換熱器,用反應(yīng)器入口冷原料去冷卻反應(yīng)出口熱母液,管程側(cè)和殼程側(cè)設(shè)計(jì)壓力與反應(yīng)系統(tǒng)設(shè)計(jì)壓力相同。這樣既可以避免換熱管破裂后高壓系統(tǒng)物料竄入低壓系統(tǒng)的風(fēng)險(xiǎn),也能節(jié)約一部分熱量。

    (2)對于高壓冷卻器,可考慮空冷或者翅片管冷卻器。由于換熱管只有一側(cè)接觸物料,腐蝕、破裂的可能性更小,因此能夠及時(shí)發(fā)現(xiàn)微小泄漏。并且即使空冷的電機(jī)發(fā)生故障,空冷器仍能有部分冷卻能力(正常能力的10%~40%)

    (3)必須用冷卻水將物料冷卻到更低溫度時(shí),可考慮套管換熱器或者雙壁高壓管換熱器。

    (4)不得不使用循環(huán)水或蒸汽管殼式換熱器時(shí),采取以下措施控制腐蝕:①根據(jù)介質(zhì)環(huán)境合理選材,如氯離子環(huán)境下避免使用奧氏體不銹鋼;②合理控制循環(huán)水流速,一般管程循環(huán)水流速不低于1 m/s,殼程循環(huán)水流速不低于0.3 m/s;③控制冷熱介質(zhì)溫度,采用循環(huán)水冷卻時(shí),工藝介質(zhì)不高于130℃,循環(huán)回水溫度不高于60℃,循環(huán)水側(cè)管壁溫不高于70℃;④循環(huán)水中加入緩蝕劑;⑤換熱管考慮一定腐蝕裕量;⑥換熱管與管板間避免產(chǎn)生縫隙,采用脹接工藝時(shí),必須嚴(yán)格控制管子膨脹度及脹接后的管板平整度,換熱管與管板連接也可以考慮內(nèi)孔焊,焊縫處100%射線探傷;⑦U 型管彎曲處、脹接接頭處、焊縫、波紋膨脹節(jié)應(yīng)進(jìn)行應(yīng)力消除;⑧換熱器結(jié)構(gòu)形式應(yīng)能保證全部排凈;⑨在循環(huán)水側(cè)和蒸汽側(cè)增加pH 或電導(dǎo)率或COD 儀,以及時(shí)發(fā)現(xiàn)微小泄漏。

    4.6 高壓泵備泵檢修

    通常高壓泵會一開一備。運(yùn)行泵故障時(shí),如果進(jìn)行帶壓檢修會帶來很大的安全風(fēng)險(xiǎn)。如果出于安全考慮停車后檢修,則需要很長時(shí)間才能恢復(fù)生產(chǎn)。優(yōu)選的方案是停止所有高壓泵,在對任何高壓泵進(jìn)行維護(hù)工作之前將反應(yīng)系統(tǒng)壓力完全泄壓。如果必須在一臺高壓泵運(yùn)行時(shí)檢修另外一臺泵,應(yīng)當(dāng)經(jīng)過全面、詳細(xì)的風(fēng)險(xiǎn)評估,確保高壓部分和無壓部分可以完全隔離。

    只有兩個(gè)切斷閥有效隔離才能被視作高低壓的安全隔離,并且要確保在維修期間不會被意外打開。

    5 結(jié)束語

    針對高壓加氫反應(yīng)常見的典型風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了重點(diǎn)分析,并提出了可行的管控措施。實(shí)際加氫裝置的風(fēng)險(xiǎn)還有很多,如催化劑風(fēng)險(xiǎn)、氫氣風(fēng)險(xiǎn)等。加氫工藝很復(fù)雜,反應(yīng)器類型、反應(yīng)工況、后處理工況也不盡相同,每個(gè)加氫裝置面臨的風(fēng)險(xiǎn)也會有很大差異,在工程設(shè)計(jì)和生產(chǎn)運(yùn)行中需要針對每個(gè)風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)深入分析,基于風(fēng)險(xiǎn)采取合理的安全措施,只有這樣才能做到既安全可靠,又經(jīng)濟(jì)合理。

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