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    高CO雙等溫變換爐串聯(lián)工藝實現(xiàn)蒸汽零消耗技改總結(jié)

    2024-01-26 07:41:26趙志剛侯玉婷
    中氮肥 2024年1期
    關(guān)鍵詞:萬源合成氨等溫

    趙志剛,侯玉婷

    (新疆中能萬源化工有限公司,新疆 瑪納斯 832200)

    0 引 言

    新疆中能萬源化工有限公司(簡稱中能萬源化工)一期項目--400 kt/a合成氨裝置、600 kt/a尿素裝置于2015年建成投產(chǎn),主要生產(chǎn)單元包括煤氣化、CO變換、低溫甲醇洗、液氮洗、氨合成;其中,氣化系統(tǒng)采用航天爐粉煤加壓氣化工藝,出氣化系統(tǒng)粗煤氣采用N2為輸煤介質(zhì)時CO含量為60%(干基,下同)、采用CO2為輸煤介質(zhì)時CO含量為66%,粗煤氣中CO含量高,給后續(xù)變換系統(tǒng)的工藝設(shè)計帶來了困難。原設(shè)計變換系統(tǒng)采用等溫變換串絕熱變換工藝,所用等溫變換爐為當(dāng)時國內(nèi)工業(yè)化應(yīng)用最大直徑的等溫爐,其應(yīng)用解決了絕熱變換工藝易超溫、工藝流程長、系統(tǒng)阻力大的缺點,達(dá)到了不超溫、操作簡單安全、系統(tǒng)阻力低的設(shè)計目標(biāo),滿負(fù)荷運行時噸氨蒸汽消耗約200 kg,達(dá)國內(nèi)同類變換工藝先進(jìn)水平。其實,等溫變換爐內(nèi)催化劑床層溫度分布并不是“等溫”的,而是隨著催化劑床層內(nèi)換熱管布置密度的變化而變化,設(shè)計單位在設(shè)計等溫變換爐時,會通過調(diào)節(jié)換熱管的密度控制爐內(nèi)不同區(qū)域有不同的反應(yīng)溫度,也就有了“控溫”的理論,現(xiàn)將“等溫”、“控溫”統(tǒng)稱為“等溫”。

    中能萬源化工一期400 kt/a合成氨裝置平穩(wěn)運行至2020年,等溫變換爐內(nèi)的變換催化劑使用壽命已至后期,活性有下降的趨勢,等溫變換爐也出現(xiàn)了大量換熱管內(nèi)漏的情況,且內(nèi)漏換熱管數(shù)量逐漸增多,于是,于2020年11月更換了等溫變換爐及其裝填的變換催化劑,當(dāng)時由于未更換絕熱變換爐內(nèi)裝填的催化劑,變換系統(tǒng)蒸汽消耗未見明顯下降。蒸汽是CO變換反應(yīng)過程中唯一消耗的輔助物料,其消耗水平直接反映了變換系統(tǒng)的技術(shù)水平,變換系統(tǒng)是合成氨裝置蒸汽消耗大戶,降低變換系統(tǒng)蒸汽消耗對于裝置節(jié)能降耗(降碳)具有重要的意義。經(jīng)過充分的分析與論證,基于一期400 kt/a合成氨裝置變換系統(tǒng)還有節(jié)能降耗(降碳)的空間,中能萬源化工于2021年11月實施了“高CO雙等溫變換爐串聯(lián)工藝實現(xiàn)蒸汽零消耗”的技改(即將等溫變換串絕熱變換工藝技改為雙等溫變換爐串聯(lián)工藝)。技改后,滿負(fù)荷運行時一期400 kt/a合成氨裝置變換系統(tǒng)實現(xiàn)了蒸汽零消耗,且二變爐出口變換氣CO含量可控制在1.0%以下,處于國內(nèi)同行業(yè)領(lǐng)先水平,取得了良好的節(jié)能效益和環(huán)保效益。以下對本項技改的有關(guān)情況作一總結(jié),供業(yè)內(nèi)參考與借鑒。

    1 技改前變換系統(tǒng)工藝流程簡介

    技改前,中能萬源化工一期400 kt/a合成氨裝置變換系統(tǒng)由三部分組成:前段為預(yù)處理單元,依次由水分離器、過濾器、凈化爐組成;中段為變換反應(yīng)單元,依次由主熱交、一變爐、鍋爐水加熱器、二變爐組成;后段為降溫分離冷凝液單元,依次由冷凝液加熱器、鍋爐水加熱器、脫鹽水加熱器、循環(huán)水冷卻器、水分離器組成。

    預(yù)處理單元的作用是分離粗煤氣中夾帶的液態(tài)水、煤灰等,以保護變換催化劑。變換反應(yīng)單元的作用是使CO和水蒸氣在變換催化劑的作用下反應(yīng)生成CO2和H2--經(jīng)預(yù)處理的粗煤氣(3.4 MPa、200 ℃)由主熱交提溫至220 ℃后加入4.0 MPa的過熱蒸汽,之后進(jìn)入凈化爐,出凈化爐的粗煤氣進(jìn)入一變爐(一變爐為徑向結(jié)構(gòu)的等溫變換爐,副產(chǎn)2.5 MPa飽和蒸汽),出一變爐變換氣溫度為260 ℃,進(jìn)入主熱交加熱粗煤氣后進(jìn)入鍋爐水加熱器,經(jīng)鍋爐水加熱器降溫至205 ℃后進(jìn)入二變爐(二變爐為絕熱變換爐),出二變爐變換氣溫度為215 ℃,經(jīng)回收熱量降溫至35 ℃并分離液態(tài)水后去往低溫甲醇洗系統(tǒng)。

    2 技改前變換系統(tǒng)運行情況

    中能萬源化工一期400 kt/a合成氨裝置于2015年10月原始開車,其變換系統(tǒng)基于等溫變換爐不超溫的良好運行環(huán)境及完善的催化劑保護措施,第一爐變換催化劑保持了4 a的連續(xù)穩(wěn)定運行,催化劑性能依然良好,沒有明顯的老化跡象,變換系統(tǒng)的蒸汽消耗也較為穩(wěn)定,一直保持在噸氨約200 kg的水平,沒有出現(xiàn)明顯上漲。其間,2019年4月,運行了3 a多的等溫變換爐有3根換熱管出現(xiàn)內(nèi)漏,對內(nèi)漏的換熱管進(jìn)行修復(fù)(封堵外套管)后變換系統(tǒng)重啟;2020年4月,變換系統(tǒng)停車檢查發(fā)現(xiàn)等溫變換爐內(nèi)漏的換熱管達(dá)30多根,當(dāng)時同樣采取了封堵外套管的修復(fù)措施;2020年11月,對等溫變換爐及其裝填的變換催化劑進(jìn)行了整體更換,本次等溫變換爐更換后(技改前)變換系統(tǒng)主要工藝運行數(shù)據(jù)見表1??梢钥闯?,技改前二變爐出口變換氣CO含量可控制在1.0%以下,變換系統(tǒng)蒸汽消耗為8.75 t/h,折噸氨蒸汽消耗約200 kg,變換系統(tǒng)蒸汽消耗處于業(yè)內(nèi)先進(jìn)水平。

    表1 技改前變換系統(tǒng)主要運行數(shù)據(jù)

    隨著國家“雙碳”目標(biāo)的逐步落實與推進(jìn),節(jié)能降耗(降碳)成為企業(yè)技術(shù)改造的主要目標(biāo)。中能萬源化工技術(shù)中心經(jīng)過充分的分析與論證,認(rèn)為一期400 kt/a合成氨裝置變換系統(tǒng)還有節(jié)能降耗的空間,可以進(jìn)一步降低蒸汽消耗。于是,計劃對一期變換系統(tǒng)實施節(jié)能技改。

    3 技改目標(biāo)

    中能萬源化工技術(shù)中心對一期400 kt/a合成氨裝置液氮洗系統(tǒng)脫除CO的能力重新進(jìn)行核算后,決定將二變爐出口變換氣CO含量指標(biāo)提至1.0%~1.2%,其原因有二:一是當(dāng)二變爐出口變換氣CO含量在這個范圍內(nèi)時,液氮洗系統(tǒng)產(chǎn)生的燃料氣中可燃?xì)?CO+H2+CH4)含量在50%~60%之間,可全部直接作為氣化系統(tǒng)熱風(fēng)爐用燃料氣,實現(xiàn)可燃?xì)赓Y源的全部回收利用;二是液氮洗系統(tǒng)CO凈化能力測試結(jié)果表明,液氮洗系統(tǒng)可接受原料氣中CO含量的最高值為1.8%。確定了二變爐出口變換氣CO含量指標(biāo)后,技術(shù)中心通過對變換系統(tǒng)幾年來的運行數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計分析,并與工藝設(shè)計方進(jìn)行交流后,確認(rèn)變換系統(tǒng)蒸汽零添加目標(biāo)可以實現(xiàn),于是制定了“變換系統(tǒng)不添加蒸汽的情況下將變換氣CO含量控制在1.0%~1.2%”的技改目標(biāo)。

    4 技改方案制定

    4.1 工藝方案的確定

    等溫變換工藝流程經(jīng)過近幾年的發(fā)展與改進(jìn),已普遍采用雙等溫變換爐串聯(lián)工藝--第一等溫變換爐承擔(dān)大部分CO變換任務(wù),第二等溫變換爐承擔(dān)少部分CO變換任務(wù),第二等溫變換爐控制較低的負(fù)荷,在變換催化劑活性溫度范圍內(nèi)盡量保持低的反應(yīng)溫度,以達(dá)到消耗最少蒸汽的目的。通過對變換系統(tǒng)等溫變換爐投運以來運行數(shù)據(jù)的統(tǒng)計分析,并與工藝設(shè)計方進(jìn)行深入溝通,中能萬源化工確定一期400 kt/a合成氨裝置變換系統(tǒng)改為優(yōu)化后的雙等溫變換爐串聯(lián)工藝,其優(yōu)化重點放在2臺等溫變換爐變換率分配以及第二等溫變換爐(二變爐)選型兩個方面。

    4.2 2臺等溫變換爐變換率的分配

    CO變換反應(yīng)是可逆放熱反應(yīng),降低溫度有利于反應(yīng)向生成CO2和H2的方向進(jìn)行,但從化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)角度來說,提高溫度反應(yīng)速度會加快,因而CO變換反應(yīng)存在著最佳反應(yīng)溫度。實際生產(chǎn)中,變換反應(yīng)前期,由于離化學(xué)反應(yīng)平衡較遠(yuǎn),因而可以采用較高的反應(yīng)溫度,以提高反應(yīng)速度,但隨著變換反應(yīng)的持續(xù)進(jìn)行,變換催化劑床層聚集的熱量增多,需不斷地從催化劑床層中移走熱量,逐漸降低反應(yīng)溫度,以利化學(xué)反應(yīng)平衡向正反應(yīng)方向移動。因此,CO變換反應(yīng)存在一條最適宜的溫度曲線,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,最適宜反應(yīng)溫度逐漸降低。

    實際生產(chǎn)中,為盡量提高變換催化劑使用效率及消耗盡量少的蒸汽,催化劑床層溫度控制要盡量靠近最適宜溫度曲線,雙等溫變換爐串聯(lián)工藝的設(shè)計最符合這一“溫控”理論:第一等溫變換爐反應(yīng)溫度控制得高,負(fù)責(zé)絕大部分CO的變換任務(wù);第二等溫變換爐反應(yīng)溫度控制得低,負(fù)責(zé)使后期變換反應(yīng)平衡盡量向正反方應(yīng)向移動,以提高生成物的濃度。因此,2臺等溫變換爐變換率的分配是兼顧工藝設(shè)計與設(shè)備選型合理性的關(guān)鍵。于是,技術(shù)中心會同變換催化劑生產(chǎn)廠家、工藝設(shè)計方對中能萬源化工及業(yè)內(nèi)變換系統(tǒng)多年的運行數(shù)據(jù)進(jìn)行梳理與分析,最終確定2臺等溫變換爐變換率分配比率為,一變爐出口變換氣CO含量5.0%、變換率為87.3%,二變爐出口變換氣CO含量1.2%、變換率為9.5%,變換系統(tǒng)總變換率為96.8%。

    4.3 變換催化劑裝填量計算及等溫變換爐選型

    與變換催化劑生產(chǎn)廠家進(jìn)行技術(shù)交流后,催化劑生產(chǎn)廠家據(jù)中能萬源化工提出的2臺等溫變換爐變換率分配情況,算出了2臺等溫變換爐的催化劑裝填量,工藝設(shè)計方據(jù)催化劑生產(chǎn)廠家算出的催化劑裝填量設(shè)計出2臺等溫變換爐,其規(guī)格為,一變爐φ3 800 mm、催化劑裝填量116 m3,二變爐φ3 600 mm、催化劑裝填量93.5 m3,催化劑裝填總量209.5 m3。為保證變換催化劑的低溫活性,確定2臺等溫變換爐全部采用氧化態(tài)鈷鉬系催化劑,現(xiàn)場用CS2對催化劑進(jìn)行硫化,以保證催化劑良好的性能。

    鑒于技改前采用等溫變換串絕熱變換工藝時等溫變換爐(一變爐)更換后的良好運行效果,為便于技改實施及工藝包的設(shè)計,技術(shù)中心確定技改后的第二等溫變換爐(二變爐)仍采用與一變爐相同的結(jié)構(gòu)類型,并由原2臺變換爐的供應(yīng)方南京敦先化工科技有限公司進(jìn)行工藝包設(shè)計。

    5 技改實施

    技改方案確定后,中能萬源化工技術(shù)中心立即開始著手實施。一期400 kt/a合成氨裝置一變爐為2020年11月更換的新變換爐,其規(guī)格尺寸及催化劑裝填量滿足技改方案要求,只需新上1臺等溫變換爐替換原有的絕熱變換爐(二變爐)即可。本技改項目于2021年2月完成初步工藝設(shè)計及主要設(shè)備訂貨,2021年3月完成工藝包設(shè)計,2021年6月完成詳細(xì)工藝設(shè)計,2021年10月完成設(shè)備、管道及儀表安裝。

    變換催化劑的硫化是本技改方案實施的最后一步,也是較為關(guān)鍵的一步。變換催化劑硫化效果直接關(guān)系其性能及低溫活性,二變爐的運行溫度為200~220 ℃,催化劑的低溫活性直接影響著變換系統(tǒng)的蒸汽消耗。通過與變換催化劑生產(chǎn)廠家多次進(jìn)行技術(shù)交流,選用了低水氣比鈷鉬系變換催化劑,為確保催化劑的低溫活性,技術(shù)中心會同催化劑生產(chǎn)廠家制定了詳細(xì)的硫化方案:升溫氣體采用高純氮氣,硫化配氫采用液氮洗系統(tǒng)出口高品質(zhì)的合成氣,其氫含量為73.5%、氮含量為26.5%(無其他雜質(zhì)氣體),硫化過程嚴(yán)格控制空速、溫度、升/降溫速率、循環(huán)氣組分,保證硫化各階段時間充足。最終歷時7 d圓滿完成了二變爐催化劑的硫化。

    6 技改效果與效益分析

    2021年11月,利用一期400 kt/a合成氨裝置計劃檢修的時機對變換系統(tǒng)實施了本項技改--隔離原絕熱變換爐,并入新等溫變換爐(二變爐)。2021年11月底一期合成氨裝置檢修結(jié)束后重啟,變換系統(tǒng)負(fù)荷加滿后,在不加蒸汽的情況下二變爐出口變換氣CO含量在0.7%,較1.2%的技改目標(biāo)值低了0.5個百分點,從當(dāng)時變換系統(tǒng)的開車運行情況來看,完全達(dá)到甚至超過了預(yù)期技改目標(biāo)。此后,經(jīng)過1 a多的運行檢驗,變換系統(tǒng)不僅實現(xiàn)了蒸汽零消耗,而且技改1 a后二變爐出口變換氣CO含量仍可保持在1.0%以下(見表2)。

    表2 技改1 a后變換系統(tǒng)主要運行數(shù)據(jù)

    截至2023年6月,中能萬源化工一期400 kt/a合成氨裝置變換系統(tǒng)技改完成后已穩(wěn)定運行19個月,共計節(jié)省蒸汽109 250 t,蒸汽成本以102元/t計,已創(chuàng)效1 114萬元,本技改項目總投資1 200萬元,已收回技改投資的92.8%。

    7 結(jié)束語

    隨著國家“雙碳” 目標(biāo)的逐步落實與推進(jìn),節(jié)能降耗(降碳)已成為工業(yè)企業(yè)技改的主要目標(biāo)。中能萬源化工經(jīng)過充分的分析與論證,認(rèn)為一期400 kt/a合成氨裝置變換系統(tǒng)還有節(jié)能降耗的空間,結(jié)合變換反應(yīng)的特點,實施了“高CO雙等溫變換爐串聯(lián)工藝實現(xiàn)蒸汽零消耗”的技改,并優(yōu)化了二級等溫變換爐(二變爐)的選型及一級/二級等溫變換爐(一變爐/二變爐)催化劑的裝填量,經(jīng)測算,技改后每年可節(jié)省蒸汽73 500 t,節(jié)省的蒸汽折標(biāo)煤14 700 t、減排CO238 220 t。實踐表明,高CO雙等溫變換爐串聯(lián)工藝技術(shù)應(yīng)用后,中能萬源化工一期400 kt/a合成氨裝置蒸汽消耗在業(yè)內(nèi)處于領(lǐng)先水平,具有良好的節(jié)能效益和環(huán)保效益,可為高CO變換系統(tǒng)的工藝設(shè)計提供很好的借鑒經(jīng)驗,開辟了一條節(jié)能、環(huán)保效益顯著的變換工藝設(shè)計新思路。

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