液相色譜-串聯(lián)質譜法測定嬰幼兒化妝品中的56 種激素

周慧瑾

（廣州質量監(jiān)督檢測研究院，廣東 廣州 510000）

近年來，隨著國人對嬰幼兒皮膚護理意識的增強，嬰幼兒化妝品的消費額逐年攀升，許多化妝品企業(yè)推出了種類繁多的護膚產品，各類產品魚龍混雜，價格差別大，質量參差不齊。近年發(fā)布的多項化妝品監(jiān)督抽檢公告顯示，部分嬰幼兒化妝品中糖皮質激素抽檢結果不合格，糖皮質激素具有抑制免疫應答、抗炎、抗毒、抗休克等作用。長期使用激素會導致一系列的副作用，如：庫欣綜合征、消化道癥狀、心血管反應、精神癥狀、皮膚癥狀等，在嬰幼兒化妝品中添加并長期使用，皮膚可能會產生紅點、紅塊、刺痛灼熱、瘙癢等癥狀，還可能引起變態(tài)反應性接觸性皮炎，對嬰幼兒身體健康造成嚴重影響。我國《化妝品安全技術規(guī)范》(2015 年版)明確規(guī)定，化妝品中禁止添加糖皮質激素類物質，規(guī)范目前包括63 項激素類成分的檢驗方法，涵蓋激素及新型衍生物的種類有限，因此，使用新的檢驗方法來檢測嬰幼兒化妝品及其原料中糖皮質激素及其新型衍生物含量顯得尤為重要。

1 實驗部分

1.1 樣品來源

在流通領域（商場超市、婦嬰用品店、藥店）采集115 批次嬰幼兒化妝品，其中護臀類產品56 批次，其他作用部位類產品59 批次。

1.2 實驗原理

樣品經甲醇提取，用液相色譜串聯(lián)質譜法測定，以多反應離子監(jiān)測模式進行監(jiān)測，采用特征離子豐度比進行定性篩查，峰面積定量，使用標準曲線法計算含量。

1.3 篩查56 種糖皮質激素

根據液相色譜-串聯(lián)質譜法，測定嬰幼兒化妝品中56 種激素及其新型衍生物含量（見表1）。

表1 56 種糖皮質激素

1.4 儀器設備

液相色譜質譜聯(lián)用儀（配電噴霧離子源）、分析天平、渦旋振蕩器、超聲波清洗器、離心機。

1.5 樣品制備

稱取0.2 g（精確至0.1 mg）樣品于10 mL 比色管中，加入少許甲醇，渦旋混勻，用甲醇定容至5 mL，超聲提取20 min，渦旋30 s，以10 000 r/min離心5 min，必要時用甲醇稀釋，溶液過0.22 μm有機濾膜后上機測試。

1.6 液相色譜條件

色譜柱：SBC18 柱，或等效色譜柱；流動相：A：0.1%甲酸水溶液；B：0.1%甲酸乙腈溶液；柱溫：30℃；流量：0.3 mL/min；進樣量：3 μL；梯度洗脫程序見表2。

表2 梯度洗脫程序

1.7 質譜條件

噴霧電壓：3 000 V；鞘氣流量：11 L/min；鞘氣溫度：250 ℃；干燥氣流量：14 L/min；干燥氣溫度：250 ℃；碰撞氣：氮氣。

1.8 定性篩查

在同等條件下，同時出現(xiàn)定量和定性離子對色譜峰，被測組分和標準溶液的質量色譜峰保留時間相同；且監(jiān)測離子對和標準溶液的相對豐度偏差不超表3 的范圍，可以判斷該樣品存在對應的被測組分。

表3 定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差

1.9 分析結果的表述

試樣中糖皮質激素的含量按式（1）計算：

Xi——某組分的含量，單位為微克每克（μg/g）；

ci×—V—×某f組分的濃度，單位為微克每升（μg/L）；

V——m測試樣品溶液定容體積，單位為毫升（mL）；

m——樣品取樣量，單位為克（g）；

f——稀釋倍數(shù)，不稀釋則為1。

1.10 檢出限及定量限（見表4）

表4 56 種糖皮質激素中文名稱檢出限及定量限

2 結果分析

采集的115 批次樣品，檢測項目為56 種糖皮質激素，檢測結果顯示，6 批次樣品分別檢出地索奈德、倍他米松丁酸酯、地塞米松異煙酸酯、地塞米松特戊酸酯（見表5）。

表5 檢查結果

3 結論

建立液相色譜-串聯(lián)質譜法，篩查流通領域在售的115 批次嬰幼兒化妝品中的56 種激素。先進行定性篩查，針對疑似陽性樣品再行定量。最終篩查出6批次樣品分別含有地索奈德、倍他米松丁酸酯、地塞米松異煙酸酯、地塞米松特戊酸酯。本檢測方法簡單、高效，適用于化妝品及其原料中糖皮質激素及其新型衍生物含量的測定。