Mg含量對(duì)可降解Zn-Ag-Mg合金的微觀組織、力學(xué)性能、耐蝕性及細(xì)胞毒性的影響

摘要：

制備了不同Mg含量的鑄態(tài)Zn-5Ag-xMg（x=0，0.5，1，1.5，質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%）合金。采用X射線衍射儀、光學(xué)顯微鏡、掃描電子顯微鏡、萬能試驗(yàn)機(jī)、維氏硬度計(jì)、電化學(xué)工作站和CCK-8（Cell Counting Kit-8 試劑）等，研究了Mg含量對(duì)合金的顯微組織、力學(xué)性能、耐蝕性能和細(xì)胞毒性的影響。結(jié)果表明，Zn-5Ag合金的第二相為ε-AgZn₃，而Mg的加入細(xì)化了合金的晶粒并新生成了Mg₂Zn₁₁相。隨著Mg含量的增加，合金的抗壓屈服強(qiáng)度從218 MPa提高到309 MPa，維氏硬度從71.4提高到131.9。電化學(xué)測(cè)試和體外浸泡實(shí)驗(yàn)表明，由于Mg含量的增加導(dǎo)致合金的耐蝕性能下降，體外降解速率由0.08 mm/a提高到0.16 mm/a。細(xì)胞毒性結(jié)果表明，Mg的添加可以提高小鼠胚胎成骨細(xì)胞（mouse embryonic osteoblasts cells，MC3T3-E1）的活力，所有合金表現(xiàn)出良好的生物相容性。

關(guān)鍵詞：鋅合金；微觀組織；力學(xué)性能；腐蝕行為；細(xì)胞毒性

中圖分類號(hào)：TG 146.1 " " " " " "文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

Effect of Mg content on the microstructure， mechanical

properties， corrosion resistance， and cytotoxicity of degradable

Zn-Ag-Mg alloys

LIANG Zhenyu， " " "HE Meifeng， " " "WANG Peng

（School of Materials and Chemistry， University of Shanghai for Science and Technology， Shanghai 200093， China）

As-cast Zn-5Ag-xMg（x"= 0， 0.5， 1， 1.5， mass fraction/%） alloys with different magnesium contents were prepared. The effect of Mg content on the microstructure， mechanical properties， corrosion resistance， and cytotoxicity of the alloys were investigated by X-ray diffractometer， optical microscope， scanning electron microscope， universal testing machine， Vickers hardness tester， electrochemical workstation， and cell counting Kit-8. The results show that the second phase in the Zn-5Ag alloy is ε-AgZn₃， and the addition of Mg refines the grain size of the alloy， and generates the Mg₂Zn₁₁"phase. With the increase of Mg content， the compressive yield strength of the alloy increases from 218 MPa to 309 MPa， and Vickers hardness increases from 71.4 to 131.9. Electrochemical testing and in vitro immersion experiments suggest that the increase of Mg content leads to the decrease of corrosion resistance， the in vitro degradation rate increases from 0.08 mm/a to 0.16 mm/a. Cytotoxicity results indicate that the addition of Mg enhance the viability of mouse embryonic osteoblasts cells （MC3T3-E1）， indicating that all the alloys show good biocompatibility.

Keywords： zinc alloys; microstructure; mechanical properties; corrosion behavior; cytotoxicity

鋅（Zn）及其合金因其卓越的力學(xué)性能、良好的耐蝕性和生物相容性而成為新型醫(yī)用可降解金屬材料，近年來備受研究者的關(guān)注^[1-2]。與鎂（Mg）和鐵（Fe）相比，Zn的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為?0.76 V，介于Mg（?2.37 V）和Fe（?0.44 V）之間，具有適中的降解速率^[3]；在降解過程中，Zn不會(huì)產(chǎn)生氫氣（H₂），從而減少了對(duì)周圍組織的炎癥刺激^[4]；同時(shí)，Zn在人體生命代謝中起著至關(guān)重要的作用^[5]，其降解產(chǎn)物能夠被人體完全吸收^[6]。當(dāng)前，關(guān)于鋅合金作為可降解材料已有不少的研究。Wang等^[7]在不同冷卻速度下鑄造了Zn-Mg合金，系統(tǒng)地研究了其力學(xué)性能和體外降解行為。Bowen等^[8]通過在大鼠腹主動(dòng)脈中植入純Zn絲進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)Zn絲具有良好的腐蝕行為和生物相容性。Yang等^[9]研究了純Zn支架在兔血管中的降解行為，發(fā)現(xiàn)降解后的純Zn支架周圍未見明顯的組織炎癥，血栓形成及內(nèi)膜增生。

盡管Zn作為醫(yī)用可降解材料具有許多優(yōu)點(diǎn)，但在實(shí)際應(yīng)用中仍然存在一些限制。例如，純Zn的力學(xué)性能較差，抗拉強(qiáng)度為18 MPa，伸長(zhǎng)率僅為0.32%，難以滿足復(fù)雜的臨床使用需求^[10]。為了解決這一問題，研究人員通常采用合金化策略，向純Zn中添加Ag、Al、Cu和Mg等金屬元素^[11]，或者進(jìn)行熱機(jī)械加工^[12]，以獲得綜合性能優(yōu)異的鋅合金。研究^[13]表明，在Zn中添加適量的Ag可以通過富集η-Zn相、細(xì)化晶粒、并生成ε-AgZn₃相來改善合金的力學(xué)性能。同時(shí)，Ag^＋的釋放還有助于減少因感染而引起的組織并發(fā)癥。Mg作為人體所需的營(yíng)養(yǎng)元素，可以改善鋅合金的生物相容性。Mg在Zn中的溶解度相對(duì)較低，添加Mg后易產(chǎn)生Mg₂Zn₁₁相，有助于提高合金的力學(xué)性能^[14]。因此，將Mg作為合金化元素，以進(jìn)一步優(yōu)化Zn-Ag二元合金的性能。

考慮到Zn-Ag二元合金的優(yōu)點(diǎn)以及Mg的合金化作用，本實(shí)驗(yàn)將不同含量的Mg添加到鑄態(tài)Zn-5Ag合金中，研究Mg對(duì)合金的微觀組織、力學(xué)性能、耐蝕性能和細(xì)胞毒性的影響。

1 " "試驗(yàn)材料與方法

1.1 " "材料的制備

Zn-5Ag-xMg（x"= 0，0.5，1，1.5，質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%）合金由商業(yè)純Zn（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.9%）、純Ag（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.5%）和Zn-50Mg中間合金在坩堝式電阻爐中制備而成。首先，將純Zn和純Ag加入坩堝中熔化，然后加入Zn-50Mg中間合金，使用石墨棒攪拌以確保合金的充分混合。待合金完全熔化后再次攪拌，保溫一段時(shí)間后迅速澆鑄到鋼模中，形成＼begin{document}$＼phi $＼end{document}20 mm×100 mm的圓柱形棒材。將所得的棒材在300 ℃下進(jìn)行2 h的固溶處理，水淬。最后，將棒材切割成適當(dāng)尺寸的樣品，經(jīng)打磨和拋光后備用。

1.2"微觀組織表征

采用D8 Advanced X射線衍射儀（X-ray diffractometer，XRD）對(duì)樣品進(jìn)行物相分析，掃描角度2θ為20°～90°，掃描速度為5 （°）/min。使用體積分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸酒精溶液，對(duì)樣品表面侵蝕10 s，然后在金相顯微鏡（optical microscope， OM）下觀察樣品的顯微組織。

1.3"力學(xué)性能測(cè)試

使用 Zwick/Roell Z050 kN 萬能試驗(yàn)機(jī)對(duì)合金進(jìn)行壓縮性能測(cè)試。壓縮樣品的尺寸為? 5 mm×7.5 mm，壓縮速率為 1 mm/min。采用維氏硬度計(jì)對(duì)合金的硬度進(jìn)行測(cè)試，每個(gè)樣品選取 10個(gè)點(diǎn)進(jìn)行測(cè)試，取平均值。

1.4"電化學(xué)性能評(píng)估

采用CHI660E電化學(xué)工作站，在三電極體系和模擬體液（simulated body fluid， SBF）中，對(duì)樣品進(jìn)行電化學(xué)性能測(cè)試。首先對(duì)樣品進(jìn)行30 min的開路電壓測(cè)試，待穩(wěn)定之后，進(jìn)行電化學(xué)阻抗譜（electrochemical impedance spectroscopy， EIS）測(cè)試，頻率范圍為0.1 Hz～100 kHz。最后在?300～300 mV，以1 mV/s的掃描速率進(jìn)行極化曲線測(cè)試，使用Tafel外推法計(jì)算腐蝕電位（E_corr）、腐蝕電流密度（I_corr）。

1.5"體外浸泡實(shí)驗(yàn)

將樣品以1 cm²比40 mL的表面積與體積比置于溫度為（37.0±0.5） ℃的SBF中浸泡，經(jīng)過28 d后將樣品取出。使用掃描電子顯微鏡（scanning electron microscope，SEM）觀察腐蝕產(chǎn)物與去除腐蝕產(chǎn)物的樣品表面形貌。最后，計(jì)算樣品的降解速率C_R（mm/a）：

式中：ΔW為浸泡前后樣品的質(zhì)量變化；A為樣品暴露的面積；t為樣品浸泡時(shí)間。

1.6"細(xì)胞毒性實(shí)驗(yàn)

采用CCK-8法測(cè)定MC3T3-E1小鼠胚胎成骨細(xì)胞在不同時(shí)間段（24、72、120 h）的活力。將消毒后的各合金樣品加入到含10%胎牛血清（體積分?jǐn)?shù)）的α-MEM培養(yǎng)基中，并在細(xì)胞培養(yǎng)箱中培養(yǎng)72 h。培養(yǎng)完成后取出培養(yǎng)基，將制備的浸提液稀釋9倍后備用。將細(xì)胞密度為2×10⁴/mL的MC3T3-E1細(xì)胞懸浮液接種至48孔板中，置于細(xì)胞培養(yǎng)箱中分別培養(yǎng)24、72、120 h。培養(yǎng)完成后，去除原培養(yǎng)基，將實(shí)驗(yàn)組每孔加入100 μL不同合金的浸提液，對(duì)照組則換為新鮮的培養(yǎng)基。之后，向每孔中加入10 μL的10%CCK-8（體積分?jǐn)?shù)）培養(yǎng)基的混合物，并繼續(xù)培養(yǎng)2 h。最后，取適量上清液，使用酶標(biāo)儀在波長(zhǎng)為450 nm處測(cè)量其吸光度（OD）。細(xì)胞相對(duì)活力（RGR）由以下公式計(jì)算：

2 " "結(jié)果與討論

2.1 " "Zn-Ag-Mg 合金的微觀組織

圖1為不同Mg含量的Zn-5Ag-xMg合金的OM圖。Zn-5Ag合金主要由初生η-Zn基體和隨機(jī)分布在晶界與晶粒內(nèi)部的枝晶狀第二相組成。從圖1中可以看到，在添加Mg后，晶界附近形成片層狀第二相，并且隨著Mg含量的增加，體積分?jǐn)?shù)逐漸增大。值得注意的是，合金的晶粒尺寸逐漸減小，同時(shí)枝晶狀第二相的形成受到抑制，這可能是由于顆粒狀第二相在凝固過程中優(yōu)先在晶界處析出，阻礙了枝晶的生長(zhǎng)，使合金組織得到細(xì)化。

為了進(jìn)一步確定合金的相組成，對(duì)樣品進(jìn)行了XRD分析，圖2展示了Zn-5Ag-"xMg合金相應(yīng)的XRD譜圖。在XRD譜圖中，觀察到了η-Zn相、ε-AgZn₃相和Mg₂Zn₁₁相的衍射峰，由于譜圖中未出現(xiàn)其他新生成的相，可以判斷Ag和Mg之間沒有相互作用。Zn-5Ag合金主要由η-Zn相和ε-AgZn₃相組成。Ag在Zn中的固溶度為3%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）^[15]，當(dāng)Ag含量較多時(shí)會(huì)析出第二相。因此，可以判斷枝晶狀第二相為ε-AgZn₃相，其形貌與文獻(xiàn)[16]的研究結(jié)果一致。在添加Mg后出現(xiàn)了Mg₂Zn₁₁相的衍射峰，這是因?yàn)镸g在Zn中的固溶度很低，質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.1%^[17]。合金中加入的Mg，少量以固溶體的形式溶解在Zn基體中，而大部分與Zn結(jié)合形成金屬化合物Mg₂Zn₁₁相。根據(jù)Zn-Mg合金相圖^[17]，合金在凝固過程中發(fā)生共晶反應(yīng)，析出Mg₂Zn₁₁相和Zn。Mg含量的增加導(dǎo)致第二相的體積分?jǐn)?shù)逐漸增加，Mg₂Zn₁₁相的衍射峰強(qiáng)度變強(qiáng)。結(jié)合圖1可以推斷，層片狀第二相成分為Mg₂Zn₁₁，其形貌與Zn-Mg合金的相關(guān)研究結(jié)果一致^[14]。

2.2 " "力學(xué)性能

Zn-5Ag-"xMg合金的力學(xué)性能如圖3所示?？梢杂^察到，隨著Mg含量的增加，合金的壓縮屈服強(qiáng)度和維氏硬度呈上升趨勢(shì)。從圖3的壓縮應(yīng)力?應(yīng)變曲線中可以看出，各合金未出現(xiàn)壓縮斷裂點(diǎn)，表現(xiàn)出良好的壓縮變形能力。Zn-5Ag合金的屈服強(qiáng)度和維氏硬度分別為218 MPa和71.4。在添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的Mg后，合金的屈服強(qiáng)度和維氏硬度顯著增加，分別提高18%和46%，達(dá)到258 MPa和104.7。添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的Mg后，合金的屈服強(qiáng)度和維氏硬度分別為274 MPa和109.7。添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5%的Mg后，合金的屈服強(qiáng)度和維氏硬度達(dá)到最大值，分別為309 MPa和131.9。結(jié)果表明，Mg的含量會(huì)對(duì)合金的屈服強(qiáng)度和維氏硬度產(chǎn)生影響，這可能歸因于第二相的形成以及伴隨的晶粒細(xì)化、彌散強(qiáng)化的共同作用^[14]。一方面，Mg的加入使晶粒逐漸細(xì)化，晶界數(shù)量的增加導(dǎo)致對(duì)位錯(cuò)的阻礙加強(qiáng)。另一方面，由于合金中生成了大量細(xì)小彌散分布的硬脆相Mg₂Zn₁₁，在變形過程中對(duì)位錯(cuò)的滑移具有阻礙作用，導(dǎo)致位錯(cuò)堆積，因此提升了合金的強(qiáng)度與硬度。此外，由于Mg在Zn中較低的固溶度，可以認(rèn)為合金中的含Mg固溶體對(duì)合金力學(xué)性能的影響很小。

2.3"腐蝕行為

通過電化學(xué)測(cè)試和體外浸泡實(shí)驗(yàn)，對(duì)Zn-5Ag-xMg合金的腐蝕行為進(jìn)行了評(píng)價(jià)。從圖4的極化曲線中可以看出，Zn-5Ag-xMg合金陰極側(cè)變化大致相同，陽(yáng)極側(cè)具有明顯的鈍化區(qū)，表明合金表面形成了保護(hù)膜，延緩了基底金屬的腐蝕過程。隨著Mg的加入，各合金的I_corr逐漸變大，保護(hù)膜的致密性變差，保護(hù)性能逐漸減弱。計(jì)算得出的電化學(xué)參數(shù)如表1所示，含Mg合金的E_corr表現(xiàn)出更大的負(fù)值，并且I_corr依次增大，當(dāng)Mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5%時(shí)，E_corr和I_corr分別為?1.177 V和22.356 9 μA/cm2，更傾向于腐蝕。EIS圖以及擬合的等效電路圖模型如圖5所示。從圖5（b）中可以看出，容抗弧隨著Mg含量的增加呈現(xiàn)出變小的趨勢(shì)，表明合金的耐蝕性能變差。在等效電路圖中，R_s為SBF溶液電阻，R_f為腐蝕產(chǎn)物膜電阻，R_ct為電荷轉(zhuǎn)移電阻，常相位元件CPE_f為腐蝕產(chǎn)物膜的電容，CPE_dl為金屬基底與溶液界面處的雙層電容，使用常相位元件可以更好地對(duì)腐蝕過程進(jìn)行擬合分析^[18]，相關(guān)擬合數(shù)據(jù)如表2所示。與Zn-5Ag合金相比，Zn-5Ag-xMg合金的R_ct值更低，表明合金表面的電荷轉(zhuǎn)移速率較快，這可能是由于合金中存在較多的富Mg相，加快了電偶腐蝕的發(fā)生。同時(shí)可以發(fā)現(xiàn)，Zn-5Ag合金的R_f值最大，表明合金表面可能更容易形成較厚或完整的腐蝕產(chǎn)物膜，從而延緩腐蝕的進(jìn)程。電化學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，加入適量的Mg會(huì)導(dǎo)致合金的耐蝕性能下降。

Zn-5Ag-xMg合金在SBF溶液中浸泡后的降解速率如圖6所示。Zn-5Ag合金的降解速率最低，為0.08 mm/a，隨著Mg含量的增加，合金的腐蝕速率逐漸增大，當(dāng)添加Mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5%時(shí)，降解速率最快，為0.16 mm/a，這與電化學(xué)實(shí)驗(yàn)的測(cè)試結(jié)果一致。

圖7為Zn-5Ag-xMg合金在SBF溶液中浸泡后的腐蝕產(chǎn)物形貌?？捎^察到合金表面沉淀了大量的腐蝕產(chǎn)物。對(duì)腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行能譜（energy disperse spectroscopy， EDS）分析，如表3所示。由表3可知，樣品中元素主要由C、O、Mg、P、Cl、Ca和Zn組成。各合金腐蝕產(chǎn)物的元素原子占比大致相同，其中C、O、P、Zn的含量較高，推測(cè)腐蝕產(chǎn)物的成分^[19]可能為Zn/MgCO₃、Zn（OH）₂、Zn₅（OH）₈Cl₂·H₂O、Ca₃（PO₄）₂、Zn₃（PO₄）₂。

圖8為Zn-5Ag-xMg合金表面去除腐蝕產(chǎn)物后的SEM圖，可以觀察到大小不同的腐蝕凹坑隨機(jī)分布在合金表面。從圖8（b）～8（d）中可以看出，含Mg合金為均勻腐蝕，并且隨著Mg含量的增加，腐蝕程度加深。Zn-5Ag-1Mg合金中出現(xiàn)直徑約為50 μm的腐蝕坑；Zn-5Ag-1.5Mg合金中出現(xiàn)較為嚴(yán)重的局部腐蝕區(qū)域。通常，合金的耐蝕性主要受微觀組織、晶粒大小、成分、第二相組成等因素的影響。在Zn-5Ag合金中，由于ε-AgZn₃相與Zn基體具有不同的電極電勢(shì)，其中ε-AgZn₃相充當(dāng)陰極位點(diǎn)，Zn基體則充當(dāng)陽(yáng)極位點(diǎn)，兩者組成了微電池，導(dǎo)致Zn基體逐漸溶解^[20]。含Mg的合金中，Mg₂Zn₁₁相具有更強(qiáng)的電負(fù)性^[21]，在腐蝕過程中充當(dāng)陽(yáng)極位點(diǎn)，相較于Zn基體溶解速度更快，同時(shí)大量存在的Mg₂Zn₁₁相彌散分布在晶界附近，導(dǎo)致腐蝕過程較為均勻，并且逐步發(fā)展。Zn-5Ag-1.5Mg合金中存在較多的Mg₂Zn₁₁相，因此腐蝕情況最為嚴(yán)重。

2.4"細(xì)胞毒性

圖9顯示了不同時(shí)間段，MC3T3-E1細(xì)胞在各合金浸提液中培養(yǎng)后的細(xì)胞活力。在培養(yǎng)初期，Zn-5Ag合金的細(xì)胞活力最高，這可能是由于合金降解過程中，局部存在濃度較高的Zn²⁺抑制了細(xì)胞的增殖^[19]。隨著培養(yǎng)時(shí)間的延長(zhǎng)，細(xì)胞逐漸對(duì)Zn²⁺產(chǎn)生了耐受性，此時(shí)存在的Zn²⁺和Mg²⁺促進(jìn)了細(xì)胞的生長(zhǎng)，細(xì)胞活力逐漸增加。結(jié)果表明，各組細(xì)胞活力均大于75%，添加不同Mg含量的合金具有良好的生物相容性。盡管有研究表明Ag⁺具有一定的毒性^[22]，但經(jīng)稀釋后的浸提液中Ag⁺濃度較低，因此對(duì)細(xì)胞毒性影響較小。

3 " "結(jié) 論

本文研究了Mg含量對(duì)可降解Zn-5Ag-xMg合金性能的影響，結(jié)論如下：

（1）Zn-5Ag合金主要由η-Zn和ε-AgZn₃相組成。當(dāng)Mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%～1.5%時(shí)，合金新生成了Mg₂Zn₁₁相，Mg具有細(xì)化晶粒的作用。

（2）Mg的加入可以改善合金的力學(xué)性能，這歸因于Mg₂Zn₁₁相伴隨的細(xì)晶強(qiáng)化與彌散強(qiáng)化的共同作用。Zn-5Ag-1.5Mg合金表現(xiàn)出最佳的力學(xué)性能，抗壓屈服強(qiáng)度為309 MPa，維氏硬度為131.9。

（3）Mg的存在會(huì)加速合金的腐蝕。這主要是因?yàn)镸g₂Zn₁₁相與ε-AgZn₃相和Zn基體之間存在原電池效應(yīng)。Zn-5Ag-1.5Mg合金的降解速率最快，為0.16 mm/a。

（4）體外細(xì)胞毒性實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，Zn-5Ag-xMg合金對(duì)MC3T3-E1小鼠胚胎成骨細(xì)胞具有良好的生物相容性，Mg的添加有利于促進(jìn)細(xì)胞的生長(zhǎng)。

參考文獻(xiàn)：

[ "1 "]張梓浩， 劉宇， 竇新雨， 等. 生物醫(yī)用鋅基合金性能研究進(jìn)展[J]. 中國(guó)表面工程， 2022， 35（6）： 1?25.

[ "2 "]"孫疆， 石章智， 李亞庚， 等. 面向骨科植入應(yīng)用的可降解鋅基材料研究進(jìn)展[J]. 材料工程， 2022， 50（11）： 14?25.

[ "3 "]"LIU Y， ZHENG Y F， CHEN X H， et al. "Fundamental theory of biodegradable metals-definition， criteria， and design[J]. Advanced Functional Materials， 2019， 29（18）：1805402.

[ "4 "]"WANG X， SHAO X X， DAI T Q， et al. In vivo study of the efficacy， biosafety， and degradation of a zinc alloy osteosynthesis system[J]. Acta Biomaterialia， "2019， "92：351?361.

[ "5 "]"MCCALL K A， HUANG C C， FIERKE C A. Function and mechanism of zinc metalloenzymes[J]. The Journal of Nutrition， 2000， 130（5）： 1437S?1446S.

[ "6 "]"LI P， DAI J T， SCHWEIZER E， et al. "Response of human periosteal cells to degradation products of zinc and its alloy[J]. "Materials Science and Engineering：C，2020， 108： 110208.

[ "7 "]"WANG X， LU H M， LI X L， et al. Effect of cooling rate and composition on microstructures and properties of Zn-Mg alloys[J]. Transactions of Nonferrous Metals Society of China， 2007， 17（S1）： s122?s125.

[ "8 "]"BOWEN P K， SHEARIER E R， ZHAO S， et al. Biodegradable metals for cardiovascular stents： from clinical concerns to recent Zn-alloys[J]. "Advanced Healthcare Materials， 2016， 5（10）： 1121?1140.

[ "9 "]YANG H T， JIA B， ZHANG Z C， et al. Alloying design of biodegradable zinc as promising bone implants for load-bearing applications[J]. "Nature Communications，2020， 11（1）： 401.

[10]"龔道良. 生物醫(yī)用可降解 Zn-Mg系合金專利技術(shù)分析[J]. 中國(guó)科技信息， 2021， （11）： 15?16.

[11]"SHI Z Z， GAO X X， ZHANG H J， et al. "Design biodegradable Zn alloys： second phases and their significant influences on alloy properties[J]. "Bioactive Materials， 2020， 5（2）： 210?218.

[12]"VENEZUELA J， DARGUSCH M S. "The influence of alloying and fabrication techniques on the mechanical properties， biodegradability and biocompatibility of zinc：a comprehensive review[J]. "Acta Biomaterialia， "2019，87： 1?40.

[13]"SHUAI C J， XUE L F， GAO C D， et al. Selective laser melting of Zn-Ag alloys for bone repair： microstructure， mechanical properties and degradation behaviour[J]. Virtual and Physical Prototyping， 2018， 13（3）： 146?154.

[14]"PACHLA W， PRZYBYSZ S， JARZ?BSKA A， et al.Structural and mechanical aspects of hypoeutectic Zn-Mg binary alloys for biodegradable vascular stent applications[J]. Bioactive Materials， 2021， 6（1）： 26?44.

[15]"GóMEZ-ACEBO T. Thermodynamic assessment of the Ag-Zn system[J]. Calphad， 1998， 22（2）： 203?220.

[16]"NIU K N， ZHANG D C， QI F G， et al. The effects of Cu and Mn on the microstructure， mechanical， corrosion properties and biocompatibility of Zn-4Ag alloy[J]. Journal of Materials Research and Technology， 2022， 21：4969?4981.

[17]"MURRAY J L. ASM handbook vol. 3. Alloy phasediagrams[M]. Materials Park： ASM International， 1999.

[18]"CAO Z J， KONG G， CHE C S， et al. "Influence of Nd addition on the corrosion behavior of Zn-5%Al alloy in 3.5wt.% NaCl solution[J]. "Applied Surface Science，2017， 426： 67?76.

[19]"SHEN C， LIU X W， FAN B， et al. "Mechanical properties， "in vitro "degradation behavior， hemocompatibility and cytotoxicity evaluation of Zn-1.2Mg alloy for biodegradable implants[J]. "RSC Advances， 2016， 6（89）： 86410?86419.

[20]"W?TROBA M， MECH K， BEDNARCZYK W， et al. Long-term "in vitro "corrosion behavior of Zn-3Ag and Zn-3Ag-0.5Mg alloys considered for biodegradable implant applications[J]. Materials amp; Design， 2022， 213：110289.

[21]"YAO C Z， WANG Z C， TAY S L， et al. Effects of Mg on microstructure and corrosion properties of Zn-Mg alloy[J]. "Journal of Alloys and Compounds， "2014， "602：101?107.

[22]SHI Z Z， YU J， LIU X F， et al. Effects of Ag， Cu or Ca addition on microstructure and comprehensive properties of biodegradable Zn-0.8Mn alloy[J]. Materials Science and Engineering：C， 2019， 99： 969?978. .

（編輯：畢莉明）