張冰
大慶油田有限責(zé)任公司第一采油廠
大慶油田開發(fā)進入高含水后期階段,開采大規(guī)模應(yīng)用三元復(fù)合驅(qū)等化學(xué)驅(qū)油技術(shù)。相比常規(guī)水驅(qū)采出水[1],三元驅(qū)采出水水質(zhì)特性復(fù)雜,且隨著含聚合物濃度的上升[2],過濾濾料出現(xiàn)板結(jié)、污染,應(yīng)用常規(guī)反沖洗工藝再生效果差[3]。離線清洗雖然能夠改善過濾效果,但清洗成本高,由于不能隨時清洗,導(dǎo)致生產(chǎn)時間延長[4],因此需開展濾料原位清洗工藝研究。
大慶油田第一采油廠三元217污水處理站位于北一區(qū)斷東區(qū)塊,接收三元復(fù)合驅(qū)后續(xù)水驅(qū)和復(fù)合調(diào)驅(qū)(YF 柔性微球凝膠+顆粒+SMG 柔性微球凝膠+聚合物)兩種不同驅(qū)替體系采出液,同時還接收含油污泥處理站外輸污油。三元217污水處理站工藝流程為“一級沉降+兩級過濾”[5-6],設(shè)計處理規(guī)模為4 000 m3/d,2022 年實際處理水量為4 538 m3/d,沉降罐最大沉降時間為6.6 h。2016年起該站接收北一區(qū)含油污泥處理站處理后廢液11.4×104m3,其中機械雜質(zhì)質(zhì)量濃度高達5 832 mg/L,對217污水站來水水質(zhì)沖擊較大。沉降工藝出水含油量和懸浮物固體含量過大造成該站過濾罐濾料嚴(yán)重板結(jié),不僅影響過濾效果和濾后水質(zhì),還造成過濾罐堵塞憋壓,無法進行正常反沖洗,需要采用適合的濾料清洗措施,解決濾料板結(jié)造成的過濾罐出水水質(zhì)惡化問題[7]。
通過室內(nèi)化學(xué)分析和模擬試驗手段對濾料原位清洗所用的清洗藥劑配方進行調(diào)整,并對原位清洗工藝進行優(yōu)化。
試驗藥劑:洗油劑、滲透劑、消泡劑和增速劑等。
試驗裝置:恒溫水浴鍋、燒杯、天平、烘干箱等。
通過室內(nèi)試驗分析出濾料表面附著物的組成,針對附著物成分開展清洗劑配方、助劑用量、助劑濃度、清洗溫度和清洗時間優(yōu)選。濾料清洗步驟為:稱取5 g 結(jié)垢濾料放入100 mL 燒杯中,加入40 mL試驗藥劑置于水浴中,按試驗方案設(shè)置水浴溫度,每隔一定時間用玻璃棒攪拌一次,然后將清洗后的濾料全部取出,放入烘干箱烘干、稱重,對比清洗前后的濾料質(zhì)量得出清洗率,也就是通過藥劑清洗將濾料表面附著的垢質(zhì)變?yōu)榭扇苄噪x子的能力,公式為
式中:A為清洗率,%;m1為試驗選取的結(jié)垢濾料質(zhì)量,g;m2為清洗后烘干的濾料質(zhì)量,g。
對濾料表面附著物進行化驗,結(jié)果見表1。三元217站過濾罐濾料污染物的主要成分為有機質(zhì)和原油,占比為19.32%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同),此外還含有4.44%的堿土金屬碳酸鹽。
表1 三元217站過濾罐濾料污染物成分Tab.1 Composition of pollutants in the filter material of the ASP-217 Station filter tanks 質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%
針對表1中濾料污染物的成分,設(shè)計助洗劑的主要成分為垢質(zhì)轉(zhuǎn)化劑、有機螯合分散劑及表面活性劑。
(1)垢質(zhì)轉(zhuǎn)化劑:垢質(zhì)轉(zhuǎn)化劑對CaCO3、Ba-CO3、MgCO3等無機垢具有良好的轉(zhuǎn)化性,可將不溶于水的無機垢轉(zhuǎn)化為水溶性物質(zhì)而去除。
(2)有機螯合分散劑:有機螯合分散劑的分子在水中電離成陰離子后具有強烈的吸附性,對水中的低聚物、黏土顆粒及其他懸浮粒子具有較強的吸附能力,使粒子表面帶有相同電荷,從而使粒子間產(chǎn)生相互靜電排斥,避免了顆粒碰撞所產(chǎn)生的積聚,使顆粒成分散狀態(tài)懸浮于水中。在堿性條件下,螯合分散劑的分子可與溶液中的Ca2+、Mg2+、Fe2+等生成具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的螯合物,對于碳酸鹽、硫酸鹽等垢質(zhì)具有很好的去除效果。
(3)表面活性劑:表面活性劑具有親水和親油兩端。在與油污作用時,親油基團插入油污中,而親水基團則向外,可有效降低油水界面張力,使油污分散在水中并使濾料和垢質(zhì)表面具有濕水特性,便于油污脫落[8]。
在現(xiàn)有清洗劑配方中,加入洗油劑、增速劑和重油污清洗劑等,進一步優(yōu)化濾料清洗劑配方,提高清洗效率。選擇了5 種洗油劑,分別為洗油劑A-3、A-5、A-7、A-9 和洗油劑P-10。試驗考察原清洗劑配方中加入不同洗油劑后的清洗效果。
取80 g 配好的初始清洗液分別放入100 mL 的塑料瓶中,共計取5份,分別加入0.8 g洗油劑:洗油劑A-3(配方1),洗油劑A-5(配方2),洗油劑A-7(配方3),洗油劑A-9(配方4),洗油劑P-10(配方5),未加上述洗油劑的原清洗劑100 g作為配方6。分別在常溫(25 ℃)和45 ℃條件下評價了上述6個配方的濾料清洗效果(清洗劑的質(zhì)量濃度為50%,下同,清洗劑用量為40 mL,洗油劑添加量為0.8 g)見表2。6個配方中以添加有洗油劑A-3(配方1)的清洗效果最好,常溫下清洗24 h 的清洗率可達88.05%,45 ℃下清洗1 h 的清洗率可達81.03%。后續(xù)試驗中均采用添加有洗油劑A-3 的配方。
表2 洗油劑配方對濾料清洗效果的影響Tab.2 Influence of oil washing agent formula on the cleaning effect of filter material
添加有不同劑量洗油劑A-3清洗劑的清洗效果(清洗劑濃度為50%,清洗溫度為45 ℃,清洗時間1 h)見表3。隨著清洗劑配方中洗油劑A-3添加量的增加,清洗率逐漸增大,當(dāng)洗油劑A-3添加量為0.5%時,清洗率達到了90.80%;繼續(xù)增加洗油劑A-3的添加量,清洗率升高幅度不大。因此,可以確定清洗劑配方中洗油劑A-3 的最佳添加量為0.5%。
表3 洗油劑A-3添加量對清洗效果的影響Tab.3 Influence of additive amount of oil washing agent A-3 on cleaning effect
在確定了洗油劑A-3 最佳添加量為0.5%的基礎(chǔ)上,考察了清洗劑配方中繼續(xù)加入增速劑和重油污清洗劑后的清洗效果(清洗劑濃度為50%,清洗劑用量為40 mL,清洗溫度為45 ℃,清洗時間1 h),見表4。在原配方+0.5%洗油劑A-3 中加入1%的重油污清洗劑后,清洗率由原來的81.21%提高至83.65%,清洗率提升了2.44%,這表明重油污清洗劑對濾料污染物具有較好的清洗效果。繼續(xù)在配方中加入1%的增速劑,清洗率繼續(xù)升高至86.35%,表明添加重油污清洗劑可加速濾料的清洗。確定在原有清洗劑配方中加入0.5%洗油劑A-3、1%重油污清洗劑和1%增速劑組成新配方,后續(xù)試驗中均采用清洗劑新配方。
表4 加入重油污清洗劑和增速劑后的清洗率變化情況Tab.4 Change of cleaning rate after adding heavy oil cleaning agent and speed increasing agent %
在清洗劑配方優(yōu)化的基礎(chǔ)上,通過室內(nèi)清洗試驗對清洗劑用量、濃度、清洗溫度和時間進行了優(yōu)化[9]。
在清洗溫度為45 ℃的條件下,評價了新清洗劑配方用量對清洗效果的影響(清洗劑的濃度為50%,清洗時間為1 h),見表5。隨著清洗劑用量增加,清洗率逐漸增加;當(dāng)清洗劑用量為60 mL時,清洗率最大,達到了85.18%。
表5 不同清洗劑用量下的清洗效果Tab.5 Cleaning effect under different cleaning agent dosages
在清洗溫度為45 ℃的條件下,評價了新清洗劑配方濃度對清洗效果的影響(清洗劑用量為60 mL,清洗時間為1 h),見表6。隨著清洗劑濃度增加,清洗率增加;清洗劑濃度為60%時,清洗率可達87.13%;清洗劑濃度為70%時,清洗率可達90.14%。可以確定最佳清洗劑濃度為70%。
表6 不同清洗濃度下的清洗效果Tab.6 Cleaning effect under different cleaning concentrations
在新清洗劑配方濃度為70%,清洗劑用量為60 mL,清洗時間為1 h的條件下,觀察了清洗溫度對清洗效果的影響,見表7。隨著清洗劑溫度升高,清洗率增加;當(dāng)清洗溫度為60 ℃時,清洗率為89.28%;當(dāng)清洗溫度為70 ℃時清洗率可達91.73%。因此,可以確定最佳清洗溫度為70 ℃。考慮到現(xiàn)場試驗條件和經(jīng)濟成本,當(dāng)清洗溫度為60 ℃時,清洗率可達89.28%。因此也可選60 ℃作為清洗溫度。
表7 不同清洗溫度下的清洗效果Tab.7 Cleaning effect under different cleaning temperatures
在清洗溫度為45 ℃,新清洗劑配方濃度為70%,清洗劑用量為60 mL 的條件下,考察了清洗時間對清洗效果的影響,見表8。隨著清洗時間增加,清洗率逐漸增加;當(dāng)清洗時間為4 h 時,清洗率達到了85.82%;繼續(xù)增加清洗時間,清洗率升高幅度不大。清洗時間為24 h 時,清洗率達到了93.31%。因此可以確定清洗劑最佳清洗時間為24 h??紤]到清洗時間對生產(chǎn)的影響,亦可選擇8 h 作為清洗時間。
表8 不同清洗時間下的清洗效果Tab.8 Cleaning effect under different cleaning time
根據(jù)上述清洗參數(shù)優(yōu)化試驗結(jié)果,確定優(yōu)化后的濾料清洗參數(shù)為:清洗劑濃度為70%,清洗溫度為60 ℃,清洗劑用量為60 mL,清洗時間為8 h。此條件下,兩次平行清洗試驗的清洗率分別為95.44%和94.52%,表明新清洗劑配方具有較好的清洗效果。
現(xiàn)場開展濾料原位清洗試驗。
(1)將濾罐內(nèi)污水放空,關(guān)閉進出口閥門。
(2)先向濾罐內(nèi)加入12 m3熱水,另準(zhǔn)備6 m3熱水并加入清洗藥劑,高壓熱洗車加熱打入濾罐內(nèi)。啟動高壓熱洗車循環(huán)加熱罐內(nèi)洗液,確保罐內(nèi)溫度達到60 ℃以上,清洗時間為3.5 h。
(3)洗液在濾罐內(nèi)靜態(tài)浸泡36 h后,關(guān)閉反沖洗進出口閥門,進行反沖洗2~6次。
2021 年4 月,采用上述最佳清洗配方,對217站水崗過濾罐濾料進行了原位清洗試驗。試驗條件為:清洗劑濃度為70%,清洗溫度為60 ℃,清洗時間為8 h,濾料清洗效果見表9?,F(xiàn)場濾料原位清洗的清洗率為80.6%~85.4%,而表7 中相同溫度,清洗時間只有1 h 的室內(nèi)清洗效率就高達89.28%。
表9 60 ℃現(xiàn)場濾料原位清洗效果Tab.9 In-situ cleaning effect of on-site filter material at 60 ℃
為了進一步提高清洗效果,將現(xiàn)場原位清洗溫度提高到70 ℃,清洗時間延長至10 h,清洗效果見表10?,F(xiàn)場原位清洗參數(shù)優(yōu)化后,濾料清洗率達到了86.15%~92.36%。
表10 濾料原位清洗參數(shù)優(yōu)化后濾料清洗效果Tab.10 Filter material cleaning effect after optimization of in-situ cleaning parameters
通常過濾罐采取濾料離線清洗方式,包括過濾罐排水(1 天)、濾料取出(0.25 天)、濾料清洗(4 天)和濾料回填(0.25 天)等程序,需要停運過濾罐5天以上[10];而濾料原位清洗只需要在清洗時停運過濾罐,清洗1座過濾罐只需要1.83天。在清洗費用方面,濾料離線清洗包括濾料取出費用0.65 萬元、濾料清洗費用3.66 萬元、濾料回填費用2.16萬元,合計6.47萬元。而濾料原位清洗的費用主要為清洗過程中消耗的5 t藥劑,費用為4.6萬元。與濾料離線清洗方式相比,采用研制的濾料清洗劑配方,結(jié)合濾料原位清洗工藝,不僅可縮短單臺過濾罐清洗時間3 天以上,還可節(jié)約濾罐清洗費用1.87 萬元/臺。
(1)三元217污水站過濾罐濾料污染物主要為有機質(zhì)和堿土金屬碳酸鹽。
(2)在濾料清洗劑配方中加入洗油劑、增速劑和重油污清洗劑,可以顯著提高清洗劑的清洗效率。
(3)與濾料離線清洗方式相比,采用濾料原位清洗工藝可將單臺濾罐濾料清洗時間由5天以上縮短到1.83天,清洗費用由6.47萬元降低到4.6萬元。