蔬菜水果有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析

◎ 覃 嵐

（荔浦市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所，廣西 桂林 546600）

磷酸酯類(lèi)或硫代磷酸酯類(lèi)，多為油狀或晶體狀，顏色由淡黃色到棕黃色，有大蒜味，具有很強(qiáng)的揮發(fā)性，微溶于水，易溶于有機(jī)化合物，在堿性條件下很容易分解失效[1]。有機(jī)磷農(nóng)藥是一種高效低毒、對(duì)農(nóng)作物和果樹(shù)危害較小的新型殺蟲(chóng)劑，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中被廣泛應(yīng)用。我國(guó)使用的有機(jī)磷農(nóng)藥包括甲拌磷、對(duì)硫磷等高毒品種，以及樂(lè)果、二嗪磷、殺螟硫磷等低毒品種。在實(shí)際生產(chǎn)中，單一的有機(jī)磷農(nóng)藥無(wú)法將病蟲(chóng)殺死，為了有效消滅蟲(chóng)害、鼠害，農(nóng)民經(jīng)常使用單體有機(jī)磷合成新型的殺菌劑、殺鼠劑，如對(duì)硫磷、馬拉硫磷、內(nèi)吸磷等。例如，氧化樂(lè)果是一種高毒的有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑，可以有效殺死一些對(duì)其有抗性的蚜蟲(chóng)；敵敵畏經(jīng)常被用在藥食同源的食物的栽培上，其主要用來(lái)控制菜青蟲(chóng)、紅蜘蛛等，可以起到安全驅(qū)除害蟲(chóng)的作用[2]。盡管甲胺磷、對(duì)硫磷和久效磷是禁用的高毒性有機(jī)磷農(nóng)藥，但其在我國(guó)的實(shí)際應(yīng)用中仍然被檢出。

目前，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上，有機(jī)磷農(nóng)藥的使用范圍十分廣泛，是一種能夠有效清除果蔬病蟲(chóng)害風(fēng)險(xiǎn)的高效廣譜殺蟲(chóng)劑，且大多是液狀。如果蔬菜、水果中有超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[3]，一旦吸入、誤食或暴露，都會(huì)對(duì)人們的身體健康造成極大的威脅，嚴(yán)重時(shí)會(huì)致使人們死亡。因此，開(kāi)發(fā)一種更加有效的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法，全面保障人民群眾的生命安全，至關(guān)重要。

1 材料和方法

1.1 試樣的預(yù)處理

選擇一包緩沖劑，將其與500 mL的蒸餾水混合，待其溶解，形成緩沖劑，并在常溫下保存。之后，選取酶粉一瓶，將緩沖液12.5 mL加入，并均勻溶解，使用時(shí)，選取100 μL，在0～5 ℃的環(huán)境下儲(chǔ)存。然后，再取顯色劑一瓶，加入緩沖液12.5 mL，均勻溶解；使用時(shí)，選取100 μL，在0～5 ℃的環(huán)境下儲(chǔ)存。選擇底物一瓶，加入蒸餾水12.5 mL，并均勻溶解，使用時(shí)，選取100 μL，在0～5 ℃的環(huán)境下儲(chǔ)存。

1.2 整體測(cè)定方法

①選擇一個(gè)干凈的待測(cè)試樣本，然后把它切成1 cm見(jiàn)方的小塊。②取2 g殘片樣本，放入50 mL的離心機(jī)或三角形瓶子中，加入10 mL的緩沖劑，輕輕搖晃1～2 min，然后放置5 min。③用濾紙過(guò)濾，得到待測(cè)液體。

1.3 表面測(cè)定方法

①選擇待檢測(cè)的干凈樣品，使用削皮器進(jìn)行手工削皮，并將其切為大約1 cm的方形碎片，選取碎片樣品2 g，將其放入50 mL的離心管或是三角瓶中，并向其中加入緩沖液10 mL，然后輕輕振搖2 min，靜置5 min 。②用濾紙過(guò)濾，得到待測(cè)液體。

1.4 殘留量測(cè)定

分別加入緩沖液或待測(cè)液2.5 mL在比色皿之中，然后依次加入顯色劑100 μL、酶試劑100 μL，混合均勻之后，靜置15 min，然后加入底物100 μL，快速搖勻以后，立即進(jìn)行對(duì)照測(cè)試，部分農(nóng)藥殘留檢測(cè)限如表1所示。

表1 部分農(nóng)藥殘留量檢測(cè)極限表

2 結(jié)果

2.1 全量分析法試樣中有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的殘留量

如表2所示，根據(jù)檢測(cè)結(jié)果，△Abs值為0.141>0.1，儀器與試劑屬于正常使用范圍。所檢測(cè)的蔬菜與水果，其有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留均未超過(guò)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)，抑制率為7.61%～19.11%，低于規(guī)定的50%（如表2）。在這些作物中，葡萄是最受歡迎的作物，其次是蘋(píng)果，再次是黃瓜，最后是土豆。

表2 各類(lèi)蔬菜和水果中有機(jī)磷和殺蟲(chóng)劑殘留量表

2.2 用表面法檢測(cè)試樣中有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的殘留量

如表3所示，根據(jù)檢測(cè)結(jié)果，有機(jī)磷農(nóng)藥殘留抑制率在16.11%～44.41%，低于規(guī)定的50%。在所有作物中，黃瓜是最好的，葡萄、土豆、蘋(píng)果都較差。

表3 各類(lèi)蔬菜和水果中有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量表

2.3 結(jié)果分析

通過(guò)整體測(cè)定方法檢測(cè)，有機(jī)磷農(nóng)藥殘留抑制率為7.61%～19.11%；經(jīng)過(guò)表面測(cè)定方法檢測(cè)，抑制率為16.11%～44.41%。相比之下，表面測(cè)定方法效果更好，結(jié)果顯示，有機(jī)磷農(nóng)藥主要在食物表面殘留。因此，相關(guān)部門(mén)在進(jìn)行有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)時(shí)，應(yīng)以表面測(cè)定方法為主[4]。

3 討論

據(jù)聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織（FAO）的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示，在不使用農(nóng)藥的情況下，全球每年由于病蟲(chóng)草害導(dǎo)致農(nóng)作物的產(chǎn)量減少大約37%。其中，蟲(chóng)害造成的產(chǎn)量減少大約14%，病害造成的產(chǎn)量減少大約12%，草害造成的產(chǎn)量減少大約11%，年損失高達(dá)1 260億美元[5]。其他發(fā)達(dá)國(guó)家的糧食（稻米、玉米、土豆等）以及水果和蔬菜，都在使用殺蟲(chóng)劑。隨著人口的增長(zhǎng)，對(duì)食物的需求也會(huì)越來(lái)越大，對(duì)于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)來(lái)說(shuō)，農(nóng)藥的需求也是越來(lái)越大。數(shù)據(jù)預(yù)測(cè)，到2050年，全球人口將達(dá)90億，相對(duì)于2005年的65億，增長(zhǎng)了38.5%。2001—2013年，全球殺蟲(chóng)劑的產(chǎn)值從299億美元增長(zhǎng)至591.6億美元。

國(guó)外多位專家對(duì)農(nóng)藥殘留做過(guò)研究，在蔬菜、水果中檢出有機(jī)磷農(nóng)藥、克百威等殘留量，通過(guò)對(duì)全部樣本的檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)全部樣本的農(nóng)藥殘留均在安全范圍之內(nèi)。通過(guò)對(duì)2002—2003年度印度阿格拉市夏季和冬季蔬菜中有機(jī)氯農(nóng)藥的含量進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)夏季和冬季的蔬菜中有機(jī)氯農(nóng)藥的含量較低，在這2個(gè)季節(jié)中，均未發(fā)現(xiàn)有機(jī)氯農(nóng)藥的含量超標(biāo)。有學(xué)者對(duì)西班牙Valencia地區(qū)116份柑橘樣本進(jìn)行了農(nóng)藥殘留情況的調(diào)查，采用LC-MS聯(lián)用法對(duì)10種農(nóng)藥進(jìn)行了重點(diǎn)檢測(cè)，包括敵百蟲(chóng)、滅梭威、抑霉哇、唆菌靈、多菌靈、殺撲磷、唾瞞酮、吡丙醚、聯(lián)苯三哇醇、吡蟲(chóng)胺等，盡管所有農(nóng)藥均未超過(guò)其 MRLs （最大殘留限量），但19個(gè)樣本中仍有2～3種農(nóng)藥殘留。2007—2010年，有學(xué)者對(duì)波蘭有機(jī)農(nóng)產(chǎn)品528份樣本進(jìn)行了農(nóng)藥殘留量測(cè)試，結(jié)果顯示，農(nóng)藥殘留量超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的比例為4.4%，共有20種農(nóng)藥殘留量。

在全球范圍內(nèi)，歐盟的農(nóng)業(yè)監(jiān)督、檢驗(yàn)、控制系統(tǒng)被公認(rèn)為最安全、最完備的系統(tǒng)，其產(chǎn)品的安全性得到全球范圍內(nèi)的廣泛認(rèn)可。歐洲食品安全管理局（EFSA）的統(tǒng)計(jì)表明，歐盟農(nóng)殘抽樣調(diào)查合格率已經(jīng)連續(xù)3年超過(guò)97%。其中，2015—2017年，超過(guò)97%的農(nóng)殘都未達(dá)到最高水平。具體來(lái)說(shuō)，歐盟在控制農(nóng)藥殘留量方面采取了以下對(duì)策。①不斷健全農(nóng)藥法規(guī)制度。頒布91/414/EEC號(hào)指示，以批量方式對(duì)歐盟市場(chǎng)上可供購(gòu)買(mǎi)和使用的所有農(nóng)藥進(jìn)行重新評(píng)價(jià)，并確定 MRL的最小檢測(cè)限（LOD）；歐盟第396/2005號(hào)法令規(guī)定了315種新鮮農(nóng)產(chǎn)品、約1 100種農(nóng)藥的最大殘留限額，對(duì)未涉及的農(nóng)藥采用殘留量不超過(guò)0.01 mg/kg的標(biāo)準(zhǔn)。②建立嚴(yán)格的農(nóng)藥殘留檢測(cè)體系。1996年，歐洲聯(lián)盟發(fā)起歐洲殺蟲(chóng)劑殘余監(jiān)測(cè)項(xiàng)目，依據(jù)歐洲一級(jí)規(guī)劃的需求，以及國(guó)家的生產(chǎn)和消費(fèi)狀況，決定哪些產(chǎn)品和殺蟲(chóng)劑需要被測(cè)試[6]。

4 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，當(dāng)前我國(guó)對(duì)農(nóng)業(yè)的發(fā)展非常重視，投入了大量資金和精力，多地都在進(jìn)行蔬菜和水果規(guī)?；N植，有利于從整體上提高產(chǎn)量。在實(shí)際種植過(guò)程中，農(nóng)戶不可避免會(huì)使用有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行除蟲(chóng)滅害。對(duì)此，本文通過(guò)2種農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法，分析了有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留情況，旨在減少農(nóng)藥殘留的危害，保障人民生命安全，為我國(guó)農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展提供理論依據(jù)。