何全,李青山,賀帥,黃同權(quán),嚴(yán)石友,張涵,鄒譚
(1 中鐵二局集團(tuán)有限公司,成都 610000;2 重慶大學(xué) 土木工程學(xué)院,重慶 400045)
隨著我國城市建設(shè)和交通建設(shè),尤其是地下空間建設(shè)進(jìn)度的加快,廢棄泥漿迅速增加。廢棄泥漿中存在大量的巖屑、黏土礦物和雜物,稠度非常大,難以自然下沉,又不能直接排放,若處理不當(dāng),不僅會造成材料的浪費(fèi),更會造成板結(jié)土壤、阻塞河流、加劇水土流失等一系列嚴(yán)重環(huán)境問題。在建設(shè)過程中,目前一般采用在施工現(xiàn)場圍池存放、自然消耗的辦法處理泥漿,這不僅影響了施工進(jìn)度與施工現(xiàn)場環(huán)境,還有可能造成水污染等二次污染。廢棄泥漿的正確處理不僅是環(huán)保的客觀需要,也可以給企業(yè)節(jié)約大量成本,而且可以保障施工的高質(zhì)量運(yùn)行[1-4]。因此,急需著手解決廢棄泥漿治理難題,保證廢棄物泥漿的正確處理,秉持“綠色,環(huán)保,節(jié)能”的原則,尋找到適合當(dāng)?shù)啬酀{性質(zhì)的化學(xué)藥劑并配合靈活性和可調(diào)節(jié)性的廢棄泥漿快速成套技術(shù)及裝備,從污染物的產(chǎn)生源頭治理泥漿污染,對已經(jīng)產(chǎn)生的污染源應(yīng)進(jìn)行無害化處理[2]。實(shí)現(xiàn)廢泥漿的“無毒,無害,低成本,可工業(yè)化再利用”,是提高文明施工水平的重要手段,屬于工業(yè)污染源綜合治理,可以實(shí)現(xiàn)環(huán)境和經(jīng)濟(jì)利益最大化[5-6]。
泥水分離在多個(gè)領(lǐng)域都有廣泛研究,查閱與泥水分離有關(guān)的國內(nèi)外論文專著,發(fā)現(xiàn)在化學(xué)、水資源、工程學(xué)、建筑工程領(lǐng)域的泥水分離問題研究最為廣泛。圖1 為近十年與泥水分離課題相關(guān)的國內(nèi)公開發(fā)表論文數(shù)量。顯然,在保護(hù)生態(tài)、節(jié)約資源的宏觀社會背景下,參與研究的人員越來越多。
圖1 近十年各年發(fā)表相關(guān)論文數(shù)目
目前,工程上常用的泥水分離(Mud Water Separation)處理流程見圖2,處理流程可分為制漿、篩分、洗砂、無害化、壓濾、水處理及回用六大部分,其中,制漿為在廢棄泥漿中加入2~3倍的水;篩分為振動篩分離出5.00mm 以上的大顆粒砂,同時(shí)振動篩上布置噴頭清洗分離出砂;洗砂和脫水為通過清洗分離出0.074mm 以下的細(xì)砂和0.074~2.00mm 的中砂;無害化為將泥漿送至泥水分離罐,加入絮凝劑(Flocculant)、固化劑(Curing Agent)等,去除有機(jī)污染物;壓濾后泥餅(Mud Cake)含水率<40%,呈固相。若處理得當(dāng),泥水分離過后的砂可作為建筑材料,水可循環(huán)用于生產(chǎn)。該過程的重點(diǎn)為采用何種化學(xué)藥劑實(shí)現(xiàn)快速泥水分離,采用何種機(jī)械設(shè)備使得資源最大利用。
圖2 工程廢棄泥漿處理流程圖
廢棄泥漿中含有泡沫劑(Foam agent)、重金屬(heavy metal)、高分子聚合物(High molecular polymer)等有機(jī)溶劑,工業(yè)廢渣露天長時(shí)間堆放。下雨時(shí),一些可溶性有害元素可能會流入地表,滲入地下,污染土壤,對大氣、植被、土壤、地面水和地下水造成長期破壞,進(jìn)而危及人類的生存,造成了沉重的社會經(jīng)濟(jì)和環(huán)境負(fù)擔(dān)[1,6-10]。因此,要解決廢棄泥漿對環(huán)境的污染問題,就必須將廢棄泥漿中的有害物質(zhì)通過物理或化學(xué)的方式提取出來,再將廢棄泥漿排出或者做進(jìn)一步資源再利用處理,將廢棄泥漿對環(huán)境的污染問題降到最小。
最近幾十年來在全球范圍內(nèi),由于堆放廢棄泥漿的場地選擇、設(shè)施建設(shè)和設(shè)備運(yùn)行不合理,發(fā)生了多起渣土場滑坡事件[11],如圖3 所示深圳市光明新區(qū)的紅坳渣土誘發(fā)滑坡事故。渣土場存在滑坡等安全隱患的原因?yàn)槟酀{與化學(xué)藥劑混合,最終會形成由粘土、鉆屑、各種化學(xué)處理劑、污水等組成的多相懸浮的廢泥漿[6,11]。在鉆進(jìn)或盾構(gòu)過程中,為了解決空氣循環(huán)所遇到的困難和改善鉆進(jìn)的應(yīng)變能力,改良巖土層,不可避免地要在泥漿中添加泡沫劑[12-13]。這些有機(jī)化合物改變了原有土壤的結(jié)構(gòu)和流塑性,提高了原有土壤的含水量且不易脫水,改變了巖體性質(zhì)和結(jié)構(gòu),使得巖土體的抗壓抗剪能力降低,增大了巖土體滑坡等地質(zhì)災(zāi)害的可能,從而影響到堆土場的安全堆放[14-16]。
圖3 深圳市光明新區(qū)的紅坳渣土誘發(fā)滑坡[16]
部分施工場地尤其是市區(qū)施工場地的條件有限,無法長期大量儲存廢棄泥漿,需要用槽罐車等交通工具將廢棄泥漿運(yùn)輸?shù)浇纪饫鴪鲞M(jìn)行自然干化,但廢棄泥漿的含水量普遍較高,運(yùn)輸成本過高甚至根本無法運(yùn)輸,造成投資成本大大增加,在運(yùn)輸途中也常因泥漿水漏灑在城區(qū)干道上而污染了市容環(huán)境[8,17]。因此,找到高效的、經(jīng)濟(jì)的泥漿固化方法使工程泥漿便于運(yùn)輸,操作步驟簡便,處理周期快變得尤為重要[3,9]。研究新型的絮凝劑和固化劑及其配比,盡量減少廢棄泥漿中的含水量,解決廢棄泥漿的儲存和運(yùn)輸問題,對實(shí)際施工作業(yè)意義重大。
工程泥漿是一種懸濁液體,部分工程泥漿含水率高,在盾構(gòu)泥漿中,需要對泥漿進(jìn)行改性以適應(yīng)不同的工程特點(diǎn),加入改性劑的泥漿難以自然沉淀分離[1]。在實(shí)際工程中產(chǎn)生的工程廢漿,首先需要將泥漿的水分去除,使得廢棄泥漿的體積縮小,減小運(yùn)輸成本或者改性成本,但渣土或廢棄泥漿顆粒帶有一定的電荷,這些電荷使得顆粒與顆粒之間分離,因此對廢棄泥漿直接壓濾,脫水量很小,需要找到使得泥漿壓濾脫水量增大的化學(xué)藥劑[18]。在實(shí)際工程中,可以在廢棄泥漿中添加化學(xué)絮凝藥劑和固化藥劑,再進(jìn)行壓濾,這樣壓濾得到的濾液會進(jìn)一步增加。
另一方面,不同絮凝劑對泥漿的絮凝沉降效果及絮凝機(jī)理有很大差異,固化劑和絮凝劑配比會很大程度地影響泥水分離的效率,并且,在盾構(gòu)施工中,盾構(gòu)機(jī)型的選擇也會影響化學(xué)試劑的選擇,因此,找到固化劑和絮凝劑的合理配比是目前的一大難題[18-20]。
在實(shí)際工程或者研究中,常常循環(huán)利用凈化泥漿,而對處理廢漿得到的濾液、泥餅等再利用的研究較少[1]。在土建工程施工現(xiàn)場,各項(xiàng)工序會產(chǎn)生大量泥漿和渣土,目前對其綜合利用的研究較少,因此研究廢漿處理物資源再利用,可以節(jié)約資源,并且大量減少施工成本,對廢漿處理物資源化利用是未來的發(fā)展趨勢[21-22]。對工程廢棄泥漿處理物的循環(huán)再利用可以包括以下方面:以工業(yè)廢渣為原料配制固化劑,用于填筑路基、改良土質(zhì)[9];廢棄泥漿分離的砂可以用于配置施工現(xiàn)場的砂漿;廢棄泥漿分離的泥餅可以用于施工現(xiàn)場的回填、工業(yè)制磚等。對廢棄泥漿的資源再利用,既能無害化處理廢棄的工業(yè)廢渣,又能降低工程施工的材料成本,有利于我國綠色建筑、綠色施工的發(fā)展[9,23-25]。
目前國內(nèi)對于廢棄泥漿的處理措施主要是固化處理法(Solidification Treating Method) 以及固液分離法(Solid Liquid Separation),且主要以固液分離法為主,但是關(guān)于建筑施工廢棄泥漿的處理方式還有待進(jìn)一步探索[26]。找到一種能夠經(jīng)濟(jì)合理且高效率的泥漿處理方式是非常重要的?,F(xiàn)目前,對廢棄泥漿的處理流程可簡要分為:機(jī)械篩分→沉淀池加入固化劑、絮凝劑沉淀→加壓脫水過濾,由于各個(gè)工程項(xiàng)目有所差異,各個(gè)工程單位對絮凝劑和固化劑的選擇和配比不盡相同,其分離效率也各有差異[27]。處理廢棄泥漿的方法有絮凝劑、固化劑、機(jī)械處理等[20]。
在對廢棄泥漿進(jìn)行壓濾處理時(shí),絮凝劑可以有效提高廢棄泥漿的壓濾效果,并且其操作簡單、額外費(fèi)用不高,如今絮凝劑被廣泛應(yīng)用于廢棄泥漿的處理[28-29]。絮凝劑對土顆粒膠體粒子主要起到靜電中和(Electrostatic Neutralization)、吸附架橋(Adsorption/Bridge)、卷掃凝聚(Sweep Condensation) 的作用[20,30]。
靜電中和作用主要是絮凝劑與帶負(fù)電荷的泥漿顆粒發(fā)生電性中和,使得泥土顆粒雙電層厚度減小,減弱靜電排斥力,泥漿顆粒吸引力增大,泥土顆粒聚集而沉淀[29,31-33],如圖4。吸附架橋作用主要是絮凝劑加入水中后,形成的高分子聚合物吸附在某一顆粒表面,聚合物其他部分在溶液中延伸,并與其他泥土顆粒或懸浮固體、泡沫劑等有害物質(zhì)粘附,形成“顆?!酆衔铩w?!被炷w,進(jìn)而脫穩(wěn)沉降,實(shí)現(xiàn)泥漿沉淀[34],如圖5所示。另外,含鋁含鐵絮凝劑能夠以卷掃(網(wǎng)捕)的形式產(chǎn)生氫氧化鋁和氫氧化鐵沉淀,并且使得水中的膠體微粒隨之一起下沉。這些網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的氫氧化物本身帶有一定正電荷,具有靜電粘附能力,能夠發(fā)揮卷掃網(wǎng)捕作用迅速將泥漿中的卷掃沉淀物進(jìn)行沉淀,對廢棄泥漿脫水過程有重要影響[35-36]。
圖4 粒子間距和相互作用力的關(guān)系[20]
圖5 絮凝劑吸附架橋作用
絮凝劑分為無機(jī)絮凝劑和有機(jī)絮凝劑,其對廢棄泥漿的作用原理和常見藥劑見表1。有機(jī)絮凝劑的脫水效率和脫水性能明顯優(yōu)于無機(jī)絮凝劑,并且結(jié)合泥漿絮凝沉降規(guī)律,有機(jī)絮凝劑脫水性能有以下關(guān)系:陰離子聚丙烯酰胺(APAM)脫水性能>非離子聚丙烯酰胺(NPAM)>陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)>聚二甲基二烯丙基氯化銨[19,39]。APAM 可能會使得處理后的泥漿濁度較高,可使用PAC 降低上層清液的濁度[19,30]。另一方面,絮凝劑反應(yīng)是吸熱反應(yīng),對廢棄泥漿的處理效果受pH、溫度和用量的影響,pH=6 時(shí),絮凝劑借助電性中和、吸附架橋作用,泥水分離效率較高,且絮體沉降較快,若使用十二烷基硫酸鈉(SDS),可進(jìn)一步降低廢棄泥漿的結(jié)合水含量[20,40-41]。
表1 絮凝劑的作用原理和常見藥劑
無機(jī)絮凝劑和有機(jī)絮凝劑結(jié)合使用對泥漿的絮凝效果優(yōu)于單摻絮凝劑,例如,氯化鐵和陰離子聚丙烯酰胺按照一定配合比使用可有效發(fā)揮絮凝劑的靜電中和及卷掃凝聚作用[42]。但對于部分泥漿可再添加另外的添加劑以達(dá)到有效泥水分離的效果,如高含泥量的成都黏土工程廢棄泥漿,黏土對水的吸附作用使其形成了穩(wěn)定的黏土-水分散體系,無機(jī)聚合物與有機(jī)絮凝劑均不能使泥漿實(shí)現(xiàn)快速泥水分離,對于這種情況,添加質(zhì)量濃度為0.3%的聚氧化乙烯可有效加快泥水分離速度[43]。目前,國內(nèi)外部分學(xué)者研究了新型絮凝劑以提高絮凝效果,例如微生物絮凝劑(MBF)TJ—F1,具有很好的效果[44]。另外,雖然有機(jī)絮凝劑使用效果明顯優(yōu)于無機(jī)絮凝劑,但是由于其成本高(見表2),很少用于實(shí)際生產(chǎn)。
表2 常見化學(xué)藥劑的價(jià)格表和生產(chǎn)廠家
泥漿固化處理(Mud Curing Treatment)主要是向泥漿中添加膠凝材料進(jìn)行改性,膠凝材料包括無機(jī)膠凝材料(如水泥、粉煤灰、石灰和硅粉等)和有機(jī)膠凝材料。將膠凝材料加入泥漿,遇水發(fā)生水化反應(yīng),與泥漿粘結(jié)在一起,形成堅(jiān)硬的膠凝材料基體,泥漿和固化劑轉(zhuǎn)化為類似土壤結(jié)構(gòu)的固化產(chǎn)物[20,30,45-50]。廢棄泥漿固化處理后,根據(jù)固化產(chǎn)物的性質(zhì)進(jìn)行循環(huán)使用,可用作建筑材料、路用填料和園林土材料等。
固化劑對廢棄泥漿的處理效果受pH 的影響,不同固化劑的反應(yīng)原理和作用有所差異。生石灰(MgO、CaO)起到填充料、殺毒作用,pH=12 時(shí)絮凝作用最佳。磷石膏(CaS04)含有雜質(zhì)P、F元素等,在堿性環(huán)境下雜質(zhì)可以和生石灰反應(yīng),生成磷酸鈣;氟離子和生石灰產(chǎn)生氟化鈣,與膠凝材料水化中間產(chǎn)物產(chǎn)生絡(luò)合,最終形成固結(jié)物;粉煤灰(Si02、Al203)本身具有弱膠凝性,但與生石灰發(fā)生水化硬化反應(yīng),二水硫酸鈉和粉煤灰及生石灰生成鈣礬石,形成泥餅骨架,且在這過程中可以吸收水[20]。粉煤灰通過減少粘土顆粒數(shù)量、塑性指數(shù)和膨脹勢,促使陽離子交換,有效改善土壤的質(zhì)地和塑性,粉煤灰廢料與生石灰(CaO)一起可以用于固定人工污染粘土中的鉛、三價(jià)鉻和六價(jià)鉻[52-53]。
若僅添加固化劑,固化處理成本低(表2)、處理后的泥漿水溶性和滲透性降低、無毒且方便,國內(nèi)大部分工程廢漿的處理都采用無機(jī)固化劑,但是也有很多缺點(diǎn),如泥漿固化時(shí)間長、分離效率差、占地面積大、濾液呈堿性不能直接排出等[20,30,51]。因此,需要配合其他藥劑處理,目前,固化劑和絮凝劑的配合使用研究較少,如何配合使用各種處理藥劑使得工程成本減小、脫水效果提升是現(xiàn)階段主要需要研究的方向之一。
機(jī)械處理是在機(jī)械壓力等作用下,泥漿中的固體顆粒和水分離,從而分離出濾液的一種脫水方法[54]。目前,國內(nèi)常用機(jī)械處理泥漿的方法有真空式脫水(Vacuum Dehydration)、離心式脫水(Centrifugal Dewatering)、壓濾式脫水(Pressure Filtration Dehydration )[55]。
在壓濾式脫水中,隨著氣壓的增加,泥漿中的自由水被壓濾出,最后廢漿形成未破壞膠體-懸浮體體系,這時(shí)增加氣壓也不再壓濾出水[55]。采用壓濾式脫水從經(jīng)濟(jì)角度和泥漿處理效果角度達(dá)到綜合效果較優(yōu)[51],因此在實(shí)際生產(chǎn)過程中被廣泛使用,但針對比重較高和含砂率較大的泥漿,壓濾式脫水壓濾效果不良。而離心式脫水可處理比重較高及含砂率較大的泥漿[56-57]。壓濾式和離心式脫水的優(yōu)缺點(diǎn)見表3。
表3 壓濾式和離心式脫水的優(yōu)缺點(diǎn)
真空預(yù)壓適用于極軟的污泥池,對污泥進(jìn)行真空預(yù)壓并固化處理,可以有效改善污泥地基[58]。對于工程泥漿,將廢棄泥漿先進(jìn)行氧化處理,破壞泥漿顆粒之間極性鍵與水分子相互作用力,再采用真空預(yù)壓法對污泥進(jìn)行排水固結(jié)[59]。污泥的比阻、含水量以及體積均會明顯下降,且固化物無側(cè)限抗壓強(qiáng)度較高[60]。
目前,采用機(jī)械加壓的方式對廢棄泥漿進(jìn)行處理在實(shí)際生產(chǎn)中具有廣泛的應(yīng)用,但是存在以下問題:壓濾時(shí)間長,廢棄泥漿堆放需要占據(jù)較大的空間;壓濾機(jī)濾布壽命短,濾框易堵塞;處理設(shè)備對不同土體適應(yīng)性不足;土體含泡沫劑,消泡浪費(fèi)時(shí)間。進(jìn)一步可以考慮將機(jī)械壓濾的方式和化學(xué)藥劑處理的方式結(jié)合起來,以提高廢棄泥漿的壓濾效果。
隨著我國建筑行業(yè)的發(fā)展,工程渣土與廢棄泥漿的產(chǎn)生量迅速增加,正確解決廢棄泥漿治理難題對于環(huán)保、經(jīng)濟(jì)都至關(guān)重要和緊迫。在工程上,廢棄泥漿的處理方式分為制漿、篩分、洗砂、無害化、壓濾、水處理及回用六大部分以實(shí)現(xiàn)泥漿無害化處理和資源的循環(huán)利用。
工程廢棄泥漿主要存在以下問題:
1)廢棄泥漿中含有有害有機(jī)溶劑,易產(chǎn)生污染土壤,破壞水質(zhì),改變巖土體結(jié)構(gòu)甚至引起滑坡等問題;
2)廢棄泥漿運(yùn)輸成本過高或者難以運(yùn)輸?shù)膯栴};
3)廢棄泥漿循環(huán)利用的問題;
4)處理廢棄泥漿時(shí)絮凝劑和固化劑的配合比問題。
目前,國內(nèi)外學(xué)者針對處理廢棄泥漿時(shí)使用絮凝劑、固化劑和分離機(jī)械有諸多研究成果,但存在以下問題:
1)現(xiàn)有研究常常限制于特定的絮凝劑和固化劑,缺少用于泥水分離的新型化學(xué)藥劑;
2)有機(jī)絮凝劑存在降解難,殘留單體有毒等問題,過多使用對環(huán)境會造成二次污染,應(yīng)繼續(xù)探索無污染高效且具有殺菌作用的絮凝劑;
3)大多數(shù)研究通常只是找出了適合泥漿泥水分離的絮凝劑和固化劑最佳配比,而未對沉淀混合物進(jìn)行物理力學(xué)分析,不利于進(jìn)行資源回收利用。