• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    聚(3-羥基丁酸-3-羥基戊酸酯)改性滌綸長絲的降解性能

    2023-10-31 08:11:18聶文琪高俊帥孫江東
    紡織學(xué)報 2023年9期
    關(guān)鍵詞:長絲熔融力學(xué)性能

    聶文琪, 許 帥, 高俊帥, 方 斌, 孫江東

    (1. 安徽工程大學(xué) 紡織服裝學(xué)院, 安徽 蕪湖 241000; 2. 南京禾素時代抗菌材料科技有限公司,江蘇 南京 210000;3. 安徽工程大學(xué) 安徽省紡織工程技術(shù)研究中心, 安徽 蕪湖 241000)

    2021年,國家發(fā)展改革委生態(tài)環(huán)境部印發(fā)“十四五”塑料污染治理行動方案通知,將科學(xué)穩(wěn)妥地推廣塑料替代產(chǎn)品列為主要任務(wù),因此,可降解材料的發(fā)展遇到新機(jī)遇[1-2]。滌綸(PET)長絲具有力學(xué)性能好、化學(xué)性能穩(wěn)定等特點(diǎn),廣泛應(yīng)用于纖維、薄膜和工程塑料等領(lǐng)域。目前,PET長絲在化纖長絲用量中占比高達(dá)65%左右,但由于其降解困難,給環(huán)境造成了巨大的負(fù)擔(dān)[3-4]。近年來,研究人員通過多種方法對PET進(jìn)行改性,提高其長絲的降解性能[5-6]。其中,以生物基可降解聚合物和PET母粒共混制備改性PET長絲,成為提升PET可降解性能的可行方式[7-8]。

    聚(3-羥基丁酸-3-羥基戊酸酯)(PHBV)是一種具有生物相容性和對水、氣具有高阻隔性的新型生物材料,在醫(yī)療健康、一次性用品、食品包裝等方面有著廣闊的應(yīng)用前景[9-11]。研究表明PHBV的引入可有效提高復(fù)合材料的降解特性。王寶任等[12]通過PHBV改性聚(3-羥基丁酸-4-羥基丁酸酯)(P(3,4HB) ),探究了改性后復(fù)合材料的降解性能和力學(xué)性能,結(jié)果表明該復(fù)合材料在P(3,4HB)與PHBV質(zhì)量比為8∶2時,斷裂伸長率達(dá)到最大值,復(fù)合材料完全降解的時間(72 h)遠(yuǎn)低于單獨(dú)降解P(3,4HB)所需時間(240 h)。陳海燕等[13]以PHBV改性聚乳酸(PLA)構(gòu)筑新型復(fù)合材料,并證實(shí)了PHBV的引入可加快PLA的水解反應(yīng),提高降解速率。

    基于此,本文以PHBV為改性劑,采用共混紡絲技術(shù)修飾PET制備PHBV/PET復(fù)合長絲,探究了不同PHBV添加量對復(fù)合長絲力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性及結(jié)晶度的影響;并采用熱降解及土壤降解2種方式對其進(jìn)行降解,分析降解前后長絲分子鏈隨時間的變化規(guī)律,明確其降解特性。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)材料及儀器

    材料:PHBV顆粒和PET切片、純PET長絲和PHBV/PET復(fù)合長絲(PHBV質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為1%、3%、5%,線密度均為7.8 tex(24 f)),南京禾素時代抗菌材料科技有限公司;無水乙醇(分析純),阿拉丁生物科技有限公司。

    儀器:ZYPM-M33熔融紡絲機(jī)(四川致研科技有限公司);SHJ-20雙螺桿擠出機(jī)(南京聚力化工機(jī)械有限公司);DHG-9070A電熱鼓風(fēng)干燥箱(上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司);GT-7017-ELU老化試驗(yàn)箱(高鐵檢測儀器有限公司);XPR404S/AC多功能電子天平(美國梅特勒-托利多儀器公司);KH7200數(shù)控超聲波振蕩器(昆山禾創(chuàng)超聲儀器有限公司);S-4800掃描電子顯微鏡(日本日立科學(xué)儀器有限公司);Nicolet iS20傅里葉紅外光譜測試儀(美國賽默飛世爾科技公司);STA 449同步熱分析儀(德國NETZSCH公司);YG026紗線拉伸儀(武漢國量儀器有限公司)。

    1.2 樣品制備

    將PHBV顆粒(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0、1%、3%、5%)和PET切片混合均勻后,置于雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混得到PHBV/PET母粒,熔融擠出溫度為150 ℃。將PHBV/PET母粒加入到熔融紡絲機(jī)中,紡絲溫度為275 ℃,熱定形溫度為150 ℃,制備不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的PHBV/PET復(fù)合長絲試樣,依次記為PET、1%PHBV/PET、3%PHBV/PET、5%PHBV/PET。

    1.3 降解實(shí)驗(yàn)

    1.3.1 熱降解實(shí)驗(yàn)

    取PET、1%PHBV/PET、3%PHBV/PET、5%PHBV/PET復(fù)合長絲各10根,單根長度為1 m,分別置于老化箱中進(jìn)行熱降解。由于高溫下3%PHBV/PET及5%PHBV/PET復(fù)合長絲易發(fā)生斷裂,故設(shè)置PET、1%PHBV/PET復(fù)合長絲的熱降解溫度為200 ℃,而3%PHBV/PET、5%PHBV/PET復(fù)合長絲熱降解溫度為100 ℃,時間為24 h。待老化箱冷卻后取出樣品并標(biāo)記密封。

    1.3.2 土壤降解實(shí)驗(yàn)

    取PET與1%PHBV/PET復(fù)合長絲埋入土壤中。為確保土壤濕度、微生物種類、數(shù)量和活性較高,將復(fù)合長絲包埋深度設(shè)置為20 cm,每間隔30 d取出部分樣品,用去離子水及乙醇多次沖洗干凈后放入烘箱中,待樣品烘干后密封待測。

    1.4 結(jié)構(gòu)和性能測試

    1.4.1 表面形貌觀察

    使用掃描電子顯微鏡對降解前后PHBV/PET復(fù)合長絲的表面形貌進(jìn)行觀察,測試前進(jìn)行噴金處理。

    1.4.2 力學(xué)性能測試

    按照GB/T 14344—2022《化學(xué)纖維 長絲拉伸性能試驗(yàn)方法》,采用紗線拉伸儀測試PHBV/PET復(fù)合長絲的力學(xué)性能。樣品長度為50 cm,拉伸速度為250 mm/min,每個樣品測試10次,取平均值。

    1.4.3 熱性能測試

    取降解前后不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的PHBV/PET復(fù)合長絲3~5 mg,在氮?dú)獗Wo(hù)下使用同步熱分析儀進(jìn)行測試。首先,溫度由30 ℃升溫至600 ℃,升溫速率為10 ℃/min,氣體流速為20 mL/min;然后再以10 ℃/min降溫速率將溫度從300 ℃降至室溫。通過下式計算PET的結(jié)晶度:

    Xc=ΔHm/ΔH100×100%

    式中:ΔHm為PHBV/PET復(fù)合長絲的熔融焓,J/g;ΔH100為PET的熔融焓,J/g[14]。

    1.4.4 化學(xué)結(jié)構(gòu)測試

    采用傅里葉紅外光譜儀測試降解前后不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的PHBV/PET復(fù)合長絲基團(tuán)和化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化,測試范圍為 4 000~500 cm-1。以2 970 cm-1處的C—H振動吸收峰作為參比峰,3 290 cm-1處為端羧基的O—H振動吸收峰,計算2個吸收峰的強(qiáng)度之比A3290/A2970,得到端羧基的變化情況,即羧基指數(shù)的變化[15]。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 PHBV/PET復(fù)合長絲性能分析

    2.1.1 力學(xué)性能

    圖1示出不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)PHBV/PET復(fù)合長絲的力學(xué)性能測試結(jié)果。

    圖1 PHBV/PET復(fù)合長絲的力學(xué)性能Fig. 1 Mechanical properties of PHBV/PET filament

    PHBV的引入使得PET纖維斷裂強(qiáng)度有所降低,1%PHBV/PET復(fù)合長絲的斷裂強(qiáng)度為1.69 cN/dtex,雖然復(fù)合長絲的力學(xué)性能有所下降,但其斷裂伸長率增加了45%。然而,當(dāng)PHBV質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加至3%及以上時,復(fù)合長絲的力學(xué)性能(斷裂強(qiáng)力及斷裂伸長率)大幅降低,說明PHBV過量引入會顯著影響復(fù)合長絲的結(jié)晶及取向;而較低的力學(xué)性能難以滿足后道紡織品加工對成紗強(qiáng)力的要求,限制了其應(yīng)用場景。

    2.1.2 熱力學(xué)性能

    不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)PHBV的引入對復(fù)合長絲熱力學(xué)性能的影響如圖2所示,相關(guān)數(shù)據(jù)列于表1。對比PET長絲與PHBV/PET復(fù)合長絲的TG結(jié)果可以看出,1%PHBV/PET復(fù)合長絲的初始分解溫度為364 ℃,而普通PET長絲的初始分解溫度為386 ℃,表明PHBV/PET復(fù)合長絲相較于普通PET長絲更易熱降解。隨著PHBV質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,3%PHBV/PET復(fù)合長絲的熱質(zhì)量損失率最低,熔融溫度僅為360 ℃,證實(shí)PHBV對PET的降解起積極作用。此外1%PHBV/PET樣品殘?zhí)苛績H為5.1%,而PET的殘?zhí)苛繛?.8%,再次證實(shí)PHBV改性PET長絲的熱降解效果優(yōu)于PET長絲[16]。

    表1 不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)PHBV/PET 復(fù)合長絲的DSC數(shù)據(jù)Tab. 1 DSC data of PHBV/PET modified filament with different PHBV mass contents

    DSC測試結(jié)果分析表明,1%PHBV/PET復(fù)合長絲的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為46.74 ℃,3%PHBV/PET復(fù)合長絲的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為46.13 ℃,說明PHBV可以提高復(fù)合長絲的側(cè)基、支鏈的移動自由度。同時,PHBV與PET大分子鏈在熔融狀態(tài)下易產(chǎn)生交聯(lián),阻礙了PET分子鏈間的聚集,導(dǎo)致結(jié)晶度降低[17],這與力學(xué)性能測試結(jié)果一致。當(dāng)加入3%PHBV后,復(fù)合長絲的DSC升溫曲線在110 ℃增加了1個吸收峰,表明纖維在升溫過程出現(xiàn)重結(jié)晶現(xiàn)象[18],證實(shí)低溫下復(fù)合長絲分子鏈發(fā)生分解。綜上可以證實(shí),PHBV/PET復(fù)合長絲的分解溫度更低、更易降解。

    2.1.3 化學(xué)結(jié)構(gòu)分析

    圖3 不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)PHBV/PET復(fù)合長絲的紅外光譜Fig. 3 Infrared spectra of PHBV/PET filaments with different contents

    2.2 熱降解對PHBV/PET復(fù)合長絲的影響

    選取1%PHBV/PET和3%PHBV/PET復(fù)合長絲,分別在200和100 ℃下進(jìn)行熱降解實(shí)驗(yàn),并對熱降解前后的樣品進(jìn)行熱力學(xué)性能及紅外光譜測試分析。

    2.2.1 熱降解下的熱力學(xué)性能

    通過熱損失率、降解剩余產(chǎn)物質(zhì)量和初始降解溫度評價熱降解前后長絲的熱力學(xué)性能變化,并分析熱降解對PHBV/PET復(fù)合長絲分子結(jié)構(gòu)的影響。圖4示出不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)PHBV/PET復(fù)合長絲熱降解前后的TG曲線。結(jié)果表明,在200 ℃下熱降解24 h后,1%PHBV/PET復(fù)合長絲的質(zhì)量損失率僅為88.42%,而未熱解處理的復(fù)合長絲質(zhì)量損失率高達(dá)94.90%,說明溫度能夠促進(jìn)PHBV/PET復(fù)合長絲大分子鏈的裂解。由于熱降解溫度為200 ℃,故剩余產(chǎn)物中以PET為主,在該溫度下其熱穩(wěn)定性較高,降解較少。3%PHBV/PET復(fù)合長絲僅在100 ℃熱降解24 h,其質(zhì)量損失率便達(dá)到89.70%(見圖4(b))。說明隨著PHBV質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高,復(fù)合長絲的低溫可降解性增加,故PHBV/PET復(fù)合長絲的降解特性優(yōu)于純PET長絲。圖5及表2示出不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)PHBV/PET熱降解前后的DSC曲線。

    表2 熱降解前后PHBV/PET復(fù)合長絲的DSC數(shù)據(jù)Tab. 2 DSC data of PHBV/PET filament before and after thermal degradation

    圖4 熱降解前后PHBV/PET復(fù)合長絲的TG曲線Fig. 4 TG curves of PHBV/PET filaments before and after thermal degradation

    圖5 熱降解前后PHBV/PET復(fù)合長絲的DSC曲線Fig. 5 DSC curves of PHBV/PET filaments before and after thermal degradation

    熱降解前后PHBV/PET復(fù)合長絲的Tg幾乎不變,其中1%PHBV/PET復(fù)合長絲降解后的Tg由未降解的46.74 ℃升高至46.78 ℃,3%PHBV/PET復(fù)合長絲由46.13 ℃升高至46.53 ℃。說明復(fù)合長絲在熱降解過程中產(chǎn)生了一定的重結(jié)晶,這與圖5(b)中3%PHBV/PET復(fù)合長絲經(jīng)100 ℃熱降解24 h后DSC曲線在110 ℃增加1個吸收峰相符。此外,熱降解后PHBV/PET長絲的熔融溫度降低,由253.95 ℃降低至251.04 ℃,熔融焓由初始的39.105 5 J/g降低至35.339 9 J/g,均證實(shí)熱降解能夠使PHBV/PET復(fù)合長絲發(fā)生局部基團(tuán)分解,且PHBV對PET長絲熱降解存在促進(jìn)作用。

    2.2.2 熱降解下的化學(xué)結(jié)構(gòu)分析

    圖6 熱降解前后PHBV/PET復(fù)合長絲的紅外光譜Fig. 6 Infrared spectra of PHBV/PET filament before and after thermal degradation

    2.3 土壤降解對PHBV/PET復(fù)合長絲影響

    選取PET長絲與1%PHBV/PET復(fù)合長絲進(jìn)行土壤填埋微生物降解實(shí)驗(yàn),探究土壤微生物對PHBV/PET復(fù)合長絲降解性能的影響。

    2.3.1 土壤降解下的表觀形貌

    降解前后1%PHBV/PET復(fù)合長絲和PET長絲表面形態(tài)如圖7所示。其中PET長絲降解前纖維表面呈扁平狀且較光滑,土壤降解60 d后PET長絲無明顯變化;而1%PHBV/PET纖維內(nèi)部出現(xiàn)深層的凹槽,且長絲間形成較大的間隙,說明1%PHBV/PET復(fù)合長絲被土壤中的微生物與水分子侵蝕,導(dǎo)致纖維內(nèi)部結(jié)構(gòu)發(fā)生變化;土壤中的微生物與PHBV/PET復(fù)合長絲大分子鏈段發(fā)生作用,引起大分子鏈的斷裂和分解,從而引起纖維結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。

    2.3.2 土壤降解下的熱力學(xué)性能

    對土壤降解前后PHBV/PET復(fù)合長絲進(jìn)行DSC測試,結(jié)果如圖8所示。在土壤降解前期(約30 d),1%PHBV/PET復(fù)合長絲的吸收焓明顯增加,這是由于在水分子和土壤中微生物的作用下,PHBV/PET復(fù)合長絲分子鏈發(fā)生斷裂,分子鏈在變短后鏈的活動能力明顯增強(qiáng),在升溫過程中凍結(jié)的分子鏈被逐漸解凍,分子鏈得以重新排列結(jié)晶,故PHBV/PET復(fù)合長絲的吸收焓增加,結(jié)晶度變大[20];隨著降解時間的增加,PHBV/PET復(fù)合長絲的吸收焓減小,表明長時間的土壤降解使得大分子斷裂產(chǎn)生低分子聚合物,導(dǎo)致PHBV/PET復(fù)合長絲的結(jié)晶度下降,水分子更易進(jìn)入PHBV/PET復(fù)合長絲分子鏈中。進(jìn)一步證實(shí)PHBV的引入能夠加速復(fù)合長絲在土壤中大分子鏈的斷裂,引起分子鏈的分解,有利于復(fù)合長絲的降解[21]。

    圖8 不同時間下土壤降解1%PHBV/PET復(fù)合長絲的DSC曲線Fig. 8 DSC curves of 1% PHBV/PET filament degradation in soil for different times periods

    3 結(jié) 論

    本文以聚(3-羥基丁酸-3-羥基戊酸酯)(PHBV)共混滌綸(PET)得到PHBV/PET復(fù)合長絲,通過力學(xué)性能及熱力學(xué)性能分析復(fù)合長絲與傳統(tǒng)PET長絲的區(qū)別,并采用熱降解及土壤降解2種方式對其進(jìn)行降解,分析長絲降解過程中分子鏈的變化,得到如下主要結(jié)論。

    1)添加不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的PHBV對復(fù)合長絲的力學(xué)性能影響較大。PHBV的引入降低了PET的結(jié)晶度,導(dǎo)致復(fù)合長絲的力學(xué)性能降低,但少量PHBV的引入能夠增加大分子鏈的側(cè)基、支鏈自由度,使得復(fù)合長絲的斷裂伸長率增加。

    2)溫度對PHBV/ PET復(fù)合長絲降解有密切聯(lián)系。PHBV/PET復(fù)合長絲在200 ℃下熱降解后,質(zhì)量損失率明顯小于未熱解處理的復(fù)合長絲損失率;且隨著PHBV質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高,復(fù)合長絲的低溫可降解性增加。土壤降解后,PHBV/ PET復(fù)合長絲表面出現(xiàn)明顯溝槽,而普通PET長絲表面無明顯變化,隨著土壤降解時間的延長,降解效果更好。

    猜你喜歡
    長絲熔融力學(xué)性能
    Pr對20MnSi力學(xué)性能的影響
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:14
    長絲鱸潰爛癥病原分離鑒定和耐藥性分析
    長絲織造裝備邁向高速智能化
    中國長絲織造產(chǎn)業(yè)集群加快發(fā)展
    Mn-Si對ZG1Cr11Ni2WMoV鋼力學(xué)性能的影響
    山東冶金(2019年3期)2019-07-10 00:54:00
    長絲面料開發(fā)方向:高性能、多功能、多用途
    sPS/PBA-aPS共混物的結(jié)晶與熔融行為
    中國塑料(2015年7期)2015-10-14 01:02:40
    INCONEL625+X65復(fù)合管的焊接組織與力學(xué)性能
    焊接(2015年9期)2015-07-18 11:03:53
    FINEX熔融還原煉鐵技術(shù)簡介
    新疆鋼鐵(2015年3期)2015-02-20 14:13:56
    新型GFRP筋抗彎力學(xué)性能研究
    河南科技(2014年5期)2014-02-27 14:05:46
    国产国拍精品亚洲av在线观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 好男人视频免费观看在线| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲欧洲日产国产| 最近中文字幕2019免费版| 色综合色国产| 寂寞人妻少妇视频99o| 只有这里有精品99| av播播在线观看一区| 3wmmmm亚洲av在线观看| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 久久国产亚洲av麻豆专区| 精品久久久久久久末码| 国产精品久久久久久精品电影小说 | h视频一区二区三区| 岛国毛片在线播放| 中文天堂在线官网| 街头女战士在线观看网站| 精品国产三级普通话版| 成人国产av品久久久| 黑人猛操日本美女一级片| 免费人成在线观看视频色| 久久精品国产亚洲网站| 97热精品久久久久久| 欧美少妇被猛烈插入视频| 黑人猛操日本美女一级片| 成人漫画全彩无遮挡| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲欧洲日产国产| 大码成人一级视频| 久久久久久久久大av| 色哟哟·www| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 国产成人精品婷婷| 国产黄频视频在线观看| 国产淫语在线视频| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产一区有黄有色的免费视频| av视频免费观看在线观看| 成年av动漫网址| 六月丁香七月| 欧美一区二区亚洲| 深爱激情五月婷婷| 国产精品爽爽va在线观看网站| 久久影院123| 久久97久久精品| 日韩中文字幕视频在线看片 | 99热6这里只有精品| 久久久久性生活片| 99热6这里只有精品| 高清欧美精品videossex| 日韩欧美精品免费久久| 99热6这里只有精品| 久久99热6这里只有精品| 在线免费观看不下载黄p国产| 欧美 日韩 精品 国产| av视频免费观看在线观看| 国产av码专区亚洲av| 1000部很黄的大片| av播播在线观看一区| 丰满乱子伦码专区| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久久久久久国产电影| 久久久精品免费免费高清| 免费av不卡在线播放| 91久久精品电影网| av免费观看日本| 大片电影免费在线观看免费| 嫩草影院入口| 麻豆乱淫一区二区| 成人美女网站在线观看视频| 欧美+日韩+精品| 国产乱人视频| 草草在线视频免费看| 丰满乱子伦码专区| 久久国内精品自在自线图片| 国产成人aa在线观看| 亚洲精品456在线播放app| 丝瓜视频免费看黄片| 国产精品久久久久久久久免| 国产亚洲一区二区精品| 高清毛片免费看| 国产色爽女视频免费观看| av在线老鸭窝| av在线老鸭窝| kizo精华| 性高湖久久久久久久久免费观看| 久久精品国产亚洲av涩爱| 人妻一区二区av| 22中文网久久字幕| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 在线观看国产h片| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 免费观看的影片在线观看| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲人与动物交配视频| 国产精品一二三区在线看| 中文字幕亚洲精品专区| 久久av网站| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 成年美女黄网站色视频大全免费 | 啦啦啦视频在线资源免费观看| 91在线精品国自产拍蜜月| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲成人手机| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美成人a在线观看| 一级毛片我不卡| 热99国产精品久久久久久7| 少妇熟女欧美另类| 午夜激情福利司机影院| 国产一级毛片在线| 中文字幕制服av| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲欧美成人精品一区二区| 免费观看av网站的网址| 成人黄色视频免费在线看| 97超视频在线观看视频| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 最近2019中文字幕mv第一页| 少妇精品久久久久久久| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 99热国产这里只有精品6| 青青草视频在线视频观看| 日韩一区二区三区影片| 黄色欧美视频在线观看| 色5月婷婷丁香| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 欧美+日韩+精品| 网址你懂的国产日韩在线| 久久热精品热| 欧美bdsm另类| 黑人猛操日本美女一级片| 97在线视频观看| 六月丁香七月| 国产中年淑女户外野战色| 久久久久久人妻| av专区在线播放| 久热这里只有精品99| 亚洲丝袜综合中文字幕| av线在线观看网站| 老熟女久久久| 男人爽女人下面视频在线观看| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 久久久久久久久久人人人人人人| 婷婷色麻豆天堂久久| 亚洲国产欧美在线一区| 精品久久久精品久久久| 亚洲精品一区蜜桃| 岛国毛片在线播放| 一区二区av电影网| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产成人a区在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 少妇的逼好多水| 插阴视频在线观看视频| 又爽又黄a免费视频| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 男女国产视频网站| 日韩 亚洲 欧美在线| 男女无遮挡免费网站观看| av在线蜜桃| 国产成人免费观看mmmm| 久久久久视频综合| 久久综合国产亚洲精品| 国产淫片久久久久久久久| 国产精品伦人一区二区| 亚洲精品一二三| 波野结衣二区三区在线| 一区二区三区精品91| 国产一区亚洲一区在线观看| 一级二级三级毛片免费看| 国产黄色视频一区二区在线观看| 久久这里有精品视频免费| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲av福利一区| 女性被躁到高潮视频| 99热这里只有是精品50| 蜜桃在线观看..| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 精品人妻视频免费看| 亚洲国产欧美在线一区| 卡戴珊不雅视频在线播放| a 毛片基地| 亚洲图色成人| 少妇的逼水好多| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 欧美3d第一页| 久久久久久人妻| 久久久久久久久久成人| 国产熟女欧美一区二区| 久久久成人免费电影| 国产综合精华液| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产一区二区三区综合在线观看 | 一级毛片电影观看| 国产 精品1| 在线观看一区二区三区激情| 黑丝袜美女国产一区| 久久久久精品性色| 亚洲精品第二区| 老女人水多毛片| 性高湖久久久久久久久免费观看| 亚洲熟女精品中文字幕| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜 | 伊人久久国产一区二区| 久久久久久久久久久免费av| 亚洲天堂av无毛| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 美女内射精品一级片tv| 精品亚洲成a人片在线观看 | 丰满迷人的少妇在线观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 精品亚洲成a人片在线观看 | 日韩成人av中文字幕在线观看| 亚洲高清免费不卡视频| 秋霞在线观看毛片| 联通29元200g的流量卡| 免费观看在线日韩| 成人国产麻豆网| 一级二级三级毛片免费看| 国产精品99久久99久久久不卡 | 麻豆成人av视频| 日韩av在线免费看完整版不卡| 一区二区av电影网| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 久久精品国产a三级三级三级| 久久久久国产网址| 日本午夜av视频| 久久青草综合色| 久久久久久久大尺度免费视频| 精品少妇黑人巨大在线播放| 这个男人来自地球电影免费观看 | 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产黄片视频在线免费观看| 一级毛片我不卡| 成年av动漫网址| 午夜免费观看性视频| 身体一侧抽搐| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 好男人视频免费观看在线| 日韩一区二区三区影片| 在线播放无遮挡| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 秋霞伦理黄片| 亚洲第一区二区三区不卡| 爱豆传媒免费全集在线观看| 欧美zozozo另类| 色视频www国产| 99热这里只有是精品50| 人妻夜夜爽99麻豆av| 久久久国产一区二区| 插阴视频在线观看视频| av在线app专区| 久久鲁丝午夜福利片| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 丰满人妻一区二区三区视频av| 麻豆国产97在线/欧美| 亚洲,一卡二卡三卡| 国产一级毛片在线| 欧美+日韩+精品| 黄片wwwwww| 欧美zozozo另类| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 欧美高清成人免费视频www| 成人毛片a级毛片在线播放| 欧美另类一区| 人妻系列 视频| 免费大片黄手机在线观看| 最黄视频免费看| 丰满少妇做爰视频| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲av日韩在线播放| 高清av免费在线| 日本欧美国产在线视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 伦精品一区二区三区| 成人毛片60女人毛片免费| 高清日韩中文字幕在线| av卡一久久| 亚洲美女搞黄在线观看| 黄色配什么色好看| 欧美日韩精品成人综合77777| 毛片一级片免费看久久久久| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产精品一区二区在线观看99| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 在线观看美女被高潮喷水网站| 色视频www国产| 亚洲在久久综合| 欧美日韩在线观看h| 91久久精品国产一区二区成人| 亚洲精品国产av蜜桃| 亚洲中文av在线| 日韩中字成人| 美女内射精品一级片tv| 黄色欧美视频在线观看| 国产永久视频网站| 搡老乐熟女国产| 亚洲精品456在线播放app| 伦精品一区二区三区| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 综合色丁香网| 美女视频免费永久观看网站| 三级经典国产精品| 久久久久视频综合| 青春草国产在线视频| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产男女内射视频| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产成人freesex在线| av免费观看日本| 国产精品久久久久久av不卡| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲精品成人av观看孕妇| 日韩成人伦理影院| 日日撸夜夜添| 午夜激情福利司机影院| 国产免费又黄又爽又色| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 亚洲欧美清纯卡通| 日韩在线高清观看一区二区三区| 欧美日韩视频精品一区| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产v大片淫在线免费观看| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 91精品一卡2卡3卡4卡| 精品久久久久久久久亚洲| 日本欧美国产在线视频| 国产午夜精品一二区理论片| 日韩精品有码人妻一区| 一级毛片我不卡| 国产成人a区在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 亚洲精品aⅴ在线观看| 国产亚洲最大av| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 免费av不卡在线播放| 精品久久国产蜜桃| 在线免费观看不下载黄p国产| 亚洲无线观看免费| 日韩中字成人| 国模一区二区三区四区视频| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 好男人视频免费观看在线| 国产成人午夜福利电影在线观看| av免费在线看不卡| 国产精品国产三级国产专区5o| 欧美日韩综合久久久久久| 日韩强制内射视频| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 波野结衣二区三区在线| 日韩av免费高清视频| 亚洲精品第二区| 国产成人精品福利久久| 大片电影免费在线观看免费| 热re99久久精品国产66热6| 久久国产精品大桥未久av | 高清日韩中文字幕在线| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 夫妻性生交免费视频一级片| 亚洲怡红院男人天堂| 性色av一级| 亚洲欧美精品自产自拍| 校园人妻丝袜中文字幕| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 黄片wwwwww| 熟女人妻精品中文字幕| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产成人a区在线观看| 蜜臀久久99精品久久宅男| 午夜福利视频精品| 三级经典国产精品| 亚洲欧美清纯卡通| 国产爱豆传媒在线观看| 99热这里只有是精品在线观看| 一区二区三区精品91| 色视频www国产| 日本av免费视频播放| 嘟嘟电影网在线观看| 黄片wwwwww| 高清毛片免费看| 日本vs欧美在线观看视频 | 欧美日本视频| 久久99热这里只频精品6学生| 日韩国内少妇激情av| 国产av国产精品国产| 国产黄片美女视频| 最后的刺客免费高清国语| 亚洲电影在线观看av| 亚洲国产最新在线播放| 人妻夜夜爽99麻豆av| 水蜜桃什么品种好| 国产精品无大码| 亚洲av不卡在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| av在线app专区| 国产一区亚洲一区在线观看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 欧美性感艳星| 久久久久久久久久久免费av| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 天堂中文最新版在线下载| 麻豆成人午夜福利视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 欧美丝袜亚洲另类| av在线蜜桃| 能在线免费看毛片的网站| 久久婷婷青草| 中国美白少妇内射xxxbb| 日韩精品有码人妻一区| 国产精品一二三区在线看| 男女边摸边吃奶| 在线 av 中文字幕| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 久久人人爽人人爽人人片va| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 麻豆成人午夜福利视频| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲va在线va天堂va国产| 人体艺术视频欧美日本| 嫩草影院入口| 女人久久www免费人成看片| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 99久久精品一区二区三区| 日韩三级伦理在线观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| 亚洲av男天堂| 日日啪夜夜爽| 亚洲国产av新网站| 欧美丝袜亚洲另类| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 在线观看免费高清a一片| 成人午夜精彩视频在线观看| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 十八禁网站网址无遮挡 | av在线老鸭窝| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 婷婷色综合www| 国产精品国产av在线观看| 国产男人的电影天堂91| 亚洲人成网站在线播| 中文欧美无线码| 亚洲av免费高清在线观看| 久久久久国产网址| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产久久久一区二区三区| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 婷婷色综合www| 大香蕉久久网| 18禁在线播放成人免费| 精品久久久久久久久av| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲色图综合在线观看| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 久久人人爽人人爽人人片va| 麻豆成人av视频| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 22中文网久久字幕| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 亚洲自偷自拍三级| 国产毛片在线视频| 最后的刺客免费高清国语| 91久久精品电影网| 国产精品蜜桃在线观看| 国产一区亚洲一区在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产免费福利视频在线观看| 少妇熟女欧美另类| 精品久久久久久电影网| 国产一区有黄有色的免费视频| 精品一区在线观看国产| 成人亚洲精品一区在线观看 | 国产高清不卡午夜福利| 久久久久精品性色| 观看av在线不卡| 国产高清三级在线| 激情 狠狠 欧美| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 一区二区三区免费毛片| 国产永久视频网站| 成年av动漫网址| 午夜激情久久久久久久| 欧美+日韩+精品| 最后的刺客免费高清国语| 日韩一本色道免费dvd| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 日本vs欧美在线观看视频 | 免费高清在线观看视频在线观看| 欧美高清性xxxxhd video| 九色成人免费人妻av| 亚洲欧美日韩东京热| 热99国产精品久久久久久7| 国产精品偷伦视频观看了| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲欧洲日产国产| 看十八女毛片水多多多| 熟女人妻精品中文字幕| 国内揄拍国产精品人妻在线| 亚洲三级黄色毛片| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 日韩大片免费观看网站| 久久av网站| 国产在视频线精品| 久久99蜜桃精品久久| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 欧美少妇被猛烈插入视频| 看十八女毛片水多多多| 水蜜桃什么品种好| 国产精品av视频在线免费观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产高清有码在线观看视频| 边亲边吃奶的免费视频| 国产爽快片一区二区三区| 国产男女内射视频| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 乱系列少妇在线播放| 久久精品久久久久久久性| 十分钟在线观看高清视频www | 黄色日韩在线| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲伊人久久精品综合| 97超碰精品成人国产| 午夜老司机福利剧场| 亚洲精品亚洲一区二区| 97在线人人人人妻| 舔av片在线| 全区人妻精品视频| 妹子高潮喷水视频| 亚洲精品乱久久久久久| 一个人看视频在线观看www免费| 2021少妇久久久久久久久久久| 欧美日韩视频精品一区| 联通29元200g的流量卡| 美女福利国产在线 | 日本欧美国产在线视频| 美女主播在线视频| av专区在线播放| 欧美成人a在线观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产综合精华液| 大话2 男鬼变身卡| 中文字幕亚洲精品专区| 免费av中文字幕在线| 成人亚洲欧美一区二区av| 亚洲精品成人av观看孕妇| 一级毛片 在线播放| 欧美+日韩+精品| 女性被躁到高潮视频| 少妇丰满av| 久久毛片免费看一区二区三区| 午夜老司机福利剧场| 91aial.com中文字幕在线观看| 亚洲第一av免费看| 久久青草综合色| 久久热精品热| 极品少妇高潮喷水抽搐| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 人妻夜夜爽99麻豆av| 内地一区二区视频在线| 青春草亚洲视频在线观看| 天堂中文最新版在线下载| 18禁动态无遮挡网站| 一级毛片电影观看| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 一级a做视频免费观看| 黑丝袜美女国产一区| 三级国产精品片| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产成人精品福利久久| 国产精品熟女久久久久浪| freevideosex欧美| 久久久久久久国产电影| av免费在线看不卡| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 欧美少妇被猛烈插入视频| 99re6热这里在线精品视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 久久国产精品大桥未久av | 99热6这里只有精品| 免费观看a级毛片全部| 国产乱人偷精品视频| 2018国产大陆天天弄谢| 91狼人影院| 亚洲成人手机| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 人人妻人人添人人爽欧美一区卜 | 久久久久久伊人网av| 在线观看一区二区三区激情| 国产精品一区二区在线不卡| 精品酒店卫生间| 亚洲综合精品二区| av网站免费在线观看视频| 国产精品伦人一区二区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 男人添女人高潮全过程视频| 久久影院123| 三级经典国产精品| 免费观看的影片在线观看|