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    MIP技術(shù)在催化裂化裝置上的工業(yè)應用

    2023-10-24 10:02:58張錕俊
    石化技術(shù) 2023年10期
    關(guān)鍵詞:油漿液化氣催化裂化

    張錕俊

    中國石油化工股份有限公司北京燕山分公司 北京 102500

    多產(chǎn)異構(gòu)烷烴的流化催化裂化技術(shù)(A FCC Process for Maximizing Iso-Paraffins,MIP)[1-3]是由中國石化石油化工科學研究院(簡稱石科院)開發(fā),能夠突破常規(guī)催化裂化工藝對二次反應的限制,從而實現(xiàn)可控性和選擇性反應,在大幅降低汽油烯烴含量,改善汽油性質(zhì),提高液體產(chǎn)品產(chǎn)率方面效果顯著[4-6]。

    中國石化北京燕山分公司(簡稱燕山石化)煉油廠2#催化裂化裝置原設(shè)計規(guī)模為120萬噸/年高低并列式常規(guī)蠟油催化裂化裝置,1983年11月建成投產(chǎn),1985年8月改造成80萬噸/年的重油催化裂化裝置,設(shè)計大慶減壓渣油摻煉比例25%(質(zhì)量分數(shù))。1998年,為進一步提高原油加工深度和催化汽油辛烷值,燕山石化與北京設(shè)計院、石科院聯(lián)合開展技術(shù)攻關(guān),在裝置加工規(guī)模不變的前提下,改造成全大慶減壓渣油催化裂化裝置,對燕山石化重油平衡起到重要作用。2021年為滿足汽油質(zhì)量升級及優(yōu)化調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的要求,對2#催化裂化裝置進行MIP技術(shù)改造。本文主要介紹MIP技術(shù)在燕山石化2#催化裂化裝置上的工業(yè)應用情況。

    1 裝置開工及運行情況

    燕山石化2#催化裝置于2021年6月11日提升管反應器進料實現(xiàn)一次開車成功。為適應MIP技術(shù)改造,2#催化裝置使用MIP專用催化劑,于2021年10月進行了48h標定,標定范圍及內(nèi)容包括:裝置生產(chǎn)能力、產(chǎn)品分布、產(chǎn)品質(zhì)量、物料及公用工程消耗、裝置能耗等,從而找出裝置滿負荷工藝運行情況下出現(xiàn)的主要問題,做好今后裝置生產(chǎn)優(yōu)化、調(diào)整工作。

    2 MIP 工藝標定

    2.1 處理量和原料油性質(zhì)

    2#催化裝置實際加工量為2636.5t/d。裝置的混合原料由上游二蒸餾裝置的常三、常四、減壓渣油,冷料罐區(qū)冷料(二蒸餾裝置減一、部分減三),與二蒸餾裝置減二、減四和四蒸餾裝置常四、減四、減五經(jīng)過蠟油加氫裝置加工后的精制蠟油所組成。

    混合原料油性質(zhì)分析數(shù)據(jù)分別見下表1。從餾程分析數(shù)據(jù)上看,總結(jié)標定時混合原料油初餾點、10v%、30v%、50v%餾出溫度分別為177℃、281.5℃、379.2℃、430.7℃,混合原料輕組分相對較高;從原料四組成分析數(shù)據(jù)看,飽和烴含量44.35w%、芳烴含量49.75w%、膠質(zhì)含量5.9w%、瀝青質(zhì)含量0w%,飽和烴組分低于MIP專用催化劑標定(限制值≥48.86w%)要求。標定期間混合原料密度909.7kg/m3(限制值密度≤907.9kg/m3)、殘?zhí)?.89%(m/m)(限制值≤2.75%(m/m))、重金屬Ni=9.65mg/kg(限制值V≤7.77mg/kg)、重金屬V=8.27μg/g(限制值V≤7.4μg/g),部分指標不滿足MIP專用催化劑技術(shù)協(xié)議對原料油性質(zhì)限制值的要求,會對MIP專用催化劑技術(shù)保證值產(chǎn)生影響。

    表1 混合原料油性質(zhì)

    2.2 催化劑

    裝置采用MIP專用催化劑,新鮮劑平均單耗為1.15kg/t。標定期間新鮮劑加劑速率控制3t/d。同時加入占新鮮劑使用量約3%的RFS09硫轉(zhuǎn)移助劑。

    標定期間新鮮催化劑性質(zhì)見表2,新鮮催化劑的化驗分析滿足技術(shù)指標。

    表2 新鮮催化劑分析數(shù)據(jù)

    從平衡劑化學組成上看,平衡劑上鎳含量為0.7w%左右,鎳含量相對較高,將加劇脫氫反應的進行,使導致氫氣、干氣烯烴及焦炭產(chǎn)率增加,汽油產(chǎn)率降低,對產(chǎn)品分布不利。平衡劑釩含量約為0.9w%,平衡劑中釩含量相對較高,將促進分子篩因結(jié)構(gòu)坍塌而造成永久失活,平衡劑上鎳釩含量較高會使催化劑選擇性變差、表觀活性降低,進而使干氣產(chǎn)率增加,輕質(zhì)油產(chǎn)率降低[7-9]。平衡劑上的銻/鎳比為0.38,說明鈍化劑注入量滿足平衡劑銻/鎳比大于0.3的要求。

    總結(jié)標定時,平衡劑比表面積為109m2/g,比表面積略低,平衡劑比表面積越大,原料油分子與催化劑活性中心接觸越充分,有利于催化裂化反應發(fā)生。從平衡劑的微反活性看,石科院、燕化科研試驗站測定平衡劑的活性分別為67.5、67.2,活性較高。MIP工藝的設(shè)計理念通常采用高反應溫度、低催化劑反應活性操作,活性過高會引起汽油選擇性變差,氣體和焦炭增多等問題,使得氣壓機和主風機負荷受限。從粒度分布上看,標定時平衡劑細粉(0~40μm)含量為16.3v%,細粉含量較高有利于流化,40~80μm粉體含量為47.7v%,粗粉(>80μm)含量為36v%,粗度系數(shù)(粗粉含量/細粉含量)為2.2,滿足平衡劑粗度系數(shù)不大于3的要求,說明MIP專用催化劑的流化性能較好[7]??偟膩碚f,試用MIP專用催化劑后,平衡劑比表面積相對較低,可能與平衡劑中重金屬釩含量高有關(guān)。

    2.3 標定期間主要操作條件

    標定期間根據(jù)生產(chǎn)安排,新鮮原料進料量FIQ001維持在110t/h左右(表量),-10#柴油進LTAG噴嘴回煉量0t/h,第一反應區(qū)出口溫度TIC01301調(diào)整到530℃,生產(chǎn)平穩(wěn),其中標定期間主要工藝參數(shù)見表3。

    表3 操作參數(shù)表

    2.4 物料平衡

    本次標定后進行物料平衡核算,標定時間以48小時物料平衡數(shù)據(jù)為準。

    由物料平衡表可知,原料中加氫精制蠟油比例為46%,低于MIP專用催化劑技術(shù)協(xié)議中加工原料指標(65%),摻煉熱渣比例為28.17%,摻煉二蒸餾常三、常四、減一、減三比例為25.83w%,其中加氫精制蠟油性質(zhì)相對較好,有利于產(chǎn)品輕質(zhì)化。從產(chǎn)品分布上看,干氣產(chǎn)率為3.53%,液化氣產(chǎn)率為16.46%,汽油產(chǎn)率為45.27%,0#柴油產(chǎn)率為19.10%,油漿產(chǎn)率為6.56%,焦炭產(chǎn)率為8.48%,標定期間原料性質(zhì)與2020年全年原料性質(zhì)相當,干氣產(chǎn)率增加0.16個百分點,液化氣產(chǎn)率增加1.95個百分點,汽油產(chǎn)率降低2.42個百分點,柴油產(chǎn)率降低2.55個百分點,油漿產(chǎn)率增加0.26個百分點,焦炭產(chǎn)率增加2.88個百分點。MIP技術(shù)改造后,由于增加第二反應區(qū),第二反應區(qū)的重時空速(WHSV)為10~40h-1(油氣停留時間~5s),反應停留時間延長,反應深度增加,使得反應轉(zhuǎn)化率增加,干氣、焦炭產(chǎn)率增加,汽油、柴油產(chǎn)率降低,液化氣產(chǎn)率增加[7]。

    2.5 裝置能耗

    MIP技術(shù)改造后,裝置能耗增加22.38kgEO/t,扣除熱進(出)料能耗,裝置能耗較改造前增加16.29kgEO/t,其中自產(chǎn)中壓蒸汽能耗降低4.5kgEO/t,裝置發(fā)電能耗降低1.21kgEO/t,輸入低壓蒸汽能耗降低1.24kgEO/t,輸入中壓蒸汽能耗增加1.45kgEO/t,催化燒焦能耗增加23.03kgEO/t,主要原因是MIP技術(shù)改造后,裝置焦炭產(chǎn)率大幅增加,導致裝置能耗增加。

    3 產(chǎn)品性質(zhì)

    3.1 液化氣

    液化氣中丙烷含量為14.13v%,丙烯含量為41.31v%,丙烯相對于新鮮進料的產(chǎn)率為5.65w%;總丁烷含量30.16v%,總丁烯含量為14.38v%,氫轉(zhuǎn)移指數(shù)為0.8,10月26日液化氣中丙烯含量為36.45v%,10月27日中丙烯含量為46.16v%,分析誤差較大。

    為了消除標定時采樣偶然性的影響,統(tǒng)計MIP專用催化劑試用期間(2021年7月11日~10月25日)液化氣中丙烷、丙烯、總丁烷、總丁烯及氫轉(zhuǎn)移指數(shù),在MIP專用催化劑試用期間氫轉(zhuǎn)移指數(shù)為0.78。

    3.2 穩(wěn)定汽油

    由分析數(shù)據(jù)可知,燕化分析一站(色譜法)測定穩(wěn)定汽油飽和烴含量為48.1v%,烯烴含量為22.8v%,芳烴含量為29.2v%,石科院(熒光法)測定穩(wěn)定汽油飽和烴含量為57.6v%,烯烴含量為14.1v%,芳烴含量為28.4v%,兩種分析方法數(shù)據(jù)存在偏差,分析準確性需進一步探討。

    跟蹤二催化裝置運行情況發(fā)現(xiàn),根據(jù)原料性質(zhì)和操作參數(shù)控制調(diào)整,穩(wěn)定汽油烯烴含量可在14v%到29.9v%靈活調(diào)整,烯烴含量平均在22.1v%左右,烯烴含量的靈活調(diào)整對于汽油池的調(diào)和起到關(guān)鍵作用。

    由標定分析數(shù)據(jù)可知,MIP技術(shù)改造后,烯烴含量明顯降低,芳烴含量增加,說明氫轉(zhuǎn)移反應增強。汽油中辛烷值較高的組分烯烴含量降低,芳烴含量增加,穩(wěn)定汽油RON值較改造前增加0.3個單位??偨Y(jié)標定時“汽油辛烷值桶(汽油產(chǎn)率×RON)”為4096.94較改造前4301.64降低204.7個單位。

    3.3 柴油

    由分析數(shù)據(jù)可知,-1 0#柴油初餾點為156.5℃,-10#柴油中可裂化為汽油+液化氣的潛在組分“飽和烴+單環(huán)芳烴”[7]含量為68.9w%,說明-10#柴油組分性質(zhì)良好,仍可裂化生成汽油、液化氣組分。因此在滿足油漿密度≯1120kg/m3指標條件下,-10#柴油可以進LTAG噴嘴回煉,以多產(chǎn)汽油、液化氣。0#柴油初餾點為188℃,而穩(wěn)定汽油終餾點為210.75℃,汽柴油組分的重疊度為22.75℃,操作上可適當提高分餾塔20層溫度,以降低汽柴油重疊度。MIP技術(shù)改造后,0#柴油密度與改造前(928 kg/m3)相比有明顯的上升,基本維持在936 kg/m3左右(20℃),0#柴油的十六烷值隨著密度的升高而下降,為22.5,主要是由于MIP技術(shù)主反應中的異構(gòu)化和芳構(gòu)化反應相比常規(guī)催化裂化發(fā)生程度高[10],原料油的反應深度增加。

    3.4 油漿

    由標定數(shù)據(jù)可知,油漿密度為1110.85kg/m3,油漿固含為3g/L,上個運行周期油漿密度為1086.6kg/m3,油漿固含6.2g/L,開工初期油漿密度總體呈先上升后趨于穩(wěn)定[10],油漿密度穩(wěn)定在1107kg/m3左右,較改造前(1085kg/m3)油漿密度升高明顯。說明MIP改造后,反應深度增加,芳構(gòu)化程度進一步增加,油漿性質(zhì)變差,為保證裝置長周期運行,需適當降低分餾塔底操作溫度,以降低油漿系統(tǒng)結(jié)焦風險。

    4 結(jié)論

    MIP技術(shù)在燕山石化2#催化裂化裝置上的工業(yè)應用,結(jié)果表明:(1)穩(wěn)定汽油研究法辛烷值(RON)90.5,較改造前增加0.3個單位,汽油烯烴體積分數(shù)由32.2v%降低至22.1v%,滿足京ⅥB汽油質(zhì)量升級的要求。(2)MIP改造之后,增加第二反應區(qū),反應停留時間延長,反應深度增加,使得反應轉(zhuǎn)化率增加,干氣、焦炭產(chǎn)率增加,汽油、柴油產(chǎn)率降低,液化氣產(chǎn)率增加約1.95個百分點,MIP技術(shù)在“油轉(zhuǎn)化”以及油品質(zhì)量升級中起到積極作用。

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