焦立霞,王國超
(1.浙江六合工程技術(shù)有限公司,浙江 杭州 311100;2.浙江永太手心醫(yī)藥科技有限公司,浙江 臺(tái)州 317016)
精細(xì)化工是綜合性較強(qiáng)的技術(shù)密集型工業(yè)。首先,生產(chǎn)過程工藝流程長、單元反應(yīng)多、原料復(fù)雜、中間過程控制要求嚴(yán)格,而且應(yīng)用涉及多領(lǐng)域、多學(xué)科的理論知識(shí)和專業(yè)技能,其中包括多步合成、分離技術(shù)、分析測(cè)試、性能篩選、復(fù)配技術(shù)、劑型研制、商品化加工、應(yīng)用開發(fā)和技術(shù)服務(wù)等。為了盡可能發(fā)現(xiàn)精細(xì)化工中的反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn),可以采用HAZOP 分析(危險(xiǎn)與可操作性)方法,通過研究工藝管線和儀表圖、帶控制點(diǎn)的工藝流程圖或工廠的仿真模型來確定,應(yīng)重點(diǎn)分析由管路和每一個(gè)設(shè)備操作所引發(fā)潛在事故的影響[1]。
精細(xì)化工原料復(fù)雜,多具有易燃易爆、腐蝕性、劇毒性特點(diǎn),為重點(diǎn)監(jiān)控對(duì)象,對(duì)精細(xì)化工行業(yè)人員來說必須重視原料儲(chǔ)存、應(yīng)用全過程,避免精細(xì)化工原料出現(xiàn)爆炸、燃燒等事故,保證從業(yè)人員生命安全不受損害。
精細(xì)化工產(chǎn)品包括各類過氧化物、偶氮化合物、環(huán)氧化合物、硝基化合物,這些產(chǎn)品的特點(diǎn)是具有爆炸性,一旦發(fā)生爆炸勢(shì)必會(huì)引起火災(zāi)等安全事故,對(duì)環(huán)境也會(huì)造成一定污染,甚至從業(yè)人員生命安全也會(huì)受到威脅[2]。
精細(xì)化工生產(chǎn)過程中工藝流程長、單元反應(yīng)多、中間過程控制要求嚴(yán)格,化學(xué)反應(yīng)、換熱、攪拌、水(液)洗、萃取、溶劑脫溶、蒸餾、蒸發(fā)、結(jié)晶、過濾、離心分離、干燥任何一個(gè)階段出現(xiàn)問題都會(huì)導(dǎo)致爆炸、燃燒等事故。
精細(xì)化工不只原料儲(chǔ)存具有一定危險(xiǎn),中間產(chǎn)品和成品在也需要儲(chǔ)存在倉儲(chǔ)或者各類裝置中,而中間產(chǎn)品和成品轉(zhuǎn)運(yùn)過程存在風(fēng)險(xiǎn),容易出現(xiàn)爆炸、燃燒等事故。
精細(xì)化工原料、產(chǎn)品、工藝、儲(chǔ)存各階段均有發(fā)生爆炸、燃燒等事故的危險(xiǎn)性,因此精細(xì)化工裝置防火要求高,各個(gè)裝備和設(shè)備之間的布置距離必須滿足防火間距相關(guān)規(guī)定,確保出現(xiàn)爆炸、燃燒等事故后的危害最低。
精細(xì)化工原料、產(chǎn)品、工藝、儲(chǔ)存各階段的主要為人員操作,人為控制則必然有一定幾率出現(xiàn)安全事故,大部分事故原因?yàn)槿藶殄e(cuò)誤操作或違規(guī)操作,其他原因主要包括儀表儀器故障、裝置泄漏等裝備、設(shè)備異常。
國家安監(jiān)總局規(guī)定精細(xì)化工企業(yè)必須每隔3—5 年開展一次HAZOP 分析,辨識(shí)企業(yè)生產(chǎn)工藝裝置中存在的有害因素和安全風(fēng)險(xiǎn),采用安全評(píng)價(jià)方法進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,排查企業(yè)生產(chǎn)安全隱患,最后提出針對(duì)性的解決措施,降低反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)。
從精細(xì)化工企業(yè)危險(xiǎn)性、生產(chǎn)要求和國家規(guī)定等方面經(jīng)過以上分析可知,精細(xì)化工企業(yè)必須定期開展HAZOP 分析控制各階段反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)[3]。
首先,精細(xì)化工企業(yè)應(yīng)該組建HAZOP 分析小組,并明確分析對(duì)象及范圍、分析圖紙和相關(guān)資料,收集圖紙和裝置現(xiàn)場(chǎng)勘查相關(guān)資料,做好HAZOP 培訓(xùn)等前期準(zhǔn)備工作。然后,通過HAZOP 分析會(huì)議、建議措施確認(rèn)、分析結(jié)論等流程得到精細(xì)化工HAZOP 分析的編制報(bào)告。最后,對(duì)精細(xì)化工HAZOP 分析編制報(bào)告進(jìn)行評(píng)審,并且落實(shí)補(bǔ)充措施。
精細(xì)化工HAZOP 分析研究對(duì)象主要包括各種生產(chǎn)設(shè)備和儀器,管道以及水、動(dòng)力電、燃料氣、蒸汽、循環(huán)冷卻水、冷凍水、壓縮空氣、氮?dú)?、儀表風(fēng)各項(xiàng)公用工程供應(yīng)情況,偏差類型主要包括流速高、流速無/低、流動(dòng)逆流、異常組分/污染、高腐蝕/磨損、異常破裂/泄漏、密封失效、操作缺失、操作不全面、操作異常、操作相逆、檢維修異常、開停車異常、供應(yīng)缺失、供應(yīng)異常。精細(xì)化工HAZOP 分析需要闡明各個(gè)研究對(duì)象偏差產(chǎn)生的原因,并且對(duì)已擬定的針對(duì)措施是否有效進(jìn)行驗(yàn)證,最后對(duì)偏差所引發(fā)的火災(zāi)事故、爆炸事故、人員傷亡、財(cái)產(chǎn)損失、環(huán)境污染、企業(yè)聲望等損害進(jìn)行評(píng)估,這樣才能更好地確定危險(xiǎn)等級(jí)。
精細(xì)化工HAZOP 分析中反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估流程如圖1 所示:
圖1 精細(xì)化工HAZOP 分析中反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估流程
首先應(yīng)該根據(jù)潛在反應(yīng)熱情況判斷工藝是否存在熱危險(xiǎn),若潛在反應(yīng)熱低則工藝無熱危險(xiǎn)性,若潛在反應(yīng)熱高則工藝存在高或中熱危險(xiǎn)性。若工藝存在熱危險(xiǎn)性則需要根據(jù)熱積累對(duì)反應(yīng)進(jìn)行控制評(píng)估,并且對(duì)觸發(fā)二次反應(yīng)的可能性進(jìn)行評(píng)估,最后確定工藝反應(yīng)危險(xiǎn)度,并且按照工藝反應(yīng)危險(xiǎn)度選擇不同處理方法。工藝危險(xiǎn)等級(jí)共為1~5 級(jí),其中1、2、3、4、5 級(jí)分別表示反應(yīng)危險(xiǎn)性較低、存在潛在分解風(fēng)險(xiǎn)、存在沖料和分解風(fēng)險(xiǎn)、存在較高沖料和分解風(fēng)險(xiǎn)且有潛在爆炸風(fēng)險(xiǎn)、存在較高爆炸風(fēng)險(xiǎn)。若工藝危險(xiǎn)度低(1、2 級(jí)),則無需采取其他措施;若工藝危險(xiǎn)性中等(3、4 級(jí)),則需采取技術(shù)措施降低風(fēng)險(xiǎn)危害;若工藝危險(xiǎn)性高(5 級(jí)),則需要重新設(shè)計(jì)工藝。
精細(xì)化工企業(yè)、設(shè)計(jì)院、行業(yè)協(xié)會(huì)、咨詢企業(yè)及評(píng)價(jià)機(jī)構(gòu)均可參與精細(xì)化工HAZOP 分析,根據(jù)“兩重點(diǎn)一重大”要求精細(xì)化工HAZOP 分析應(yīng)該每3 年開展1 次工藝反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)HAZOP 分析,每隔5 年開展1 次其他環(huán)節(jié)反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)HAZOP 分析。精細(xì)化工HAZOP分析既可以采用EXCEL 表格進(jìn)行定性分析,也可以利用HAZOP 分析軟件進(jìn)行半定量分析。定性分析直接根據(jù)設(shè)計(jì)意圖對(duì)各個(gè)研究對(duì)象的偏離情況、偏離原因、偏離后果、安全措施、注釋、建議措施、責(zé)任人進(jìn)行記錄。半定量分析需要根據(jù)設(shè)計(jì)意圖對(duì)各個(gè)研究對(duì)象的偏離情況、偏離原因、偏離后果、嚴(yán)重性、可能性、初始風(fēng)險(xiǎn)、已有保護(hù)措施、剩余風(fēng)險(xiǎn)、建議措施進(jìn)行記錄。
氧化母液在化學(xué)藥劑生產(chǎn)中比較常見,氧化母液在精細(xì)化工工藝中反應(yīng)主要分為3 個(gè)階段,每個(gè)階段的溫度變化不同,其潛在反應(yīng)熱情況需要進(jìn)行探討,具體放熱情況如表1 所示:
表1 氧化母液在精細(xì)化工工藝中各階段放熱情況
氧化母液在精細(xì)化工工藝中各階段放熱情況如下,第一階段:氧化母液在91.4 ℃放熱,放熱量為10.0 J/kg,最大溫升速率為0.06 K/min,放熱段最大壓力為0.81 MPa,最大壓升速率為0.005 MPa/min;第二階段:氧化母液在233.5 ℃放熱,放熱量為33.2 J/kg,最大溫升速率為0.10 K/min,放熱段最大壓力為4.43 MPa,最大壓升速率為0.004 MPa/min;第三階段:氧化母液在272.6 ℃放熱,放熱量為162.3 J/kg,最大溫升速率為0.10 K/min,放熱段最大壓力為7.02 MPa,最大壓升速率為0.003 MPa/min。此時(shí)比較絕熱條件下熱分解反應(yīng)最大速率到達(dá)時(shí)間分別為1、8、24 h 時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度,實(shí)際操作若高于以上參數(shù)的最小值,則存在工藝危險(xiǎn)。
精細(xì)化工HAZOP 分析存在邏輯不正確、原因定位不準(zhǔn)確、安全措施失效、分析人員能力不足等問題,導(dǎo)致人員安全無法保增長,經(jīng)濟(jì)損失無法控制,環(huán)境影響無法預(yù)測(cè),社會(huì)影響無法避免。為了提高精細(xì)化工HAZOP 分析方法的邏輯正確性,可以采用半定量分析方法取代定性分析,根據(jù)火災(zāi)事故、爆炸事故、人員傷亡、財(cái)產(chǎn)損失、環(huán)境污染、企業(yè)聲望的嚴(yán)重程度賦予不同分?jǐn)?shù),最后根據(jù)總分值確定精細(xì)化工反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)。原因定位不準(zhǔn)確可以通過高層領(lǐng)導(dǎo)配合方法解決,安全措施失效、分析人員能力不足等問題可以通過加強(qiáng)HAZOP 分析人員培訓(xùn)及審計(jì)檢查等方法解決。