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    某鉬礦集中開采區(qū)尾礦庫排水重金屬環(huán)境風(fēng)險等級及其貢獻率分析

    2023-10-10 12:03:40賈曉丹王暉徐友寧
    西北地質(zhì) 2023年4期
    關(guān)鍵詞:尾礦庫金屬元素重金屬

    賈曉丹 ,王暉 ,徐友寧,*

    (1.中國地質(zhì)調(diào)查局西安地質(zhì)調(diào)查中心 / 西北地質(zhì)科技創(chuàng)新中心,陜西 西安 710119;2.陜西省水工環(huán)地質(zhì)調(diào)查中心,陜西 西安 710054)

    礦山資源開采是維護國家能源資源安全、保障國民經(jīng)濟有序發(fā)展的基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè),但部分礦山開采會帶來水土流失、環(huán)境污染、生態(tài)系統(tǒng)受損、生物多樣性下降等問題(徐友寧等,2008,2022;劉紫薇等,2023)。陜西南部地質(zhì)礦產(chǎn)較為豐富,礦脈內(nèi)的礦物成分異常復(fù)雜,硫鐵礦、磁鐵礦和輝鉬礦等礦種的開采歷史悠久,廢水和尾礦的排放已經(jīng)引發(fā)礦區(qū)及周邊地區(qū)重金屬污染的問題(柯洪等,2003)。隨著國內(nèi)經(jīng)濟水平的快速提升,對于礦產(chǎn)資源的需求越來越大,鉬礦石在化工、冶金行業(yè)中應(yīng)用廣泛,但是鉬礦開采以及其后尾礦堆積過程中,浸礦劑和礦體、巖體中的重金屬元素進入水循環(huán)系統(tǒng),對礦區(qū)周邊水環(huán)境產(chǎn)生一定危害(張江華等,2018;韓張雄,2020;李峰等,2022;馮博鑫等,2023),而重金屬元素在水體中具有隱蔽性、易富集性和難降解性等特點(陳仁祥等,2022)。更重要的是,Pb、As、Cd 等重金屬在環(huán)境中累積到一定濃度后會對人體產(chǎn)生嚴(yán)重的危害,Pb 是毒性較大的一種重金屬,會直接傷害人腦細(xì)胞,造成先天大腦溝回淺,進而對智力產(chǎn)生影響;As 可以損傷多種器官組織,誘發(fā)癌癥;Cd 會誘發(fā)心腦血管疾病(康家琦,2004;韓磊等,2009)。因此,開展鉬礦集中區(qū)外排水中重金屬元素污染研究,圈定關(guān)鍵污染元素,判定污染源對受納水體污染的貢獻程度,進而開展靶向治理,對盡快恢復(fù)河流及礦區(qū)生態(tài)功能具有重要意義(張章等,2016;王梓博等,2020)。

    該鉬礦集中區(qū)因礦產(chǎn)地質(zhì)特征富集硫鐵礦,其主要成分為FeS2(黃鐵礦、白鐵礦)和FeS(磁黃鐵礦),同時含有大量Mn 等金屬元素。由于FeS2在空氣、水中氧化下生成硫酸等酸性物質(zhì),導(dǎo)致產(chǎn)生酸性廢水(徐友寧等,2023),同時,酸性水沖刷淋溶又將大量Fe3+帶出,使外排水呈現(xiàn)黃褐色(崔雅紅等,2021)。為了預(yù)防和減輕酸性廢水對環(huán)境和人類健康造成的危害,必須對其排放和擴散進行全面的生態(tài)環(huán)境風(fēng)險評估,并且采取可行、科學(xué)的控制措施。筆者收集該鉬礦集中區(qū)25 個尾礦庫外排水中含F(xiàn)e、Mn 和Mo 元素在內(nèi)的9 種重金屬元素水質(zhì)測試數(shù)據(jù),同步獲取相應(yīng)外排水水量,從而開展多污染源多種重金屬復(fù)合污染評價,旨在為制定高效的污染治理方案提供科學(xué)依據(jù)。

    1 研究區(qū)地質(zhì)背景

    研究區(qū)地處秦嶺腹地,是中國大陸鉬礦資源儲量和產(chǎn)量最大的地區(qū)之一。該地區(qū)主要分布在黃龍河上游,礦產(chǎn)資源呈現(xiàn)出高品位、大規(guī)模、高品質(zhì)等特點,以輝鉬礦為主,其次為黃銅礦、黝銅礦等。該區(qū)域的地質(zhì)構(gòu)造復(fù)雜,主要由花崗巖、片麻巖、變質(zhì)巖等組成,形成了復(fù)雜的褶皺和斷裂構(gòu)造,地質(zhì)條件良好,鉬礦品位較高,為礦產(chǎn)資源的形成和富集提供了有利條件。由于地處秦嶺腹地,氣候?qū)儆跍貛О霛駶櫄夂?,四季分明,年平均氣溫約為12 ℃。該區(qū)域的降水量充沛,年平均降水量約為800 mm,大部分降水集中在夏季。

    該鉬礦集中區(qū)尾礦庫一般設(shè)置在較小支溝內(nèi),整體屬中低山地貌(圖1)。溝谷較為狹窄,形態(tài)多呈“V”字形,兩側(cè)坡度一般為40°~45°,切割深度一般為120~150 m。根據(jù)野外水文地質(zhì)調(diào)查,尾礦庫所在流域,地層一般為中元古界二道河、陳家澗、龍家園、北關(guān)組、馮家灣組,巖性為石英砂巖、白云質(zhì)砂巖、白云巖等,巖石表層風(fēng)化較為強烈,節(jié)理裂隙較為發(fā)育,一般發(fā)育厚度為10~20 m。其下巖體比較完整,節(jié)理裂隙發(fā)育少。在較緩的斜坡及坡腳有坡殘積堆積,巖性為坡殘積碎石土,分選性磨圓度差,比較松散,孔隙發(fā)育。在河谷溝道的底部一般堆積沖洪積塊石土,塊石最大粒徑為1.5 m,巖性成分為石英砂巖、砂質(zhì)白云巖、白云巖。塊石占比為40%,砂礫占比為50%,其他為10%。分選性、磨圓度差。尾礦庫一般設(shè)置在流域面積較小的溝谷中,該溝谷成為獨立的水文地質(zhì)單元,壩體設(shè)置在近溝口位置,此處也是地下水的最低侵蝕基準(zhǔn)面,上部受分水嶺的限制,地下水巖組與周圍溝谷無聯(lián)系,溝口為該流域地下水的唯一出口。在壩底部設(shè)置排水溝,設(shè)置截滲壩,通過收集池及廢水管網(wǎng)引流,基本可以抑制尾礦庫排水的污染擴散。

    圖1 研究區(qū)范圍及尾礦庫分布圖Fig.1 Map of study area and tailings distribution

    2 材料與方法

    2.1 樣品采集與測試

    野外樣品是由陜西省水工環(huán)地質(zhì)調(diào)查中心于2021 年10 月至2021 年12 月完成采集,采集尾礦庫外排出水口監(jiān)測點25 處,采集水樣43 件;陜西正為環(huán)境檢測股份有限公司于2021 年11 月~2022 年4 月樣品分析測試,以X 射線熒光光譜法(XRF)、原子熒光光譜法(AFS)和電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS/AES)為主的測試方法,測定了Hg、Cd、As、Pb、Cu、Zn、Mn、Fe、Mo 等9 種重金屬含量。工作方法符合相關(guān)技術(shù)規(guī)定和設(shè)計要求。

    2.2 評價標(biāo)準(zhǔn)

    礦山廢水排放首先應(yīng)符合《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978-1996)要求,按照所在地區(qū)域功能,執(zhí)行一級排放標(biāo)準(zhǔn)限值,但其未包含F(xiàn)e 和Mo 元素排放標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)《尾礦設(shè)施設(shè)計規(guī)范》(GB 50863-2013)等相關(guān)規(guī)定,文中Fe 排污標(biāo)準(zhǔn)參考《鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 13456-2012)質(zhì)量濃度限值執(zhí)行。中國現(xiàn)行污水排放標(biāo)準(zhǔn)中尚無對Mo 的控制指標(biāo),故選擇參照地方標(biāo)準(zhǔn)《遼寧省污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 21/1627~2008)直接排放廢水中Mo 的質(zhì)量濃度限值。

    經(jīng)尾礦庫外排水進入受納水體,需要判斷水質(zhì)是否滿足環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。按照所在地區(qū)域功能,采用《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838-2002)Ⅲ類標(biāo)準(zhǔn)。Fe、Mn 和Mo 參考該標(biāo)準(zhǔn)中集中式生活飲用水項目標(biāo)準(zhǔn)。本項目執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)及質(zhì)量濃度限值見表1。

    表1 評價標(biāo)準(zhǔn)及質(zhì)量濃度限值統(tǒng)計表Tab.1 The limit value of standard

    2.3 評價方法

    2.3.1 單項污染物超標(biāo)倍數(shù)

    單項污染物超標(biāo)倍數(shù)是指將污染物的實測濃度和污染物標(biāo)準(zhǔn)濃度的差值與標(biāo)準(zhǔn)濃度進行比值分析,從而確定超標(biāo)程度的方法,最終得到一個無量綱的比。具體公式如下:

    式中:Ii為某個尾礦庫排水中重金屬i的超標(biāo)倍數(shù),Ci為某個尾礦庫排水中重金屬i的實測含量,Si為重金屬i 的評價標(biāo)準(zhǔn),Ii>0 判定為超標(biāo)。

    2.3.2 單因子污染指數(shù)法

    單因子污染指數(shù)法是指將污染物的實測濃度與污染物的評價標(biāo)準(zhǔn)濃度進行比值分析,以確定污染狀態(tài)的方法(王志塏等,2016;鄭琨等,2018)。具體來說,它是將某種研究因子的實際測試或監(jiān)測數(shù)據(jù)與評價指標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)數(shù)值進行對比,得到一個無量綱的比值,然后根據(jù)這個比值大小對地表水體的污染程度進行分級評價。采用的標(biāo)準(zhǔn)值參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978-1996)及《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838-2002)。具體公式如下:

    式中:Pi為某個尾礦庫排水中第i類重金屬的單項污染指數(shù),Ci為某個尾礦庫排水中第i類重金屬的實測含量,Si為第i類重金屬的評價標(biāo)準(zhǔn)。單因子評價指數(shù)分級標(biāo)準(zhǔn)見表2。

    表2 重金屬單因子污染指數(shù)及綜合指數(shù)分級標(biāo)準(zhǔn)表Tab.2 Classification standard of single factor pollution index and nemerow index of heavy metals

    2.3.3 重金屬綜合污染指數(shù)法

    在各單項污染指數(shù)評價結(jié)果的基礎(chǔ)上采用內(nèi)梅羅(Nemerow)綜合指數(shù)法評價25 個尾礦庫重金屬綜合污染情況(李靜等,2023)。具體公式如下:

    式中:Pi 綜為25 個尾礦庫第i 種重金屬污染綜合評價指數(shù)即內(nèi)梅羅指數(shù),Pimax為25 個尾礦庫第i 種重金屬單因子污染指數(shù)最大值,P?i為25 個尾礦庫第i 種重金屬元素單因子污染指數(shù)平均值。綜合污染指數(shù)分級標(biāo)準(zhǔn)見表2。

    2.4 尾礦庫外排水污染負(fù)荷

    2.4.1 單項重金屬污染負(fù)荷

    污染負(fù)荷計算公式為:

    式中:Gi為第n 個尾礦庫外排水中第i 種重金屬的絕對排放量,單位為mg/s;Qn為第n 個尾礦庫外排水量,單位為m3/d;Ci為第i 種重金屬實測濃度,單位為mg/L。

    2.4.2 尾礦庫污染負(fù)荷排序

    因多年采礦干擾,結(jié)合各元素地球化學(xué)背景影響,該區(qū)表現(xiàn)出多污染源多種重金屬復(fù)合污染的特點,如何判斷25 個尾礦庫對地表水體的污染貢獻程度是本研究的一個難點。僅用單因子污染指數(shù)法和內(nèi)梅羅綜合指數(shù)法等權(quán)評價方法分析,未考慮每種重金屬元素對環(huán)境影響程度不同,存在一定的片面性。徐友寧等(2010)按照標(biāo)準(zhǔn)含量限值小的污染物比限值大的污染物在綜合評價中的地位重要,即權(quán)值大,而含量限值相同的污染物具有相同的權(quán)值的原則賦予地表水中8 種污染元素權(quán)值,一致性檢驗較為滿意。因此,文中選用該方法,利用更適合多因素指標(biāo)的三標(biāo)度判斷矩陣,以《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)Ⅲ類水中污染物含量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ),通過比較兩基點相對重要的程度,采用公式將各元素排序指數(shù)變換為反應(yīng)各元素相對重要性的程度值,再將指標(biāo)標(biāo)值經(jīng)歸一化后所得值作為每種重金屬元素相應(yīng)權(quán)值。需要說明的是,為保證該區(qū)9 種重金屬元素評價的完整性,且Mn、Fe 和Mo 為該區(qū)域特征污染物,對這3 種元素執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)中集中式生活飲用水地表水源地補充項目和特定項目標(biāo)準(zhǔn)限值,一并進行權(quán)值計算。

    按照該方法,判斷兩兩重要性(表3),兩基點相對重要程度介于“非常重要(bm=7)”和“明顯重要(bm=5)”之間,推薦bm值=6。通過公式(4)將各元素排序指數(shù)變換為反應(yīng)各元素相對重要性程度值,用bij表示,給出矩陣,經(jīng)過2 次正規(guī)化和1 次加和處理的三標(biāo)度法,計算出各元素權(quán)重Wi(圖2)。

    表3 地表水綜合評價污染物兩兩判斷比較表Tab.3 Comparison of contamination assessment on the surface water

    圖2 9 種重金屬元素權(quán)值圖Fig.2 The weight values of heavy metals

    對所得權(quán)重值進行一致性檢驗,本項目矩陣階數(shù)為9,按照平均隨機一致性指標(biāo)Ri在9 階為1.45,則判斷矩陣的一致性指標(biāo)Ci(公式5)與同階平均隨機一致性Ri比值,記為CR=0.053<0.10,說明判斷矩陣一致性符合滿意度要求,賦予權(quán)值在合理范圍內(nèi)。

    式中:λmax為矩陣最大特征根,n為元素個數(shù),n=9。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 根據(jù)《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》判定尾礦庫排水重金屬污染特征

    根據(jù)生態(tài)環(huán)境部門管理要求,該區(qū)域鉬礦尾礦庫作為污染源之一,按照受納水體使用功能,其排水水質(zhì)首先應(yīng)達到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978-1996)。超標(biāo)倍數(shù)最大為12 號小溝尾礦庫Fe 元素,達到120.74 倍。按照25 個尾礦庫外排水中多源重金屬超標(biāo)情況綜合分析,有6 個尾礦庫的10 種重金屬均未超標(biāo),5 個尾礦庫1 種重金屬超標(biāo),6 個尾礦庫2 種重金屬超標(biāo),6 個尾礦庫有3 種重金屬超標(biāo),同時超標(biāo)重金屬分別達到4 種和5 種的各有1 個。

    參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978-1996)中一級標(biāo)準(zhǔn),以單因子污染指數(shù)來看(圖3),該區(qū)域Hg、As、Pb 全部達到排放標(biāo)準(zhǔn),無污染;Cd 僅一個尾礦庫出現(xiàn)重度污染,其余24 個點位為無污染,污染率4%;Cu 有23 個尾礦庫為無污染,其余尾礦庫分別為輕微污染和中度污染,污染率為8%;Zn 有18 個尾礦庫為無污染,其余為輕微污染至重度污染,污染率為28%;Mn 污染情況較為普遍,僅6 個尾礦庫為無污染,污染率為76%,最高污染指數(shù)為65.75;Fe 有11 個尾礦庫為無污染,其余含輕微污染至重度污染,污染率為56%;Mo 有23 個尾礦庫為無污染,其余尾礦庫分別為輕微污染和輕度污染,污染率為8%;以上9 種重金屬按照污染率由高到低排序依次為Mn>Fe>Zn>Mo=Cu>Cd>Pb=As=Hg。前人研究顯示,洛南某鉬礦開采區(qū)域地表水中Pb、As、Cd 和Mo 濃度均較低,監(jiān)測點位沒有超標(biāo)現(xiàn)象(張章等,2016)。單因子污染指數(shù)平均值顯示,Hg、Cd、As、Pb、Cu 和Mo 等6 種重金屬元素單項污染指數(shù)平均值均小于1,屬于無污染;Zn、Mn 和Fe 3 種元素平均值均大于2,其中,Zn 屬于輕度污染,F(xiàn)e 和Mn 表現(xiàn)為重度污染。廣西某鉛鋅礦區(qū),地表水中主要是Cd、Pb 超標(biāo),重金屬污染相當(dāng)嚴(yán)重(肖筱瑜等,2021)。根據(jù)各重金屬元素單項污染指數(shù),計算25 個尾礦庫重金屬綜合污染指數(shù),即內(nèi)梅羅指數(shù),按照分級評價標(biāo)準(zhǔn)(表2),Hg、As、Pb 3 種元素表現(xiàn)安全,Mo 為輕度污染,其余重金屬元素綜合污染指數(shù)均為重污染級別(圖4)。綜上所述,文中區(qū)域以Fe、Mn 為主要特征污染物。

    圖3 25 個尾礦庫單因子污染指數(shù)圖(參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 8978-1996)》)Fig.3 Single factor pollution indexes in 25 tailings ponds (refer to “Integrated wastewater discharge standard GB 8978-1996”)

    圖4 25 個尾礦庫重金屬元素內(nèi)梅羅指數(shù)圖(參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 8978-1996)》)Fig.4 Nemerow indexes of heavy metals in 25 tailings ponds(refer to “Integrated wastewater discharge standard GB 8978-1996”)

    3.2 根據(jù)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》判定尾礦庫排水重金屬污染特征

    將25 個尾礦庫排水水質(zhì)與《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3 838-2002)Ⅲ類水質(zhì)進行對比分析,除As達標(biāo)外,其他重金屬均有不同程度的超標(biāo)。超標(biāo)率最高為Mn、Fe、Mo,超標(biāo)率分別為92%、76%、68%;其次為Zn、Cd、Pb、Hg 和Cu,超標(biāo)率為40%、32%、16%、8%和4%。超標(biāo)最大仍為12 號小溝尾礦庫Fe 元素,超標(biāo)倍數(shù)高達4 057 倍。

    為分析該區(qū)尾礦庫外排水重金屬元素對環(huán)境的污染情況,選取《地表水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》Ⅲ類標(biāo)準(zhǔn)值為Si進行單因子污染指數(shù)計算(圖5),結(jié)果表明,該區(qū)域僅As 無污染,其余重金屬均表現(xiàn)出不同程度的污染。按照污染率由高到低9 種重金屬排序依次為Mn>Fe>Mo>Zn>Cd>Pb>Hg>Cu>As,Mn 元素僅有2 個尾礦庫為無污染,污染率92%,且均超過重度污染標(biāo)準(zhǔn)。由綜合污染指數(shù)評價,僅As 元素屬于安全等級,Hg 和Cu 為輕度污染,其余重金屬元素綜合污染指數(shù)均為重污染級別(圖6)。

    圖5 25 個尾礦庫單因子污染指數(shù)圖(參照《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB 3838-2002)》)Fig.5 Single factor pollution indexes in 25 tailings ponds (refer to “Environmental quality standards for surface water GB 3838-2002”)

    圖6 25 個尾礦庫重金屬元素內(nèi)梅羅指數(shù)圖(參照《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB 3838-2002)》)Fig.6 Nemerow indexes of heavy metals in 25 tailings ponds(refer to “Environmental quality standards for surface water GB 3 838-2002”)

    3.3 污染負(fù)荷排序情況

    重金屬污染評價較為常見的方法有單因子法、內(nèi)梅羅指數(shù)法、污染負(fù)荷指數(shù)法和生態(tài)風(fēng)險指數(shù)法等,其中單因子法和生態(tài)風(fēng)險指數(shù)法無法對污染因子進行綜合考慮。由從前文評價結(jié)果可以看出,綜合污染指數(shù)與單因子污染指數(shù)評價結(jié)果有較大差異,究其原因,內(nèi)梅羅指數(shù)難以凸顯單因子的質(zhì)變過程,最大值所占比重較大,未考慮異常值影響,一旦出現(xiàn)離散高值,綜合污染指數(shù)計算偏大,判定污染程度偏高。因此,根據(jù)25 個尾礦庫外排水量,計算單項重金屬污染負(fù)荷并多源綜合考慮尾礦庫對受納水體的污染貢獻,是開展下一步治理工作的基礎(chǔ)。

    分析25 個尾礦庫9 個元素污染負(fù)荷情況(圖7),對于Hg 來說,3 號尾礦庫污染負(fù)荷最大;對于Cd 來說,9 號尾礦庫污染負(fù)荷最大;對于As 來說,4 號和9號尾礦庫污染負(fù)荷較大;對于Pb 來說,9 號尾礦庫污染負(fù)荷最大,其余尾礦庫污染負(fù)荷相對較小;對于Cu來說,8 號和9 號尾礦庫污染負(fù)荷較大;對于Zn 來說,8 號、9 號和12 號尾礦庫污染負(fù)荷較大;對于Mn 來說,8 號尾礦庫污染負(fù)荷最大;對于Fe 來說,8 號和9 號尾礦庫污染負(fù)荷較大;對于Mo 來說,4 號尾礦庫污染負(fù)荷最大。綜合來看,9 號尾礦庫污染物負(fù)荷較高。該區(qū)域Fe 元素污染負(fù)荷指數(shù)最大,占總污染負(fù)荷的84.5%;其次為Mn,達到13.73%,此兩者污染負(fù)荷占到總負(fù)荷的98%(圖8)。Fe 元素單因子污染指數(shù)、綜合污染指數(shù)按照外排水及地表水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)都達到重度污染級別,這是因為尾礦中的硫化礦物一般以黃鐵礦居多,礦山尾礦金屬硫化物氧化釋放出鐵(Fe2+、Fe3+)離子、SO42~和H+及重金屬離子(舒小華,2014;葉翰,2021),這也是黃龍河流域酸水形成的主要原因,而Fe3+離子是導(dǎo)致“磺水”現(xiàn)象的主要原因,但客觀來說,其本身對環(huán)境以及周邊人群健康產(chǎn)生的影響并不大(張瑞雪等,2021)。從地質(zhì)角度來看,本區(qū)大量發(fā)育的富含硫化物的長石石英脈及長石石英方解石脈,由于這些脈巖性脆易碎,脈巖內(nèi)富含金屬硫化物,在開采過程中形成的氧化環(huán)境下易風(fēng)化形成酸水,在淋溶作用下造成金屬離子的遷移。同時,Cu、Zn、Cd、Hg、As、Se、Fe 等元素均為親硫元素,與硫親和力強。所以在含量較高的斷面處,這些金屬指標(biāo)常相互伴隨。金屬指標(biāo)從上游小王河溝排渣場到下游明顯有遞減的趨勢。值得注意的是,地表水超標(biāo)斷面幾乎都集中在黃龍河干流中,而支流斷面中超標(biāo)現(xiàn)象較少,說明干流斷面中超標(biāo)現(xiàn)象較明顯可能為黃龍河兩岸的礦山開采及采選企業(yè)排放的金屬離子在干流中匯集富集導(dǎo)致。綜合來看,造成黃龍河流域金屬元素指標(biāo)超標(biāo)的原因主要是因為高地質(zhì)背景與歷史遺留的不規(guī)范的工業(yè)固體廢物堆積疊加而成。

    圖7 25 個尾礦庫重金屬污染負(fù)荷圖Fig.7 Heavy metal pollution loads of 25 tailings ponds

    圖8 每種污染物負(fù)荷所占百分比圖Fig.8 Percentage of each pollutant load

    3.4 污染源貢獻率排序

    按照25 個尾礦庫作為污染源向一條地表水體外排水,則污染貢獻率可由每個污染源的環(huán)境風(fēng)險值對總環(huán)境風(fēng)險值所占的百分比表示(圖9)。環(huán)境風(fēng)險值根據(jù)各單項元素污染負(fù)荷,使用計算得出的權(quán)重值,給出每個污染源即單個尾礦庫的環(huán)境風(fēng)險值(吳梅等,2023)即污染程度,繼而排序給出亟待優(yōu)先治理污染源的推薦結(jié)果。以污染負(fù)荷(污染貢獻率)為風(fēng)險排序依據(jù),7 號、8 號和9 號尾礦庫污染情況較為嚴(yán)重,亟需治理,而20 號、24 號和25 號尾礦庫污染情況較輕,可在治理完成其他尾礦庫后再治理。

    圖9 環(huán)境污染風(fēng)險值及環(huán)境污染貢獻率圖Fig.9 Risk value and contribution rate of environmental pollution

    4 結(jié)論

    (1)根據(jù)《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8 978-1996)判定尾礦庫排水重金屬污染特征,該鉬礦集中區(qū)尾礦庫外排水Cd、Fe、Mn、Zn 和Cu 5 種重金屬污染嚴(yán)重,Mo 處于輕度污染等級,而Hg、As 和Pb 處于安全等級。

    (2)根據(jù)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838-2002)判定尾礦庫排水重金屬污染特征,該鉬礦集中區(qū)尾礦庫外排水Cd、Fe、Mn、Zn 和Mo 5 種金屬處于重污染級別,Hg 和Cu 處于輕度污染等級,僅As 元素處于安全等級。

    (3)計算單項重金屬污染負(fù)荷并多源綜合考慮尾礦庫對受納水體的污染貢獻,F(xiàn)e 和Mn 元素對總污染負(fù)荷貢獻率較高,7 號、8 號和9 號尾礦庫污染情況較為嚴(yán)重,亟需治理,而20 號、24 號和25 號尾礦庫污染情況較輕。

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