水體環(huán)境監(jiān)測(cè)中總氮低于硝酸鹽氮的原因與分析

楊 慧， 王兆平＊

（河南省水產(chǎn)科學(xué)研究院 鄭州 450044）

總氮是水中各種形態(tài)無(wú)機(jī)和有機(jī)氮的總量。包括硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、無(wú)機(jī)銨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機(jī)含氮化合物中氮的總和。在測(cè)定總氮和硝酸鹽氮兩個(gè)指標(biāo)時(shí)，會(huì)遇到總氮含量低于硝酸鹽氮含量，一個(gè)樣品重復(fù)做了多次，結(jié)果還是總氮低于硝酸鹽氮，針對(duì)這種情況，經(jīng)分析探討，有以下幾個(gè)方面原因造成。

1 樣品本身造成的誤差

水中含氮化合物不是一成不變的，受溫度、pH值、溶解氧等指標(biāo)影響不斷變化，采集后送到實(shí)驗(yàn)室的樣品，從樣品采集、保存運(yùn)輸時(shí)間的長(zhǎng)短、溫度、以及化驗(yàn)人員取樣的先后順序、取樣時(shí)所用的器皿差異等因素影響，都會(huì)帶來(lái)誤差。

2 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境和實(shí)驗(yàn)條件引起的誤差

由于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)環(huán)境如溫度、濕度、存在空氣中的懸浮顆粒以及污染氣體成分等對(duì)樣品分析均有影響，有些影響儀器的性能，有些直接影響樣品的測(cè)定結(jié)果。硝酸鹽氮采用離子色譜法，由于離子色譜是手動(dòng)進(jìn)樣，進(jìn)樣速度的快慢、樣品前面出峰都會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。總氮采用的是TOC/TN總有機(jī)碳分析儀測(cè)定，是自動(dòng)進(jìn)樣，樣品經(jīng)過(guò)720℃的高溫燃燒，在Pt催化劑下，樣品中含氮化合物經(jīng)過(guò)高溫氧化成一氧化氮被檢測(cè)來(lái)分析樣品。

3 樣品所含復(fù)雜成分和渾濁度引起的誤差

樣品渾濁度是影響樣品分析的因素之一，對(duì)肉眼可以看到的濁度，分析人員必會(huì)采取一定的措施盡量消除其影響，但對(duì)肉眼看不到的比如水中的藻類等微小物質(zhì)引起的渾濁，就難以引起分析人員的注意；還有樣品本身所含的復(fù)雜成分對(duì)所測(cè)項(xiàng)目指標(biāo)的干擾，比如在測(cè)氨氮過(guò)程中樣品中含的鈣鎂等離子對(duì)測(cè)定有干擾。硝酸鹽氮采用離子色譜法,進(jìn)樣前用一次濾膜過(guò)濾后進(jìn)樣，總氮采用的是TOC/TN總有機(jī)碳分析儀，不經(jīng)過(guò)過(guò)濾，直接進(jìn)樣。

4 分析檢測(cè)引起的誤差

幾乎所有的分析實(shí)驗(yàn)方法檢測(cè)樣品都存在一定的方法誤差，硝酸鹽氮和總氮也不例外。硝酸鹽氮采用的是離子色譜法，總氮采用的是TOC/TN總有機(jī)碳分析儀測(cè)定的，這兩個(gè)項(xiàng)目在整個(gè)分析過(guò)程中實(shí)驗(yàn)室環(huán)境、使用的各種玻璃器皿、化學(xué)試劑純度、實(shí)驗(yàn)用水等，都可能引起不同程度的誤差，離子色譜NaOH淋洗液濃度的高低會(huì)影響陰離子出峰的快慢，如果陰離子柱子使用年限太長(zhǎng)影響柱效，使硝酸根離子和溴酸根離子分不開而導(dǎo)致硝酸鹽氮偏高。離子色譜法和TOC/TN總有機(jī)碳分析儀法要求的精密度、準(zhǔn)確度、靈敏度都不一樣，引起的誤差大小也不一樣。

5 不同實(shí)驗(yàn)人員引起的誤差

在日常檢測(cè)工作中，雖然沒(méi)有違反操作規(guī)程，但是因?yàn)槊總€(gè)人在儀器操作、標(biāo)準(zhǔn)的配制方面都有不同的習(xí)慣，會(huì)帶來(lái)實(shí)驗(yàn)人員之間產(chǎn)生的操作誤差。不同的檢測(cè)人員在檢測(cè)同一樣品時(shí)采用相同的條件、相同的時(shí)間、相同的操作方法也會(huì)引起誤差。即使是同一檢測(cè)人員對(duì)同一檢測(cè)樣品指標(biāo)的檢測(cè)，其結(jié)果也不完全一樣，總會(huì)產(chǎn)生誤差。只要把誤差控制在規(guī)定的范圍之類都是可行的。

6 數(shù)據(jù)處理引起的誤差

在實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理過(guò)程中，可能引起兩方面的誤差。一是不同校正曲線引起的誤差；二是對(duì)有效數(shù)字的取舍引起的誤差。樣品濃度越小，這種誤差就越大。

綜上所述，硝酸鹽氮和總氮檢測(cè)從取樣到數(shù)據(jù)處理經(jīng)過(guò)的每一步驟都會(huì)引起誤差，容易造成硝酸鹽氮和總氮兩項(xiàng)之間的誤差差異。除了客觀原因引起的誤差外還有主觀的誤差，分析人員只能將各種誤差盡量控制在一定范圍內(nèi)，比如將采集的樣品低溫保存運(yùn)輸并同步檢測(cè)、化學(xué)試劑的純度、標(biāo)準(zhǔn)的配制、同一人員操作等。在測(cè)定這兩個(gè)指標(biāo)時(shí)，總氮低于硝酸鹽氮一般出現(xiàn)在水庫(kù)、河流、湖泊水體監(jiān)測(cè)中，特別是低濃度水體樣品?？偟拖跛猁}氮的結(jié)果，只要達(dá)到分析樣品的質(zhì)量控制和質(zhì)量保證要求，分析數(shù)據(jù)應(yīng)該是準(zhǔn)確可靠的。