鄭積林,吳發(fā)洪,厲望
(1.浙江巨化股份有限公司;2.浙江晉巨化工有限公司:浙江 衢州 324000)
某50 kt/a 合成氨的水煤漿氣化爐,操作壓力2.5 MPa,耐火磚襯砌。生產(chǎn)所需要的原料水煤漿,使用煙煤加水通過(guò)棒磨機(jī)研磨制漿得到。隨著循環(huán)化利用、環(huán)保處置要求的提高,水煤漿氣化生產(chǎn)裝置也成為環(huán)保處理裝置,其制作水煤漿由原來(lái)的清水改為脫碳系統(tǒng)的聚乙二醇二甲醚(NHD)冷凝液、甲醇精餾廢水、二氯甲烷廢水,某制藥廠乙酰甲喹廢水和某造紙廠廢水等,這些污廢水隨著水煤漿進(jìn)入氣化爐進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),氣化反應(yīng)后部分水進(jìn)入灰水系統(tǒng),灰水全循環(huán)使用,以實(shí)現(xiàn)變廢為寶、清潔生產(chǎn)。
水煤漿氣化裝置的灰水循環(huán)體積流量為100 m3/h。隨著灰水系統(tǒng)全循環(huán)時(shí)間的積累,水質(zhì)惡化,濁度、懸浮物、鹽分與硬度持續(xù)升高,細(xì)渣與清液分層效果差,造成灰水處理系統(tǒng)包括灰水冷卻、熱量回收、溶解氣體脫除、渣水分離和灰水循環(huán)使用等的管道、泵體和機(jī)封結(jié)垢、堵塞,多次出現(xiàn)激冷水流量低而觸發(fā)氣化裝置聯(lián)鎖跳車現(xiàn)象,灰水處理系統(tǒng)頻繁停車檢修[1]。按照現(xiàn)有的通常方法來(lái)調(diào)整提高灰水阻垢劑(主要成分為含磷小分子有機(jī)物)用量,效果甚微、收效不大,沒(méi)有辦法遏制灰水水質(zhì)惡化,氣化裝置持續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行時(shí)間只有60~70 d,嚴(yán)重影響了生產(chǎn)安全穩(wěn)定長(zhǎng)周期運(yùn)營(yíng)。
氣化灰水循環(huán)工藝流程如圖1所示。
圖1 氣化灰水循環(huán)流程Fig 1 Gasification ash water circulation process
氣化爐排渣水與各煤氣分離器底部渣水,經(jīng)1 km 左右距離的灰水外管,輸送至制漿工序閃蒸槽,經(jīng)0.5 MPa閃蒸,閃蒸氣進(jìn)入閃蒸槽與冷卻水換熱,閃蒸槽底部黑水進(jìn)入炭黑水槽;炭黑水槽內(nèi)灰水進(jìn)入沉渣池,與高分子絮凝劑和石灰水作用,經(jīng)絮凝、平流沉淀,灰渣通過(guò)撈渣機(jī)定期撈出轉(zhuǎn)運(yùn),沉渣池上部清液通過(guò)污水泵輸送到一級(jí)沉降槽、二級(jí)沉降槽沉降,清液通過(guò)灰水處理區(qū)域的污水循環(huán)泵,經(jīng)外管輸送至氣化爐工段激冷室,使氣化爐水煤氣得到冷卻,夾帶的熔渣固化,灰水循環(huán)使用。
氣化灰水系統(tǒng)的2021 年10-12 月平均水質(zhì)情況見表1。
表1 氣化灰水水質(zhì)Tab 1 Quality of gasification ash water
由表1 可知,氣化灰水硬度、鹽分和濁度偏高,超過(guò)灰水裝置的處理能力。調(diào)整阻垢劑用量,由175 kg/d提高至225 kg/d后,效果甚微。另外,煤 中 含 有CaO、Fe2O3、SiO2、Al2O3等 氧 化物,在高溫高壓下,金屬元素被無(wú)機(jī)酸、堿侵蝕而溶解在水中形成離子態(tài),特別是鈣鎂氧化物與CO2、H2O 形 成 可 溶 性 的Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2,高溫高壓灰水經(jīng)過(guò)閃蒸后,無(wú)機(jī)酸氣體大量揮發(fā),可溶性Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2分解成不溶性的CaCO3、MgCO3,進(jìn)而在整個(gè)氣化灰水系統(tǒng)中沉積。隨著系統(tǒng)運(yùn)行周期的延長(zhǎng),CaCO3、MgCO3沉積附著并相互粘連,形成致密堅(jiān)硬的灰垢[2-3]。
2022 年1 月26 日,在氣化灰水循環(huán)系統(tǒng)管道、設(shè)備6處完成新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)裝置安裝后投入使用。安裝的6 個(gè)位置:1)制漿來(lái)循環(huán)污水去氣化沖洗水槽進(jìn)口管;2)氣化新、老、第3 路炭黑水管;3)灰水處理二級(jí)沉降槽槽壁;4)灰水處理絮凝劑槽槽壁;5)灰水處理閃蒸槽排液黑水管正線;6)灰水處理污水泵出口去一級(jí)沉降槽管道。
應(yīng)用新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)后,氣化灰水處理系統(tǒng)運(yùn)行152 d,而且沒(méi)有出現(xiàn)灰水外排現(xiàn)象,比使用前的60~70 d 的運(yùn)行周期,提高了1 倍多,達(dá)到了生產(chǎn)安全、穩(wěn)定、長(zhǎng)周期運(yùn)營(yíng)。
新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)使用后的2022年2-3月份的氣化灰水情況見表2。
表2 2-3月氣化灰水水質(zhì)Tab 2 Quality of gasification ash water from January to March
該階段開始使用新型阻垢SOTO矩陣技術(shù),灰水鈣離子含量仍較高,電導(dǎo)率未下降。加壓變換污水池、氣化污水池污水泵運(yùn)轉(zhuǎn)較為正常,未發(fā)生搶修的情況。初步表明了在氣化灰水高硬度(近800 mg/L,以CaCO3計(jì))、高鹽分、全循環(huán)無(wú)外排的情況下,新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)能保證灰水正常循環(huán)。
使用新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)裝置的前后,比較同樣的運(yùn)行時(shí)間下拆檢灰水外管,其情況如圖2所示。
圖2 氣化灰水外輸送管道拆檢對(duì)比Fig 2 Comparison of dismantling and inspection of external conveying pipelines for gasification ash water
由圖2 可知,使用前灰水外管垢樣厚度4~5 cm。使用后垢樣厚度2 cm 左右,且污垢炭黑均勻附著于管壁,通道均勻;激冷水泵機(jī)封處有結(jié)晶,泵體、進(jìn)口管無(wú)明顯結(jié)垢。表明了新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)已經(jīng)起作用,加速了水垢、炭黑與黑水清液的分層,改變了灰水的流動(dòng)狀態(tài),使其能均勻附著于管壁,有效減緩了灰渣堵塞管道。
使用后仍保持內(nèi)壁有一定的垢層,這主要是考慮保護(hù)管道,防止高溫高壓顆粒多的水直接沖刷管壁。
4-7 月份,在灰水系統(tǒng)全循環(huán)無(wú)外排,灰水阻垢劑用量為原來(lái)的1/3的情況下,繼續(xù)驗(yàn)證新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)的阻垢效果,水質(zhì)分析結(jié)果見表3。
表3 4-7月氣化灰水水質(zhì)Tab 3 Quality of gasification ash water from April to July
由表3可知,灰水濁度明顯下降,由使用前的平均90 NTU 降至使用后的平均40 NTU,表明新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)裝置改良了高分子絮凝劑的絮凝效果,加速了黑水中的炭黑、膠體微粒凝聚、沉降,因此保證了加壓變換污水池、氣化污水池水泵的正常工作。這與第1階段的結(jié)果一致。
該階段洗滌水體積流量維持60~70 m3/h。此次停車拆檢了激冷水泵的進(jìn)出口管,未發(fā)現(xiàn)明顯結(jié)垢,與第1階段的驗(yàn)證結(jié)果一致。因此可得出結(jié)論,在氣化灰水高硬度(近800 mg/L,以CaCO3計(jì))、高鹽分、全循環(huán)無(wú)外排的情況下,新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)能保證灰水正常循環(huán)。
新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)應(yīng)用于氣化灰水系統(tǒng)后,氣化主裝置的管道、泵體和機(jī)封結(jié)垢減輕、堵塞減少,穩(wěn)定運(yùn)行152 d 沒(méi)有出現(xiàn)結(jié)垢堵塞現(xiàn)象,比之前的60~70 d運(yùn)行周期提高了1倍多,全年減少氣化裝置非計(jì)劃停車2次。按照50 kt/a水煤漿煤氣化裝置單次非計(jì)劃開停車損失35 萬(wàn)元來(lái)計(jì)算,全年可減少開停車及檢修等費(fèi)用70萬(wàn)元。
灰水系統(tǒng)原來(lái)主要是通過(guò)添加阻垢劑防止管道結(jié)構(gòu)堵塞,全年使用阻垢劑費(fèi)用為88 萬(wàn)元;使用新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)以后,只在少數(shù)局部位置使用少量阻垢劑,阻垢劑用量只有原來(lái)的1/3,全年減少阻垢劑費(fèi)用約60萬(wàn)元。
綜合以上2項(xiàng),新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)的應(yīng)用,全年可節(jié)約成本、產(chǎn)生直接經(jīng)濟(jì)效益為130萬(wàn)元。
同時(shí),氣化灰水處理系統(tǒng)保障了沒(méi)有出現(xiàn)灰水外排情況下的灰水處理系統(tǒng)仍然能夠穩(wěn)定長(zhǎng)周期運(yùn)行,解決了灰水的管道設(shè)備結(jié)垢、堵塞的難題,實(shí)現(xiàn)氣化灰水處理系統(tǒng)的廢水零排放,無(wú)限循環(huán)使用。
新型阻垢SOTO矩陣技術(shù)的應(yīng)用,大幅度改良了水煤漿制氣耐火磚氣化爐灰水系統(tǒng)的污水中高分子絮凝效果,加速了污水中的炭黑、膠體微粒凝聚、沉降,污水濁度由使用前平均90 NTU降至使用后的平均40 NTU?;宜械奶亢?、膠體微粒等有效凝聚沉降,保證了污水系統(tǒng)的污水泵、管道、閥門等設(shè)備設(shè)施不堵塞的穩(wěn)定正常運(yùn)轉(zhuǎn),全年可減少非計(jì)劃開停車2次,節(jié)約開停車及檢修等費(fèi)用70萬(wàn)元;減少阻垢劑費(fèi)用約60萬(wàn)元;合計(jì)可節(jié)約成本、產(chǎn)生直接經(jīng)濟(jì)效益130萬(wàn)元。并實(shí)現(xiàn)了氣化爐灰水系統(tǒng)全循環(huán)無(wú)外排污水,達(dá)到了污水純物理處理零排放的目標(biāo),具有循環(huán)化利用、綠色化發(fā)展的重要意義,實(shí)現(xiàn)了經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)價(jià)值雙重效益。