化學(xué)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制方法探討

閉 聰

（廣西工程技術(shù)研究院有限公司，廣西 南寧 530000）

化學(xué)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制方法，包括質(zhì)量控制計(jì)劃、能力審核、實(shí)驗(yàn)室比對(duì)、測(cè)量核對(duì)、空白試驗(yàn)、實(shí)驗(yàn)室樣品控制等方法。這些方法有助于實(shí)驗(yàn)室提高檢測(cè)準(zhǔn)確性和可靠性，滿足認(rèn)可準(zhǔn)則和應(yīng)用要求，并達(dá)到實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量目標(biāo)，為客戶提供更精確、可信的服務(wù)，并推動(dòng)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量目標(biāo)的達(dá)成。文章重點(diǎn)介紹測(cè)量審查的作用、能力驗(yàn)證的重要性、質(zhì)量控制計(jì)劃的關(guān)鍵性、實(shí)驗(yàn)室控制樣品的方法、實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)的便捷性、留樣再測(cè)的核實(shí)方法、空白試驗(yàn)的檢測(cè)手段、比對(duì)和加標(biāo)回收的檢測(cè)精密度和準(zhǔn)確度，以及質(zhì)量控制圖的直觀反映實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性和可控性。

1 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制概述

實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制分為內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制兩方面。利用實(shí)驗(yàn)室外部手段進(jìn)行能力驗(yàn)證、測(cè)量審核和實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)等措施來保證檢測(cè)結(jié)果的正確性和可信度，稱為外部質(zhì)量控制。在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部采取措施以確保檢測(cè)結(jié)果有效性的稱為內(nèi)部質(zhì)量控制，包括質(zhì)量控制計(jì)劃、能力審核、實(shí)驗(yàn)室比對(duì)、測(cè)量核對(duì)、空白試驗(yàn)、實(shí)驗(yàn)室樣品控制等。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部比對(duì)可采用人員之間的比對(duì)、標(biāo)準(zhǔn)樣品的核對(duì)、方法的比對(duì)、設(shè)備之間的對(duì)比等多樣的方法。針對(duì)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制，需要制定相應(yīng)的計(jì)劃并采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄟM(jìn)行控制和評(píng)價(jià)。在重復(fù)分析方面，常用控制圖技術(shù)進(jìn)行分析和處理。因此，掌握實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的主要內(nèi)容和方法對(duì)于保證檢測(cè)結(jié)果的正確性和穩(wěn)定性是非常重要的。

2 質(zhì)量控制計(jì)劃

確保檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠，建立實(shí)施質(zhì)量控制計(jì)劃至關(guān)重要。在質(zhì)量控制計(jì)劃中，應(yīng)該列明檢測(cè)項(xiàng)目和質(zhì)控方式，并明確質(zhì)量控制的頻率、限制值以及應(yīng)采取的措施。實(shí)驗(yàn)室必須遵循質(zhì)量控制計(jì)劃和程序，以提高整體質(zhì)量水平[1]。

3 能力驗(yàn)證和測(cè)量審核

能力驗(yàn)證是實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制的重要手段之一，目的是評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)能力。參與實(shí)驗(yàn)室可以通過中國合格評(píng)定國家認(rèn)可委員會(huì)官方網(wǎng)站上的年度能力驗(yàn)證計(jì)劃進(jìn)行查詢，選擇適當(dāng)?shù)捻?xiàng)目進(jìn)行參加。實(shí)驗(yàn)室領(lǐng)取樣品進(jìn)行檢測(cè)，并在規(guī)定時(shí)間內(nèi)將結(jié)果反饋給能力驗(yàn)證組織機(jī)構(gòu)。能力驗(yàn)證組織機(jī)構(gòu)統(tǒng)計(jì)和分析這些結(jié)果，并制作能力檢驗(yàn)結(jié)果的報(bào)告。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該根據(jù)報(bào)告進(jìn)行評(píng)價(jià)和改進(jìn)，從而改善其檢測(cè)能力，以提高其檢測(cè)水平。實(shí)驗(yàn)室在參與能力測(cè)試的時(shí)候，如果發(fā)現(xiàn)結(jié)果比較可疑，應(yīng)當(dāng)舍棄實(shí)驗(yàn)結(jié)果并進(jìn)行重測(cè)，并及時(shí)查詢出現(xiàn)可疑結(jié)果的問題原因。如果實(shí)驗(yàn)室在能力驗(yàn)證中獲得不合格的結(jié)果，應(yīng)該對(duì)原因進(jìn)行分析，并采取糾正措施進(jìn)行改進(jìn)。這些措施可以幫助實(shí)驗(yàn)室提高檢測(cè)樣品的能力，從而提高服務(wù)質(zhì)量，確保檢測(cè)結(jié)果的正確性和穩(wěn)定性。參與能力驗(yàn)證是外部質(zhì)量控制的一種非常有效且效率高的方式，可以及時(shí)對(duì)實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)能力進(jìn)行監(jiān)控，從而能夠及時(shí)地發(fā)現(xiàn)并解決問題。然而，由于能力驗(yàn)證計(jì)劃的限制，有些實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)有可能并不在計(jì)劃內(nèi)，從而無法評(píng)估其實(shí)驗(yàn)室能力，因此可以通過測(cè)量審核來填補(bǔ)這一缺陷。實(shí)驗(yàn)室可以通過參加資質(zhì)認(rèn)定的檢測(cè)機(jī)構(gòu)組織的測(cè)量審核來提高自身的檢測(cè)能力。測(cè)量審核可視為一種“一對(duì)一”的評(píng)價(jià)，可以彌補(bǔ)能力驗(yàn)證計(jì)劃的不足。

4 實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)

實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)指的是多個(gè)實(shí)驗(yàn)室之間按照預(yù)先設(shè)定的條件和環(huán)境對(duì)相同或相似樣品進(jìn)行測(cè)試或檢測(cè)，從而進(jìn)行評(píng)價(jià)和實(shí)施的過程。實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)有兩種方式，一種是以參與者身份參加，另一種是自主組織。在選擇比對(duì)實(shí)驗(yàn)室時(shí)，應(yīng)盡量地選擇已獲得資質(zhì)認(rèn)定或行業(yè)內(nèi)權(quán)威的實(shí)驗(yàn)室。這類實(shí)驗(yàn)室更具說服力，通過這種方法可以及時(shí)地發(fā)現(xiàn)不同實(shí)驗(yàn)室之間存在的問題和差異，從而能夠起到及時(shí)查詢問題原因并及時(shí)解決的作用。相比能力驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)更加靈活，因此是實(shí)驗(yàn)室常用的外部質(zhì)量控制手段之一。

5 實(shí)驗(yàn)室樣品控制（LCS）

5.1 LCS 的概述

實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)是一種比較常用的外部質(zhì)量控制方法，旨在通過兩個(gè)或兩個(gè)以上的實(shí)驗(yàn)室對(duì)相同或同類樣品進(jìn)行測(cè)量或檢測(cè)，從而對(duì)比檢測(cè)的效果，來識(shí)別實(shí)驗(yàn)室存在的問題和實(shí)驗(yàn)室之間的差異。比對(duì)方式包括自主組織和以參與者身份參加，比對(duì)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)當(dāng)選擇獲得資質(zhì)認(rèn)定或行業(yè)內(nèi)權(quán)威的實(shí)驗(yàn)室。實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)這種方法比較靈活，能夠通過檢測(cè)及時(shí)地發(fā)現(xiàn)問題，觀察到與其他實(shí)驗(yàn)室的差異，這種方法是確保實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量的一個(gè)非常重要的手段。

5.2 LCS 的應(yīng)用

LCS（Laboratory Control Sample）的意思是使用標(biāo)定濃度的分析樣品，在實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制中檢測(cè)這個(gè)樣品，從而評(píng)估實(shí)驗(yàn)室對(duì)檢測(cè)結(jié)果的正確性和精確度。這種方法除了能在質(zhì)量控制中進(jìn)行使用，還可以用于方法的穩(wěn)定性研究、專業(yè)人員的技能考核、設(shè)備檢查等方面。如果LCS 的測(cè)試結(jié)果表明檢測(cè)水平穩(wěn)定可控，可以減少測(cè)試頻率。此外，標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也可以作為特殊的LCS 使用。

6 留樣再測(cè)

留樣再測(cè)是一種內(nèi)部質(zhì)量控制方法，用于驗(yàn)證檢驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的正確性和穩(wěn)定性。該方法通過在不同時(shí)間對(duì)相同的樣品進(jìn)行二次檢測(cè)，從而能夠?qū)纱螠y(cè)試結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，從而進(jìn)行一致性評(píng)價(jià)來檢驗(yàn)過程。兩次分析一般會(huì)以擴(kuò)展不確定度或標(biāo)準(zhǔn)方法的再現(xiàn)性來進(jìn)行結(jié)果評(píng)估[2]。如果兩次測(cè)試結(jié)果達(dá)到了要求，則說明本次測(cè)試是合格的，相反則說明需要查明原因并進(jìn)行校正，如果很難對(duì)這兩樣因素進(jìn)行確定，則可以通過參考允許差來進(jìn)行，允許差是用過平行試驗(yàn)得到的，這樣也能夠評(píng)價(jià)，其實(shí)就是要求兩次檢測(cè)結(jié)果的平行試驗(yàn)的允許差不小于絕對(duì)差值即可。

7 空白試驗(yàn)

7.1 空白試驗(yàn)概述

空白試驗(yàn)是用于校正樣品測(cè)定值的實(shí)驗(yàn)，能夠消除環(huán)境污染和試劑污染等因素的影響，以保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。該實(shí)驗(yàn)的操作步驟與樣品分析相同，但不加入樣品，而是使用純水或其他無需測(cè)定的物質(zhì)代替樣品進(jìn)行分析。通過比較空白試驗(yàn)的結(jié)果與實(shí)際樣品測(cè)試結(jié)果的差異，可以計(jì)算出校正因子，用于修正因試劑、儀器誤差和滴定終點(diǎn)等因素導(dǎo)致的誤差。這種方法能夠大幅提高實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性和精度，是實(shí)驗(yàn)室常用的內(nèi)部質(zhì)量控制手段之一[3]。

7.2 在日常實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制中的運(yùn)用

空白試驗(yàn)一般情況下要與樣品測(cè)定同時(shí)做實(shí)驗(yàn)，以校正樣品測(cè)定中試劑、儀器誤差和環(huán)境污染等因素帶來的影響，以確保分析的正確性和可信度。每20 個(gè)樣品或每制備一批樣品在測(cè)試的時(shí)候都會(huì)進(jìn)行相應(yīng)的空白試驗(yàn)作為對(duì)照，每次測(cè)定2 個(gè)平行樣品和2 個(gè)平行空白樣品。如果試劑空白的值相對(duì)穩(wěn)定，可以進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)定并計(jì)算平均值，以此來校正檢測(cè)結(jié)果。當(dāng)空白試驗(yàn)的平行測(cè)定相對(duì)誤差大于等于50%、超過正常值，或者超過方法確認(rèn)時(shí)的空白控制限時(shí)，可能存在樣品污染或其他問題，這時(shí)需要查找原因并采取措施解決?？赡艿脑虬▽?shí)驗(yàn)室環(huán)境污染、試劑或儀器污染、實(shí)驗(yàn)操作不當(dāng)?shù)?。解決方法包括對(duì)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境進(jìn)行清潔、更換試劑或清洗儀器、檢查實(shí)驗(yàn)操作流程等。如果無法解決問題，應(yīng)及時(shí)通知主管或質(zhì)量控制部門。

8 加標(biāo)回收

8.1 加標(biāo)回收概述

加標(biāo)回收試驗(yàn)是一種定量分析方法，用于檢測(cè)所要測(cè)得樣品中所要組分的含量。在這個(gè)實(shí)驗(yàn)中，實(shí)驗(yàn)員會(huì)在待測(cè)樣品中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來測(cè)定待測(cè)組分，并在相同條件下進(jìn)行測(cè)試。通過比較加標(biāo)物質(zhì)的實(shí)際檢測(cè)值與添加量之比，可以計(jì)算待測(cè)樣品中待測(cè)組分的含量，并評(píng)估分析方法的準(zhǔn)確度和可靠性。該試驗(yàn)也可用于評(píng)估實(shí)驗(yàn)人員的技術(shù)水平。

8.2 加標(biāo)回收試驗(yàn)的作用

加標(biāo)回收試驗(yàn)是一種常用的質(zhì)量控制方法，可用于檢驗(yàn)分析方法中的系統(tǒng)誤差。該試驗(yàn)的方法是向待測(cè)樣品中添加已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，然后對(duì)待測(cè)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在相同的條件下進(jìn)行測(cè)定。通過測(cè)定加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量與加入量之間的差異，可以評(píng)估分析方法中的系統(tǒng)誤差，并判斷所使用的方法是否適用于該樣品的測(cè)定。加標(biāo)回收試驗(yàn)可用于評(píng)估分析方法的準(zhǔn)確性和可靠性，并可以幫助實(shí)驗(yàn)人員提高技術(shù)水平，提高實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。

8.3 加標(biāo)水平

進(jìn)行化學(xué)檢測(cè)前，需要進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)以檢查系統(tǒng)誤差，并確定所選方法是否適用于該樣品的測(cè)定。為了確保分析的準(zhǔn)確性，規(guī)定在制備每批樣品、每類樣品或每20 個(gè)樣品的時(shí)候，都要最少進(jìn)行一次加標(biāo)回收試驗(yàn)。這些要求在CNAS-CL01-A002《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域的應(yīng)用說明》中都有比較詳細(xì)的說明[4]。

在《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測(cè)》（GB/T 27404-2008）中規(guī)定，進(jìn)行回收率試驗(yàn)時(shí)需要進(jìn)行三個(gè)水平的試驗(yàn)。為保證檢測(cè)結(jié)果的正確性和可信度，試驗(yàn)可以針對(duì)禁用物質(zhì)和已制定最高殘留限量（MRL）的物質(zhì)進(jìn)行三個(gè)條件的測(cè)試，包括測(cè)定方法最低界限、適當(dāng)?shù)乃胶蚆RL 等。對(duì)于未制定最高殘留限量的物質(zhì)，試驗(yàn)可以選擇常見限量指標(biāo)和適當(dāng)?shù)乃竭M(jìn)行測(cè)試，這種試驗(yàn)可以確保結(jié)果的準(zhǔn)確度和可靠性。

9 比對(duì)試驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部比對(duì)是一種質(zhì)控手段，用于驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的分析結(jié)果是否具有可重復(fù)性和可復(fù)現(xiàn)性，包括設(shè)備比對(duì)、方法比對(duì)、人員比對(duì)和留樣再測(cè)等方式。通過這些方法，可以確保實(shí)驗(yàn)室的分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。目光比對(duì)是一種人員比對(duì)方法，要求多名技術(shù)人員在相同的條件下對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)試并評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)。該方法可用于驗(yàn)證新員工的技能水平，也可用于多人檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)控。在化學(xué)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中，應(yīng)安排多次目光比對(duì)來提高實(shí)驗(yàn)室的重復(fù)性和可復(fù)現(xiàn)性。該方法可用于驗(yàn)證新方法的適用性、與標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行比較以擴(kuò)展或修改方法或確定在特定情況下應(yīng)該使用的最佳方法。方法比對(duì)可以有效地提高實(shí)驗(yàn)室測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性，特別是在標(biāo)準(zhǔn)方法不可用或不適用的情況下。

10 分析物品不同特性結(jié)果的相關(guān)性

相關(guān)特性分析是一種分析方法，用于確定多個(gè)特性之間的關(guān)系，并評(píng)估實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。這種方法通常用于研究實(shí)驗(yàn)條件和被測(cè)性能之間的相關(guān)性，特別是具有因果關(guān)系的相關(guān)特性。在紡織品檢測(cè)方面，剛性強(qiáng)度、纖維素含量、拉伸力度和接縫力度等特征之間會(huì)出現(xiàn)顯著的相關(guān)性，而不同種類的色牢程度也存在著一定程度的相關(guān)性。審核人員和批準(zhǔn)人員需要具備一定的經(jīng)驗(yàn)，從相關(guān)檢測(cè)結(jié)果之間的邏輯關(guān)系中對(duì)結(jié)果的正確性進(jìn)行判斷和分析。

11 控制圖

11.1 控制圖概述

控制圖是一種統(tǒng)計(jì)工具，由W Shewart 博士在1924年的時(shí)候提出，用于評(píng)估和控制分析結(jié)果的重復(fù)性。其主要作用是顯示給定子組特征值與子組編碼之間的關(guān)系，從而實(shí)現(xiàn)監(jiān)控和控制實(shí)驗(yàn)室能力的目的。在GB/T4091#2001 中比較詳細(xì)地對(duì)控制圖的使用方法進(jìn)行了介紹。根據(jù)CNAS#CL10：2012 的要求，應(yīng)該使用控制圖監(jiān)控來驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的能力，以提高質(zhì)量控制水平。

11.2 控制圖的應(yīng)用

為了使檢測(cè)的結(jié)果具有良好的正確性和可信度，常常需要同時(shí)測(cè)試兩份相同的控制樣品?？刂茦悠返臏y(cè)試頻率應(yīng)該根據(jù)檢測(cè)項(xiàng)目分析所需要的頻率和專業(yè)人員所擁有的技術(shù)水準(zhǔn)來確定。當(dāng)控制樣品的測(cè)試結(jié)果在警示線之間的時(shí)候，就說明測(cè)試的整個(gè)過程是可以操控的，測(cè)試出來的結(jié)果也是有效的。如果控制樣品的測(cè)試結(jié)果超出警示線的范圍，但其仍然在警示線左右，則需要在此基礎(chǔ)上繼續(xù)檢查并且糾正自己的方案。如果樣品的結(jié)果直接在警示線之外，則需要立即檢查出現(xiàn)此種情況的原因并進(jìn)行矯正，以使測(cè)試過程重新處于控制狀態(tài)。

12 結(jié)語

化學(xué)檢測(cè)質(zhì)量控制在實(shí)驗(yàn)室中是非常重要的。需要建立完全的質(zhì)量管理體系和合理的質(zhì)量管理計(jì)劃，以確保檢測(cè)的過程和結(jié)果都是準(zhǔn)確和可靠的，除此之外，還需要進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)、測(cè)量驗(yàn)核、能力測(cè)試等外部質(zhì)量控制，以及采用控制圖分析，及時(shí)發(fā)現(xiàn)和改進(jìn)系統(tǒng)誤差、趨勢(shì)，以更好地進(jìn)行預(yù)防控制。為了確?；瘜W(xué)檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量的穩(wěn)定性，需根據(jù)實(shí)際的工作量、技術(shù)能力、檢測(cè)能力和條件的變化等方式確定質(zhì)控方式和頻次。評(píng)價(jià)精度可用內(nèi)部比對(duì)、留樣再測(cè)、重復(fù)檢測(cè)，評(píng)價(jià)的準(zhǔn)確可用空白、質(zhì)控樣品、加標(biāo)回收率。實(shí)驗(yàn)室通過系統(tǒng)化的質(zhì)量控制，可以達(dá)到認(rèn)可準(zhǔn)則和應(yīng)用說明要求，提供更可靠、可信的服務(wù)，并實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量的規(guī)定目標(biāo)。