全球谷物用農(nóng)藥市場及其產(chǎn)品研發(fā)

柏亞羅

(江蘇省農(nóng)藥協(xié)會農(nóng)藥資訊網(wǎng)，南京 210024)

谷物是重要的糧食作物，包括小麥、大麥、黑麥、燕麥、硬質(zhì)小麥、小米、高粱、黑小麥等，廣泛種植在大多數(shù)溫帶地區(qū)。谷物是農(nóng)藥的重要應用領(lǐng)域，也是推動農(nóng)藥產(chǎn)品推陳出新的重要力量。

谷物用農(nóng)藥市場領(lǐng)先于玉米、水稻等，居糧食作物農(nóng)藥市場的首位。其中，除草劑的市場地位最為重要，占據(jù)了大半壁江山，殺菌劑擁有1/3 的市場份額，而殺蟲劑的權(quán)重較低。

為了解決谷物生產(chǎn)中不斷出現(xiàn)的新問題，保證谷物健康生長和豐產(chǎn)豐收，谷物用農(nóng)藥市場集聚了大量的研發(fā)力量，推動了產(chǎn)品迭代升級，其中，不乏備受矚目的重磅新產(chǎn)品。

1 全球作物用農(nóng)藥市場

2019 年，全球作物用農(nóng)藥銷售額598.27 億美元，其中，果樹和蔬菜(簡稱“果蔬”) 151.96 億美元(25.4%)、大豆93.37 億美元(15.6%)、谷物89.69 億美元(15.0%)、玉米66.43 億美元(11.1%)、水稻60.91 億美元(10.2%)(表1)[1]。從糧食作物來看，谷物用農(nóng)藥市場最大。

不同于大豆和玉米，谷物用農(nóng)藥市場尚未受到轉(zhuǎn)基因技術(shù)沖擊，其市場體量也相對穩(wěn)定[2]。

表1 2019 年全球農(nóng)藥市場(按作物分)億美元

在全球前20 強作物用農(nóng)藥市場中，除轉(zhuǎn)基因種子外，谷物田除草劑市場排在首位，其2019 年銷售額為47.63 億美元；其后依次為玉米和大豆田除草劑，銷售額分別為46.57 億和44.01 億美元。而谷物用殺菌劑和殺蟲劑分列第6 位和第19 位(表2)。

表2 2019 年全球作物用農(nóng)藥市場20 強排行榜[1]

續(xù)表2

2 全球谷物用農(nóng)藥市場

2019 年，全球谷物用農(nóng)藥市場的銷售額為89.69 億美元，占全球作物用農(nóng)藥市場的15.0%。2014—2019 年的復合年增長率為-1.8%；2014 年處于約100 億美元的峰值水平[1]。

在2019 年谷物用農(nóng)藥市場中，除草劑、殺蟲劑、殺菌劑的銷售額分別為47.63 億、8.05 億、30.08 億美元，分別占谷物用農(nóng)藥市場的53.1%、9.0%、33.5%。谷物田除草劑的市場地位最為重要，超過了一半份額。

2019 年，全球谷物種植面積為317.6 百萬hm2(表3)。其中，俄羅斯種植面積最大，占12.0%；其后依次為印度10.9%，中國8.0%，美國5.7%，澳大利亞5.1%，哈薩克斯坦4.6%，加拿大4.3%，土耳其3.4%；其他國家46.0%。

由于谷物的商品化重要性及財政支持水平不同，地區(qū)間的種植方式及產(chǎn)量變化大。歐盟對谷物生產(chǎn)支持力度較大，谷物廣泛種植，谷物產(chǎn)量也較高，2019 年平均產(chǎn)量達5.5 t/hm2。

我國谷物用農(nóng)藥市場與谷物種植面積均居全球第三，但我國谷物單產(chǎn)居世界前列，2019 年谷物平均產(chǎn)量與歐盟相當，也高達5.5 t/hm2，遠高于全球平均水平3.2 t/hm2。

表3 2019 年全球主要谷物種植國的谷物種植面積和產(chǎn)量

從谷物用農(nóng)藥市場的地區(qū)分布來看，歐洲占據(jù)主導地位，其后依次為亞太、北美、拉美。

2019 年，歐洲谷物用農(nóng)藥市場的銷售額為41.74 億美元(表4)，占全球谷物用農(nóng)藥市場的46.5%。德國、法國、俄羅斯、英國4 國占該地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的61.7%。

表4 2019 年歐洲主要谷物用農(nóng)藥市場億美元

2019 年，亞太地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的銷售額為19.27 億美元(表5)，占全球谷物用農(nóng)藥市場的21.5%。與歐洲相比，亞太地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場更加集中，領(lǐng)先的4 國(中國、澳大利亞、印度、日本)占該地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的91.1%。

表5 2019 年亞太地區(qū)主要谷物用農(nóng)藥市場億美元

2019 年，北美地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的銷售額為18.34 億美元(表6)，占全球谷物用農(nóng)藥市場的20.4%。其中，加拿大的市場地位最為突出，占該地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的61.8%；其次是美國，占35.6%。

表6 2019 年北美地區(qū)主要谷物用農(nóng)藥市場億美元

2019 年，拉美地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的銷售額為7.20 億美元(表7)，占全球谷物用農(nóng)藥市場的8.0%。其中，巴西和阿根廷的市場地位最為重要，共占該地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的74.9%。

表7 2019 年拉美地區(qū)主要谷物用農(nóng)藥市場億美元

3 谷物用農(nóng)藥市場的領(lǐng)先產(chǎn)品

3.1 谷物田除草劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品

除草劑是谷物用農(nóng)藥市場中最大的產(chǎn)品類型，占該領(lǐng)域市場的53.1%。2019 年，谷物田除草劑的銷售額為47.63 億美元，2014—2019 年的復合年增長率為1.6%[1]。

谷物田除草劑市場的前十大領(lǐng)先產(chǎn)品依次為草甘膦、唑啉草酯、甲磺草胺、雙氟磺草胺、2,4-滴、吡氟酰草胺、炔草酯、氟噻草胺、甲基碘磺隆鈉鹽、甲基二磺??；前十大領(lǐng)先國家依次為加拿大、澳大利亞、美國、中國、德國、俄羅斯、法國、英國、印度、阿根廷。

2019 年，加拿大谷物田除草劑市場的銷售額為8.06 億美元，繼續(xù)位居全球第一，禾本科雜草除草劑占據(jù)市場統(tǒng)治地位。在加拿大谷物田除草劑市場，草甘膦排在首位，其次是唑啉草酯；其他重要的除草劑包括甲磺草胺、噻酮磺隆、氟唑磺隆、氯氟吡氧乙酸、磺酰草吡唑、溴苯腈、苯嘧磺草胺等。

2019 年，澳大利亞谷物田除草劑銷售額為4.99 億美元，在全球谷物田除草劑市場排名第二。草甘膦領(lǐng)軍該國谷物田除草劑市場，其后為2,4-滴、氟樂靈、砜吡草唑、唑啉草酯、二氯吡啶酸、精異丙甲草胺、2 甲4 氯、芐草丹、百草枯等。

2019 年，美國谷物田除草劑銷售額為4.91 億美元，在全球谷物田除草劑市場排名第三。其領(lǐng)先的除草劑包括草甘膦、溴苯腈、麥草畏、唑啉草酯、氟唑磺隆、磺酰草吡唑、氯氟吡氧乙酸、氯磺隆等。

3.2 谷物用殺菌劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品

在谷物用農(nóng)藥市場，殺菌劑的市場地位僅次于除草劑。2019 年，全球谷物用殺菌劑的銷售額為30.08 億美元，占谷物用農(nóng)藥市場的33.5%；2014—2019 年的復合年增長率為-2.4%。

谷物用殺菌劑市場的前十大領(lǐng)先產(chǎn)品依次為丙硫菌唑、戊唑醇、氟環(huán)唑、嘧菌酯、氟唑菌酰胺、丙環(huán)唑、葉菌唑、吡唑醚菌酯、氯氟聯(lián)苯吡菌胺、苯并烯氟菌唑；前十大領(lǐng)先國家依次為法國、德國、加拿大、中國、英國、俄羅斯、巴西、烏克蘭、波蘭、美國。

2019 年，歐洲谷物用殺菌劑的銷售額為19.12 億美元，占全球谷物用殺菌劑市場的63.6%。其中，法國、德國、英國的谷物用殺菌劑銷售額分別為4.66 億、3.75 億、2.00 億美元。

歐洲谷物用殺菌劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品與全球市場相似，這些產(chǎn)品包括甲氧基丙烯酸酯類、琥珀酸脫氫酶抑制劑類、三唑類、嗎啉類及其他白粉病防治產(chǎn)品，只是國家間的排名差異較大。

加拿大是全球第三大谷物用殺菌劑市場，位列法國、德國之后。2019 年，加拿大谷物用殺菌劑的銷售額為2.40 億美元。其市場領(lǐng)先產(chǎn)品包括戊唑醇、葉菌唑、丙硫菌唑、丙環(huán)唑、嘧菌酯、吡唑醚菌酯等。

3.3 谷物用殺蟲劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品

相對于除草劑、殺菌劑，谷物用殺蟲劑市場較小。2019 年，全球谷物用殺蟲劑的銷售額為8.05 億美元，占全球谷物用農(nóng)藥市場的9.0%，2014—2019 年的復合年增長率為-0.2%。

谷物用殺蟲劑市場的前十大領(lǐng)先產(chǎn)品依次為吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯、氯蟲苯甲酰胺、噻蟲嗪、毒死蜱、順式氯氰菊酯、抗蚜威、氧樂果、高效氯氰菊酯、樂果；前十大領(lǐng)先國家依次為中國、俄羅斯、加拿大、烏克蘭、美國、巴西、德國、法國、印度、澳大利亞。

中國是全球第一大谷物用殺蟲劑市場，2019 年的銷售額為1.84 億美元。該市場領(lǐng)先產(chǎn)品包括吡蟲啉、氧樂果、抗蚜威、毒死蜱、高效氯氰菊酯等。

俄羅斯和加拿大位列谷物用殺蟲劑市場的第2、第3 位，其2019 年的銷售額分別為0.75 億、0.72 億美元。俄羅斯谷物用殺蟲劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品有吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯、順式氯氰菊酯、啶蟲脒、噻蟲嗪等；加拿大市場的領(lǐng)先產(chǎn)品有氯蟲苯甲酰胺、噻蟲嗪、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯等。

4 谷物用農(nóng)藥產(chǎn)品研發(fā)

谷物用農(nóng)藥市場產(chǎn)品豐富，是新老產(chǎn)品融合且迭代頻繁的市場領(lǐng)域。

谷物用農(nóng)藥市場的新產(chǎn)品研發(fā)比較活躍，尤其集中于除草劑和殺菌劑領(lǐng)域，這也與谷物用除草劑和殺菌劑的市場地位相吻合。

4.1 谷物田除草劑產(chǎn)品

20 世紀70 年代以前，谷物田主要使用廣譜性產(chǎn)品防除雜草，特別是防除闊葉雜草，如苯氧類除草劑。這些產(chǎn)品目前仍占據(jù)較大的市場份額。20 世紀70 年代，許多禾本科雜草除草劑進入市場。脲類(異丙隆、綠麥隆)，磺酰脲類(甲磺隆、苯磺隆、噻吩磺隆)，咪唑啉酮類(咪草酸)，芳氧苯氧丙酸酯類(炔草酯、唑禾草靈)，環(huán)己二酮類(三甲苯草酮)等化學除草劑的上市，為特殊雜草的防除提供了解決方案。20 世紀90 年代，對豬殃殃的防除吸引了大量研發(fā)投入，防治產(chǎn)品主要由氯氟吡氧乙酸、酰嘧磺隆領(lǐng)軍[2]。

2000 年，陶氏益農(nóng)(現(xiàn)科迪華)上市了雙氟磺草胺；拜耳上市了第1 個基于三唑啉酮化學結(jié)構(gòu)的谷物田除草劑氟唑磺隆，該產(chǎn)品繼而剝離給了愛利思達(現(xiàn)UPL)。2001 年，安萬特(現(xiàn)拜耳)上市了具有交叉防治譜的甲基碘磺隆鈉鹽；拜耳上市了丙苯磺隆。2002 年，安萬特上市了甲基二磺隆。2002、2004 年，巴斯夫先后上市了氟吡酰草胺、三氟甲磺隆。2005 年，LG 化學上市了氟吡磺隆。2006 年，先正達上市了唑啉草酯；陶氏益農(nóng)上市了氯氨吡啶酸。2007 年，拜耳上市了磺酰草吡唑，陶氏益農(nóng)上市了啶磺草胺。2009 年，拜耳上市了具有交叉防治譜的噻酮磺隆。2011 年，組合化學上市了禾本科雜草除草劑砜吡草唑[2]。

2014 年，陶氏益農(nóng)上市了吡啶類除草劑氟氯吡啶酯，防除闊葉雜草。2016 年，先正達在澳大利亞上市了HPPD 抑制劑類除草劑氟吡草酮與溴苯腈的復配產(chǎn)品Talinor。陶氏益農(nóng)還將水稻田除草劑五氟磺草胺的復配產(chǎn)品用于歐洲谷物田[2]。2019 年，三井化學在日本上市了苯氧噠嗪類除草劑cyclopyrimorate，主要防除谷物、水稻田闊葉雜草、莎草等。2021 年，富美實在澳大利亞上市了異唑啉酮類除草劑二氯異草酮，防除冬小麥田一年生闊葉雜草[3]。富美實還在開發(fā)闊葉雜草除草劑F4050，用于谷物、大豆、向日葵等作物田[2]。石原產(chǎn)業(yè)株式會社正在研發(fā)HPPD 抑制劑類除草劑SL-1201，用于谷物、馬鈴薯、大豆等作物田，防除禾本科雜草、闊葉雜草[4]。日本宇部興產(chǎn)株式會社開發(fā)的氟丁酰草胺(beflubutamid)的S-異構(gòu)體beflubutamid-M 現(xiàn)歸屬于富美實，主要用于谷物防除闊葉雜草。日本住友化學研發(fā)的脲嘧啶類除草劑epyrifenacil 為PPO 抑制劑，主要用于玉米、小麥、大麥、水稻、高粱、大豆等，防除禾本科雜草及部分闊葉雜草[3]。日本組合化學研發(fā)的含有氧代喹喔啉結(jié)構(gòu)的新穎三酮類HPPD 抑制劑fenquinotrione 也將用于水稻、谷物田，防除一年生雜草[4]。

繼拜耳的磺酰草吡唑之后，近年來，原本主要用于玉米田的HPPD 抑制劑類除草劑更多地進入谷物田除草劑市場，成為該市場的一股新生力量，豐富了谷物田抗性雜草防除方案。

以下僅對市場規(guī)模較大或增長潛力較好的部分產(chǎn)品做簡單介紹。

4.1.1 唑啉草酯

唑啉草酯[2](通用名：pinoxaden；商品名：Axial、愛秀等；開發(fā)代號：NOA 407855)是由先正達研發(fā)的苯基吡唑啉類除草劑，為乙酰輔酶A 羧化酶(ACCase)抑制劑，現(xiàn)已成為全球谷物田第一大選擇性除草劑。

唑啉草酯通過抑制ACCase 的活性，阻礙脂肪酸的生物合成，干擾細胞膜形成，導致雜草生長停止，最終死亡。唑啉草酯化學結(jié)構(gòu)獨特，與芳氧苯氧丙酸酯類、環(huán)己烯酮類等其他ACCase 抑制劑類除草劑作用位點不同，無交互抗性，是小麥田應對抗性雜草的重要工具。

唑啉草酯高效，廣譜，具有內(nèi)吸性，通過莖葉快速吸收，苗后防除小麥和大麥田一年生禾本科雜草。為了提高安全性，常與安全劑解草酯復配。

唑啉草酯適用于春季谷物，對小麥和大麥田野燕麥、黑麥草、多花黑麥草、硬草、菵草、看麥娘、日本看麥娘、狗尾草、棒頭草等高效，是目前防除虉草的最好藥劑。唑啉草酯對作物、非靶標生物、環(huán)境安全。

大麥對很多除草劑比較敏感，所以在大麥田登記的禾本科雜草除草劑非常少，目前僅有唑啉草酯、精唑禾草靈等少數(shù)品種。試驗表明，即使在推薦劑量的倍量下，唑啉草酯對小麥和大麥的安全性都非常好。

唑啉草酯主要用于谷物和非農(nóng)領(lǐng)域，在大豆上也有少量使用，未來或?qū)?chuàng)新性地用于水稻、玉米等作物田。

2006 年，唑啉草酯上市，現(xiàn)已覆蓋全球所有主要谷物市場，包括歐盟21 個成員國、英國、加拿大、美國、澳大利亞、印度、阿根廷、中國、俄羅斯、新西蘭、瑞士、土耳其等。

唑啉草酯自上市以來，其銷售額增長較快，近年來市場趨于穩(wěn)定。2019 年的全球銷售額為4.21 億美元，2014—2019 年的復合年增長率為-0.2%[5]。

2019 年3 月10 日，唑啉草酯在中國的化合物專利(CN1185234C)已經(jīng)到期。

4.1.2 磺酰草吡唑

磺酰草吡唑[2](通用名：pyrasulfotole；商品名：Huskie 等；開發(fā)代號：AE 0317309)是由安萬特(現(xiàn)拜耳)研發(fā)和上市的吡唑酮結(jié)構(gòu)的HPPD 抑制劑類除草劑，開啟了該類除草劑進入谷物市場的先河。

同其他HPPD 抑制劑類除草劑一樣，磺酰草吡唑通過抑制HPPD 的活性，使對羥基苯基丙酮酸轉(zhuǎn)化為尿黑酸的過程受阻，導致生育酚及質(zhì)體醌無法正常合成，影響類胡蘿卜素的生物合成，促使植物分生、新生組織產(chǎn)生白化癥狀，導致雜草死亡。

磺酰草吡唑主要防除谷物田闊葉雜草，如藜屬、茄屬、莧屬、苘麻屬、繁縷等，苗后施藥。為了提高產(chǎn)品的安全性，磺酰草吡唑常與安全劑吡唑解草酯復配使用。該產(chǎn)品還可用于防除休耕地雜草。

2007 年，磺酰草吡唑在美國取得登記和上市。目前，上市的國家還包括加拿大、澳大利亞等。

近年來，磺酰草吡唑的市場穩(wěn)步增長，2019 年的銷售額為0.91 億美元，2014—2019 年的復合年增長率為8.3%[5]。

2021 年3 月16 日，磺酰草吡唑在中國的化合物專利(CN1187335C)已經(jīng)到期[4]。

4.1.3 氟吡草酮

氟吡草酮[4](通用名：bicyclopyrone；商品名：Acuron 等；開發(fā)代號：NOA449280)是先正達研發(fā)和上市的三酮類除草劑，為HPPD 抑制劑。

氟吡草酮微毒，主要用于玉米、谷物、甘蔗等作物田，防除闊葉雜草和部分禾本科雜草，對草甘膦抗性雜草防效較好；種植前、苗前、苗后施藥。為了提高安全性，產(chǎn)品中有時加入安全劑解草嗪或解草酯。

2015 年，氟吡草酮上市；其市場現(xiàn)已覆蓋加拿大、美國、澳大利亞、阿根廷、烏拉圭等國；山東濰坊潤豐在我國取得了3 個氟吡草酮產(chǎn)品的僅限出口登記。

2019年，氟吡草酮的全球銷售額為0.70億美元，2015—2019 年的復合年增長率為47.0%。

2021 年6 月6 日，氟吡草酮在中國的化合物專利(CN1231476C)已經(jīng)到期。

4.1.4 環(huán)吡氟草酮

環(huán)吡氟草酮[4](通用名：cypyrafluone；商品名：普草克、虎賁等)是青島清原農(nóng)冠創(chuàng)制的新型HPPD抑制劑類除草劑，開啟了該類除草劑應用于小麥田防除禾本科雜草的先河。

環(huán)吡氟草酮殺草譜廣，安全性好，具有內(nèi)吸性，苗后莖葉處理，防除小麥田一年生禾本科雜草及部分闊葉雜草。與目前小麥田主流藥劑無交互抗性，可用于抗性和多抗性雜草的防除。

2018 年，清原農(nóng)冠在我國登記和上市了環(huán)吡氟草酮產(chǎn)品，2021 年，環(huán)吡氟草酮在巴基斯坦獲準登記，未來還將在更多國家推廣應用。預計其峰值銷售額將達5.00 億～7.00 億美元[2]。

2034 年5 月26 日，青島清原在我國申請的環(huán)吡氟草酮化合物專利(CN103980202B)到期。

4.1.5 雙唑草酮

雙唑草酮[4](通用名：bipyrazone；商品名：雪虎、麥歡、雪鷹等)也是由青島清原農(nóng)冠自主研發(fā)的HPPD 抑制劑類除草劑，具有內(nèi)吸傳導性，苗后莖葉處理，防除冬小麥田一年生闊葉雜草。該產(chǎn)品很難產(chǎn)生靶標抗藥性，與麥田常用除草劑無交互抗性，對抗性和多抗性闊葉雜草防效優(yōu)異，如繁縷、牛繁縷、麥家公、播娘蒿、薺菜、野油菜等。

2018 年，清原農(nóng)冠在我國登記和上市了雙唑草酮產(chǎn)品。

2034 年5 月26 日，雙唑草酮在我國的化合物專利(CN103980202B)到期。

4.1.6 喹草酮

喹草酮[4](通用名：benquitrione；商標名：先豐)是由華中師范大學發(fā)現(xiàn)、先達股份開發(fā)并上市的喹唑啉二酮結(jié)構(gòu)的HPPD 抑制劑類除草劑，實現(xiàn)了該類除草劑首次應用于高粱田防除單雙子葉雜草的新突破。

喹草酮具有內(nèi)吸性、速效性，對高粱高度安全，對玉米、甘蔗、小麥也安全。通過莖葉吸收，防除野糜子、馬唐、稗草、牛筋草、狗尾草、苘麻、反枝莧、馬齒莧、鴨跖草、蒼耳等高粱田一年生雜草，尤其對狗尾草、野糜子防效優(yōu)異。其毒理學性質(zhì)及環(huán)境相容性較好。

2020 年，遼寧先達在我國登記了喹草酮產(chǎn)品，2021 年上市。未來，喹草酮還將拓展到海外市場，如哥倫比亞、柬埔寨、泰國、越南、印尼等。

2033 年10 月24 日，山東先達、濰坊先達在我國申請的喹草酮化合物專利(CN104557739B)到期。

4.1.7 氟氯吡啶酯

氟氯吡啶酯(通用名：halauxifen-methyl；商品名：Arylex、銳活等；開發(fā)代號：XDE-729)是陶氏益農(nóng)(現(xiàn)科迪華)開發(fā)的激素類除草劑，是首個芳基吡啶甲酸酯類產(chǎn)品[6]。

氟氯吡啶酯模擬了高劑量天然植物生長激素的作用，引起特定生長素調(diào)節(jié)基因的過度刺激，干擾敏感植物的多個生長過程。氟氯吡啶酯與受體結(jié)合的方式獨特，不僅與其他激素類除草劑的靶標位點不同，而且其與位點間的親和力更強[6]，尤其是與AFB5 的緊密結(jié)合使其用藥量大幅下降，除草速度更快，與其他除草劑無交互抗性，是防除抗性雜草的重要工具[7]。

氟氯吡啶酯微毒，高效、廣譜，主要用于谷物、大豆、蕓苔屬植物等，防除播娘蒿、薺菜、豬殃殃等闊葉雜草及抗性雜草，被視為防除小麥、大麥等作物田頑固闊葉雜草的重要工具。為了提高安全性，氟氯吡啶酯還與安全劑解草酯復配使用[7]。

2014 年，氟氯吡啶酯在中國率先登記和上市，目前上市的國家還包括阿根廷、澳大利亞、加拿大、美國、歐盟22 個成員國、英國、巴西等[6]。2019 年，氟氯吡啶酯的全球銷售額為0.45 億美元[5]?？频先A預計，其年峰值銷售額將突破6.00 億美元。

2027 年1 月11 日，氟氯吡啶酯在中國的化合物專利(CN101360713B)期滿[8]。

另外，科迪華還在開發(fā)第3 代芳基吡啶甲酸酯類產(chǎn)品Bexoveld，防除谷物田闊葉雜草。

4.1.8 三氟草嗪

三氟草嗪[9](通用名：trifludimoxazin；商品名：Tirexor、Vulcarus 等；開發(fā)代號：BAS 850 H)是巴斯夫研發(fā)的三嗪酮類除草劑，為原卟啉原氧化酶(PPO)抑制劑，通過抑制PPO，破壞細胞膜，導致雜草死亡。

三氟草嗪速效、持效，具有觸殺作用，經(jīng)由根、葉快速吸收，用于谷物、玉米、大豆、果樹、蔬菜、花生、非農(nóng)領(lǐng)域等，防除黑麥草、早熟禾、馬唐、牛筋草、繁縷、豬殃殃、藜、豚草、反枝莧、苘麻等禾本科雜草和闊葉雜草。該產(chǎn)品還能防除莧屬、豚草屬等對PPO 抑制劑產(chǎn)生抗性的雜草，可用于雜草的抗性治理。播前、苗前、苗后使用。

2021 年，三氟草嗪上市，現(xiàn)已在澳大利亞、加拿大、美國等國銷售和使用，未來將推廣到更廣闊的市場。

2030 年6 月10 日，三氟草嗪在中國的化合物專利(CN102459205B)到期。

4.1.10 環(huán)庚草醚

環(huán)庚草醚[9](通用名：cinmethylin；商品名：Luximo、Luximax 等；開發(fā)代號：BAS 684 H 等)為芐基醚類除草劑，原先由殼牌公司研發(fā)，現(xiàn)歸于巴斯夫旗下。

環(huán)庚草醚為酰基載體蛋白(ACP)脂肪酸硫酯酶(FAT)選擇性抑制劑，通過抑制脂肪酸生物合成，破壞細胞膜，導致雜草死亡。

環(huán)庚草醚為苗前除草劑，持效期長，用于谷物田防除許多禾本科雜草，對大穗看麥娘、黑麥草等抗性雜草及難防雜草活性較好，對黑麥草的持效期長達12 周；也用于防除水稻田雜草，如稗草、鴨舌草、異型莎草等。

環(huán)庚草醚曾在中國、澳大利亞等國登記和上市，其后歷經(jīng)10 余年市場沉寂。2019 年，環(huán)庚草醚原藥在澳大利亞重獲登記；2020 年，Luximax(750 g/L環(huán)庚草醚乳油)在澳大利亞登記和上市。2022 年，環(huán)庚草醚在英國取得登記；2024 年，環(huán)庚草醚將在印度尼西亞上市，用于水稻，并將陸續(xù)在亞洲其他國家面市[10]。近年來，巴斯夫在我國開展試驗，計劃重返中國市場。

環(huán)庚草醚不是新有效成分，只是作為新農(nóng)藥重出江湖，有望成為巴斯夫谷物和水稻田雜草管理方案中的重要工具。

4.1.11 氟嘧硫草酯

氟嘧硫草酯[11](通用名：tiafenacil；商品名：Terrad'or、Tergeo 等；開發(fā)代號：DCC-3825)是由福阿母韓農(nóng)株式會社、韓國化學技術(shù)研究院等聯(lián)合研發(fā)的新型脲嘧啶類非選擇性除草劑，為PPO 抑制劑。

氟嘧硫草酯通過抑制葉綠素生物合成過程中的原卟啉原氧化酶而發(fā)揮作用。施用后，雜草通常在數(shù)小時內(nèi)失綠，出現(xiàn)壞死癥狀；敏感雜草在數(shù)天內(nèi)死亡。

氟嘧硫草酯具有觸殺和脫葉作用，殺草譜廣，起效快。主要用于大豆、油菜、水稻、玉米、小麥、棉花、葡萄、果樹、非農(nóng)領(lǐng)域等，種植前、苗前、苗后施藥，防除闊葉雜草和禾本科雜草，如苘麻、莧屬、稗草、卷莖蓼、地膚、藜、野燕麥、繁縷、普通豚草、馬唐、黑麥草、大狗尾草等；也可防除對草甘膦及ALS 抑制劑類、三嗪類等除草劑產(chǎn)生抗性的雜草。

作為觸殺型除草劑，氟嘧硫草酯主要定位于玉米、大豆、小麥等作物市場；作為脫葉劑，該產(chǎn)品主要用于果樹、棉花等領(lǐng)域[12]。

2018 年，氟嘧硫草酯在韓國率先上市；目前還在斯里蘭卡、澳大利亞、美國、加拿大、巴西等國應用。另外，公司還在中國、多個南亞國家、南美國家等開展登記。

2029 年9 月23 日，韓國化學技術(shù)研究院、東部高科技株式會社在中國申請的氟嘧硫草酯化合物專利(CN102203071B)到期。

4.2 谷物用殺菌劑產(chǎn)品

早期谷物病害防治主要使用無機化合物。20 世紀40、50 年代，代森類產(chǎn)品上市；70 年代，苯并咪唑類產(chǎn)品上市；70 年代末，第1 代三唑類殺菌劑上市(三唑酮、聯(lián)苯三唑醇)，由于其優(yōu)秀的防效，很快替代了老的化學產(chǎn)品。然而，由于這些產(chǎn)品的廣泛使用，導致抗性的產(chǎn)生和發(fā)展，流行病害不能完全得到控制，尤其是白粉病。20 世紀80 年代上市的嗎啉類殺菌劑(丁苯嗎啉等)使事態(tài)有所緩解；1980 年上市的咪鮮胺可以有效防治對苯并咪唑類殺菌劑產(chǎn)生抗性的紋枯病。在20 世紀80 年代至90 年代初期，第2、3、4 代三唑類殺菌劑陸續(xù)上市，提升了對病害的防治能力[2]。

其后，進入谷物用殺菌劑市場的最重要的化學類型的產(chǎn)品有：1996 年上市的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑；2003 年上市的啶酰菌胺，推動了SDHI 類殺菌劑的快速發(fā)展[2]。

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑不僅殺菌譜廣、用量低，還具有增綠作用，提高谷物產(chǎn)量。陸續(xù)上市的該類殺菌劑有醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯等[2]。

2004 年，拜耳上市了非常廣譜的唑類殺菌劑丙硫菌唑；巴斯夫上市了苯菌酮，防治谷物白粉病、紋枯病等。2005 年，杜邦(現(xiàn)科迪華)上市了丙氧喹啉，此乃白粉病防治專用產(chǎn)品；Certis 上市了另一個白粉病防治產(chǎn)品環(huán)氟菌胺[2]。

2010 年以來，新的吡唑酰胺等化學結(jié)構(gòu)的SDHI類產(chǎn)品陸續(xù)進入谷物用殺菌劑市場，標志著病害防治水平的進一步提升。2012 年，拜耳上市了氟吡菌酰胺，防治谷物條紋病、網(wǎng)斑病等；2012 年，巴斯夫上市了非常廣譜的氟唑菌酰胺；2013 年，先正達上市了苯并烯氟菌唑，防治谷物上殼針孢菌引起的病害、白粉病等；2017 年，杜邦(現(xiàn)科迪華)上市了Vessarya(啶氧菌酯+苯并烯氟菌唑)，防治谷物銹病等；2017 年，先正達上市了氟唑菌酰羥胺、Miravis Duo(氟唑菌酰羥胺+苯醚甲環(huán)唑)，防治谷物赤霉病、枯萎病、葉斑病等[2]。另外，先正達最近推出的吡啶酰胺結(jié)構(gòu)的SDHI 類殺菌/殺線劑三氟吡啶胺，具有多重功效。期間，上市的SDHI 類殺菌劑還有氯氟聯(lián)苯吡菌胺、氟唑菌苯胺、氟唑環(huán)菌胺、inpyrfluxam、isoflucypram 等；富美實還將上市從意賽格收購的SDHI 類殺菌劑氟茚唑菌胺，防治谷物白粉病及殼針孢菌引起的病害等。

2017 年，日本曹達上市了picarbutrazox，防治谷物霜霉病、枯萎病、腐霉菌引起的病害等[2]。

陶氏益農(nóng)(現(xiàn)科迪華)和明治制果共同開發(fā)的fenpicoxamid，防治谷物上殼針孢菌等引起的病害；巴斯夫上市的氯氟醚菌唑，防治谷物銹病和殼針孢菌等引起的病害；富美實正在開發(fā)的F9650，防治谷物枯萎病和殼針孢菌引起的病害等[2]；由住友化學發(fā)現(xiàn)、巴斯夫和住友共同開發(fā)的苯基吡唑類殺菌劑metyltetraprole，為醌外抑制劑(QoIs)，防治谷物上的許多病害[9]。

由于殼針孢菌對甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的抗性，持續(xù)推動該類產(chǎn)品以復配產(chǎn)品的形式使用，尤其是與三唑類殺菌劑復配，也與百菌清、代森錳鋅、SDHI 類殺菌劑等復配。為了提高對殼針孢菌的防效及實現(xiàn)增產(chǎn)等，SDHI 類殺菌劑市場得到了快速發(fā)展。

4.2.1 丙硫菌唑

丙硫菌唑(通用名：prothioconazole；商品名：Proline、Redigo 等；開發(fā)代號：JAU 6476、AMS 21619等)為拜耳研發(fā)的三唑硫酮類殺菌劑，是商業(yè)化開發(fā)非常成功的產(chǎn)品，多年蟬聯(lián)拜耳產(chǎn)品榜之首，為谷物用殺菌劑市場的第一大產(chǎn)品[2]。

丙硫菌唑為甾醇脫甲基化抑制劑，殺菌譜廣，具有很好的內(nèi)吸作用，持效期長，提供優(yōu)秀的保護、治療、鏟除活性。廣泛用于谷物、大豆、油菜、棉花、玉米、馬鈴薯、花生、水稻、蔬菜等，防治由殼針孢菌、鐮刀菌、喙孢菌等引起的病害，如赤霉病、白粉病、銹病、紋枯病、灰霉病、葉斑病、基腐病等。尤其是，丙硫菌唑能高效防治小麥赤霉病，顯著降低DON 毒素。同時，還提供保綠防衰作用，提高作物產(chǎn)量。其對作物安全，葉面處理、土壤處理、種子處理皆可[2]。

歐盟最新評估結(jié)果顯示，丙硫菌唑無內(nèi)分泌干擾效應[13]。

2004 年，丙硫菌唑在德國率先上市；現(xiàn)已在全球70 多個國家或地區(qū)銷售，包括歐盟23 個成員國、巴西、加拿大、英國、美國、澳大利亞、阿根廷、烏克蘭、俄羅斯、土耳其、中國等[2]。近年來，丙硫菌唑在中國的登記產(chǎn)品激增。

2019 年，丙硫菌唑的全球銷售額為8.25 億美元，2014—2019 年的復合年增長率為-0.5%[5]。

2015 年11 月7 日，丙硫菌唑在中國的化合物專利(CN1058712C、CN1060473C)已經(jīng)到期[2]。

4.2.2 氟唑菌酰胺

氟唑菌酰胺[14](通用名：fluxapyroxad；商品名：Xemium 等；開發(fā)代號：BAS 700 F)是由巴斯夫研發(fā)的吡唑酰胺結(jié)構(gòu)的SDHI 類殺菌劑，是全球谷物、大豆用殺菌劑市場的主力產(chǎn)品。

氟唑菌酰胺通過干擾呼吸電子傳遞鏈復合體Ⅱ上的三羧酸循環(huán)，抑制線粒體的功能，阻止其產(chǎn)生能量，抑制病原菌生長，最終導致其死亡。與三唑類、甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑無交互抗性。

氟唑菌酰胺具有內(nèi)吸性，高效、持效，提供預防、治療作用，耐雨水沖刷。用于谷物、大豆、玉米、果樹、蔬菜、棉花、油菜、甜菜、花生等近百種作物及草坪，防治殼針孢菌、灰葡萄孢菌、白粉菌、尾孢菌、柄銹菌、絲核菌、核腔菌、鏈格孢菌等引起的病害，對作物安全。葉面噴霧、種子處理均可。

2012 年，氟唑菌酰胺上市；現(xiàn)已在全球絕大多數(shù)主要市場推廣，包括英國、美國、加拿大、澳大利亞、歐盟21 個成員國、巴西、中國、日本、阿根廷等。氟唑菌酰胺未來將在70 多個國家銷售，用于100 多種作物。

氟唑菌酰胺自上市以來，銷售額一路攀升；2015 年起，成為SDHI 類殺菌劑中的首席產(chǎn)品。2019 年，其銷售額為4.91 億美元，2014—2019 年的復合年增長率為12.3%[5]。據(jù)巴斯夫預測，氟唑菌酰胺的年峰值銷售額將達6.00 億歐元。

2026 年2 月14 日，氟唑菌酰胺在中國的化合物專利(CN101115723B)到期。

4.2.3 苯并烯氟菌唑

苯并烯氟菌唑[14](通用名：benzovindiflupyr；商品名：Solatenol 等；開發(fā)代號：SYN545192)是由先正達發(fā)現(xiàn)的吡唑酰胺結(jié)構(gòu)的SDHI 類殺菌劑，現(xiàn)由先正達和科迪華等公司共同開發(fā)，先正達生產(chǎn)。

苯并烯氟菌唑廣譜、高效，持效期長，具有內(nèi)吸傳導性和滲透作用。用于大豆、谷物、玉米、棉花、特種作物、非農(nóng)領(lǐng)域等，防治許多葉面、土壤病害。其對小麥上由殼針孢菌引起的病害、銹病、白粉病、基腐病、全蝕病等均有很好的防效。葉面噴霧、土壤處理均可。

2013 年，苯并烯氟菌唑上市，現(xiàn)已在巴西、阿根廷、美國、加拿大、歐盟22 個成員國、英國、澳大利亞、中國、新西蘭等國銷售。先正達預計，其年峰值銷售額將突破5.00 億美元。

2019 年，苯并烯氟菌唑的全球銷售額為4.19 億美元，2014—2019 年的復合年增長率為64.3%。

2023 年10 月13 日，苯并烯氟菌唑在中國的化合物專利(CN100448876C)到期。

4.2.4 氟唑菌酰羥胺

氟唑菌酰羥胺[14](通用名：pydiflumetofen；商品名：Adepidyn、麥甜等；開發(fā)代號：SYN545974)是先正達研發(fā)和上市的SDHI 類殺菌劑，分子中同時擁有吡唑酰胺和N-甲氧基基團，從而賦予產(chǎn)品非常廣泛的殺菌譜。

氟唑菌酰羥胺用于谷物、玉米、果樹、蔬菜、大豆、花生、油菜、非農(nóng)領(lǐng)域等，防治由鐮刀菌、葡萄孢菌、鏈格孢菌、尾孢菌等引起的病害，如赤霉病、白粉病、惡苗病、灰霉病、葉斑病、靶斑病、網(wǎng)斑病、葉枯病、菌核病等，并具有植物健康作用，提高作物產(chǎn)量和品質(zhì)。主要通過葉面噴霧，也用于種子處理。

在目前SDHI 類殺菌劑中，氟唑菌酰羥胺是唯一高效防治赤霉病的藥劑，并能顯著降低DON 毒素。

2017 年，氟唑菌酰羥胺上市，現(xiàn)已在全球50 多個國家銷售，包括阿根廷、新西蘭、美國、加拿大、韓國、澳大利亞、中國、日本、巴西等，防治100 多種作物上的30 多種主要病害。未來，將拓展到全球70 多個國家。

2021 年，氟唑菌酰羥胺的全球銷售額約達3.00 億美元。先正達預計，其年峰值銷售額將突破10.00 億美元。

2029 年11 月30 日，氟唑菌酰羥胺在中國的化合物專利(CN102239137B)到期。

4.2.5 氯氟聯(lián)苯吡菌胺

氯氟聯(lián)苯吡菌胺[14](通用名：bixafen；其他名稱：聯(lián)苯吡菌胺；商品名：Aviator Xpro 等；開發(fā)代號：BYF 00587、F9650)是由拜耳發(fā)現(xiàn)、生產(chǎn)、拜耳和富美實共同開發(fā)的吡唑酰胺結(jié)構(gòu)的SDHI 類殺菌劑。

氯氟聯(lián)苯吡菌胺廣譜，具有內(nèi)吸性，兼具預防和治療作用。葉面噴霧，用于谷物、葡萄、玉米、馬鈴薯、棉花、向日葵、大豆、油菜、甜菜、非農(nóng)領(lǐng)域等，防治子囊菌、擔子菌、半知菌等引起的許多病害。對小麥葉枯病、銹病、黃斑病等以及大麥葉斑病、網(wǎng)斑病、銹病等防效優(yōu)良，并能防治對甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑產(chǎn)生抗性的病害，如殼針孢菌引起的葉斑病等。

2010 年，氯氟聯(lián)苯吡菌胺上市，現(xiàn)已在歐盟21 個成員國、澳大利亞、美國、加拿大、英國、巴西、阿根廷等國上市。濰坊潤豐在我國取得了3 個氯氟聯(lián)苯吡菌胺產(chǎn)品的僅限出口登記。

2019 年，氯氟聯(lián)苯吡菌胺的全球銷售額為2.76 億美元，2014—2019 年的復合年增長率為3.3%。其中，在谷物上的應用最多。拜耳預計，氯氟聯(lián)苯吡菌胺的年峰值銷售額將達3.00 億歐元。

2023 年2 月5 日，氯氟聯(lián)苯吡菌胺在中國的化合物專利(CN100503577C)已經(jīng)到期。

4.2.6 三氟吡啶胺

三氟吡啶胺[14](通用名：cyclobutrifluram；商品名：Tymirium；開發(fā)代號：A22417)是先正達研發(fā)的吡啶酰胺結(jié)構(gòu)的SDHI 類殺菌/殺線蟲劑。其廣譜、高效，持久保護作物免遭線蟲和土傳病害的侵害。該產(chǎn)品不僅保護植物根部，并能防治早期病害。

三氟吡啶胺高效，用藥量低，主要用于玉米、谷物、大豆、水稻、蔬菜、馬鈴薯等，防治根結(jié)線蟲、短體線蟲、莖線蟲、胞囊線蟲、環(huán)形線蟲等，對谷物冠腐病等由鐮刀菌引起的真菌病害防效優(yōu)異。

2020 年，先正達宣布推出三氟吡啶胺，用于種子或土壤，可以有效控制土傳病害與植物寄生線蟲，保護土壤生物多樣性，促進土壤健康，并能提升作物對生物和非生物脅迫的耐受力，提高作物產(chǎn)量。

三氟吡啶胺已在薩爾瓦多獲準登記；2021 年，先正達向巴西、澳大利亞等國申請登記三氟吡啶胺；2022 年，在阿根廷取得登記，2023 年或?qū)⒃谥袊怯?。未來，三氟吡啶胺將在全?0 多個國家上市，用于100 多種作物。

據(jù)Phillips McDougall 公司預測，三氟吡啶胺的年峰值銷售額將達5.00 億美元。

2033 年3 月5 日，三氟吡啶胺在中國的化合物專利(CN104203916B、CN106748814B)到期。

4.2.7 Isoflucypram

Isoflucypram[14](商品名：Tiviant、iblon 等；開發(fā)代號：BCS-CN88460)是拜耳研發(fā)的SDHI 類殺菌劑，其分子中的酰胺鍵部分引入了環(huán)丙基團，賦予產(chǎn)品優(yōu)秀的殺菌活性。

Isoflucypram 廣譜、高效，用藥量低，持效期長，能有效防治許多谷物病害，如小麥銹病、白粉病、葉枯病，大麥銹病、網(wǎng)斑病、葉斑病等；同時能延長谷物灌漿時間，提升作物產(chǎn)量。

2020 年，isoflucypram 在新西蘭率先上市；該產(chǎn)品還將在其他許多重要的谷物生產(chǎn)國登記和上市。Phillips McDougall 公司預計其年峰值銷售額將達3.00 億美元。

2030 年5 月11 日，isoflucypram 在中國的化合物專利(CN102421757B)到期。

4.2.8 葉菌唑

葉菌唑[通用名：metconazole；商品名：Caramba 90 等；開發(fā)代號：KNF-S-474(日本吳羽)、BAS 555 F(巴斯夫)等]是由日本吳羽化學發(fā)現(xiàn)的三唑類殺菌劑，由吳羽化學與殼牌(現(xiàn)巴斯夫)共同開發(fā)，吳羽化學生產(chǎn)[15]。

葉菌唑為麥角甾醇生物合成中C14脫甲基化抑制劑，通過抑制病原菌菌絲的伸長，阻止病菌孢子侵入作物組織[15]。

葉菌唑廣譜、高效，具有較好的滲透性和內(nèi)吸性，在作物體內(nèi)向基、向頂傳輸，兼具優(yōu)良的保護和治療作用。主要用于谷物，也用于油菜、玉米、水稻、大豆、馬鈴薯、果樹、蔬菜、棉花等作物，防治銹病、白粉病、穎枯病以及殼針孢菌、鐮刀菌、喙孢菌、鏈格孢菌、核盤菌等引起的病害。葉面噴霧、種子處理均可[15-16]。

葉菌唑不僅對小麥赤霉病提供穩(wěn)定、優(yōu)異的防效，而且對銹病、白粉病的防效也很好，同時能顯著降低DON 毒素。葉菌唑還具有生長調(diào)節(jié)和健康效應。不僅促進旗葉健康，抗早衰，積累更多光合產(chǎn)物，而且能使穗粒灌漿更充分，從而提升谷物產(chǎn)量[16]。

研究發(fā)現(xiàn)，葉菌唑具有微效多基因控制的抗性機理，其抗性發(fā)展緩慢。在連續(xù)使用10 年以上的加拿大西部麥產(chǎn)區(qū)，禾谷鐮刀菌對葉菌唑仍保持高敏感性。因此，葉菌唑可以作為重要的抗性管理工具[16]。

1993 年，葉菌唑在日本率先上市，繼而進入歐美市場，并在全球廣泛應用[16]。目前，該產(chǎn)品已在歐盟21 個成員國、美國、英國、加拿大、中國、巴西、日本等許多國家上市[15]。2019 年，其全球銷售額為1.71 億美元，2014—2019 年復合年增長率為-2.5%[5]。

4.2.9 環(huán)丙唑醇

環(huán)丙唑醇[17](通用名：cyproconazole；商品名：Alto 等；開發(fā)代號：SAN 619 F)是由瑞士山道士(現(xiàn)先正達)研發(fā)的三唑類殺菌劑，曾連續(xù)數(shù)年成為三唑類殺菌劑市場的龍頭產(chǎn)品。

環(huán)丙唑醇為甾醇脫甲基化抑制劑，殺菌譜廣，具有內(nèi)吸性，提供保護、治療、鏟除作用，持效期長，能被植株快速吸收，并向頂傳導。適用于谷物、大豆、玉米、花生、水稻、油菜、棉花、甜菜、甘蔗、果樹、蔬菜、草坪等，通過葉面噴霧，防治由殼針孢菌、喙孢菌、尾孢菌、柱隔孢菌、核盤菌、絲核菌、蠕孢菌等引起的病害，如白粉病、銹病、紋枯病、全蝕病、炭疽病、菌核病等。

1988 年，環(huán)丙唑醇首先在法國和瑞士上市，并很快發(fā)展成為歐洲谷物市場的領(lǐng)導者。環(huán)丙唑醇現(xiàn)已在全球廣泛應用，其市場已覆蓋美國、澳大利亞、巴西、阿根廷、俄羅斯、烏克蘭、中國、日本等許多國家；應用作物也很多，最主要的作物是谷物和大豆。

環(huán)丙唑醇雖已退出歐盟市場，但其在拉美、美國、澳大利亞等市場發(fā)展?jié)摿艽?。在中國市場，環(huán)丙唑醇目前主要用于防治小麥白粉病、銹病，先正達的“力承”、江蘇中旗的“冬翠”(均為40%環(huán)丙唑醇懸浮劑)等正逐步打開市場局面。

2013 年，環(huán)丙唑醇的全球銷售額達到歷史峰值水平6.10 億美元。然而，受產(chǎn)品降解慢、對水生生物毒性高、新產(chǎn)品持續(xù)推出等因素影響，環(huán)丙唑醇的市場有所收縮。2019 年的全球銷售額仍達3.59億美元，是三唑類殺菌劑中的五大重要產(chǎn)品之一，是先正達、拜耳谷物用殺菌劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品。

4.2.10 氯氟醚菌唑

氯氟醚菌唑[18](通用名：mefentrifluconazole；商品名：Revysol、銳收等；開發(fā)代號：BAS 750F)是巴斯夫研發(fā)的新型異丙醇-三唑類殺菌劑，打破了2002 年以來三唑類殺菌劑無新品上市的局面。

氯氟醚菌唑為脫甲基化抑制劑，分子中獨有的異丙醇結(jié)構(gòu)使其空間結(jié)構(gòu)靈活多變，可與突變前后的靶標位點牢固結(jié)合，保證穩(wěn)定的病害防治和抗性管理水平，是一款優(yōu)秀的抗性管理工具。

氯氟醚菌唑廣譜、高效，兼具保護、治療、鏟除作用，具有較好的內(nèi)吸性和向頂傳導作用，耐雨水沖刷，持效期長達21 d。

氯氟醚菌唑廣泛用于谷物、水稻、大豆、玉米、馬鈴薯等大田作物，果樹、蔬菜、葡萄、油菜、棉花等經(jīng)濟作物，以及非農(nóng)領(lǐng)域，防治許多真菌病害，包括小麥葉斑病、銹病、殼針孢菌引起的病害，大麥上由柱隔孢菌引起的病害，水稻紋枯病、稻瘟病、穗腐病等。對作物安全，葉面噴霧、種子處理均可。

氯氟醚菌唑環(huán)境相容性很好，先后獲得歐盟、美國、澳洲等綠色、安全等級認證[9]。

2018 年，氯氟醚菌唑上市；現(xiàn)已在韓國、哥倫比亞、歐盟24 個成員國、美國、加拿大、英國、澳大利亞、新西蘭、中國等許多國家推出。未來，將在全球50 多個國家的60 多種作物廣泛應用。預計其年峰值銷售額將突破10.00 億歐元。

2032 年7 月11 日，氯氟醚菌唑在中國的化合物專利(CN103649057B)到期。

4.2.11 Fenpicoxamid

Fenpicoxamid[2](商品名：Inatreq；開發(fā)代號：XDE-777)是明治制果和陶氏益農(nóng)(現(xiàn)科迪華)共同開發(fā)的生物源殺菌劑，是第1 個谷物用新型吡啶酰胺類殺菌劑。

Fenpicoxamid通過抑制真菌復合體ⅢQi泛醌鍵合位點上的線粒體呼吸作用而致效。該產(chǎn)品與現(xiàn)有谷物用殺菌劑無交互抗性，是抗性管理的重要工具。

Fenpicoxamid 對谷物上的所有重要病害提供長殘效防治作用，如銹病、殼針孢屬葉枯病等；也用于防治香蕉黑條葉斑病等。

2018 年，fenpicoxamid 在歐盟獲準登記，現(xiàn)已在包括法國在內(nèi)的9 個歐盟成員國取得登記。Fenpicoxamid 亦已在多個拉美國家(如危地馬拉、厄瓜多爾、哥倫比亞、洪都拉斯等)登記；2019 年在新西蘭登記?？频先A也已向美國提交了fenpicoxamid的登記資料。

據(jù)科迪華預測，fenpicoxamid 的年峰值銷售額將突破3.50 億美元。

4.2.12 吡啶菌酰胺

吡啶菌酰胺(通用名：florylpicoxamid；商品名：Adavelt；開發(fā)代號：XDE-659)是科迪華繼fenpicoxamid之后開發(fā)的第2 代新型吡啶酰胺類殺菌劑，與fenpicoxamid 作用機理相同，但防治譜更廣[19]。

吡啶菌酰胺具有預防作用，在病害發(fā)生早期使用還具有治療效果。其作用靶標位點獨特，與其他殺菌劑無交互抗性，非常適合病害的抗性管理[20]。

吡啶菌酰胺可用于防治谷物、葡萄、果樹、蔬菜等30 多種作物上的許多病害，包括白粉病、瘡痂病、炭疽病以及由殼針孢菌、葡萄孢菌、鏈格孢菌、念珠菌等引起的病害，并能提高作物產(chǎn)量和品質(zhì)[21]。

2023 年，吡啶菌酰胺上市，現(xiàn)已在澳大利亞、加拿大、韓國等國推廣[19]。預計其年峰值銷售額將達2.25 億美元[1]。

2035 年12 月17 日，吡啶菌酰胺在中國的化合物專利(CN107205405B)到期。

4.3 谷物用殺蟲劑產(chǎn)品

在谷物用農(nóng)藥市場，殺蟲劑為小眾產(chǎn)品。2019 年，其市場份額不及除草劑的1/5。相對于草害和病害而言，谷物上的蟲害更容易對付，而且防治的藥劑比較多，也有一些新產(chǎn)品上市。

4.3.1 氯蟲苯甲酰胺

氯蟲苯甲酰胺[22](通用名：chlorantraniliprole；商品名：Rynaxypyr、康寬等；開發(fā)代號：DPX-E2Y45)是由杜邦研發(fā)和上市的雙酰胺類殺蟲劑。2017 年，富美實收購了氯蟲苯甲酰胺的全球權(quán)利。

氯蟲苯甲酰胺為魚尼丁受體作用劑，能使昆蟲過度釋放平滑肌、橫紋肌細胞內(nèi)儲存的鈣離子，導致害蟲肌肉調(diào)節(jié)功能衰弱，影響昆蟲行為，使其迅速停止取食，饑餓而亡。

氯蟲苯甲酰胺具有內(nèi)吸性和滲透作用，經(jīng)木質(zhì)部傳導至整個植株；主要通過胃毒作用，也有觸殺效果。其高效，廣譜，持效期長，耐雨水沖刷。用于玉米、谷物、大豆、水稻、馬鈴薯、棉花、梨果、甘蔗、葡萄、非農(nóng)領(lǐng)域等，防治咀嚼式口器害蟲，對鱗翅目害蟲防效尤佳，也可防治部分雙翅目、等翅目、鞘翅目害蟲等。既可葉面處理，也可種子處理或土壤處理。

2008 年，氯蟲苯甲酰胺上市，現(xiàn)已在全球100 多個國家銷售。其2019 年的銷售額為17.50 億美元，為全球第一大殺蟲劑，2014—2019 年的復合年增長率為3.5%。2024 年，氯蟲苯甲酰胺的全球銷售額有望突破20.00 億美元[5]。

2022 年8 月12 日，氯蟲苯甲酰胺在中國的化合物專利(CN100391338C)已經(jīng)到期。

4.3.2 溴蟲氟苯雙酰胺

溴蟲氟苯雙酰胺[9][通用名：broflanilide；商品名：Teraxxa、格力高(巴斯夫)，Tenebenal、騰蓓(三井化學)等；開發(fā)代號：MCI-8007、BAS 45006I]是三井化學發(fā)現(xiàn)的間二酰胺類殺蟲劑，由巴斯夫和三井化學共同開發(fā)。

溴蟲氟苯雙酰胺為γ-氨基丁酸(GABA)門控氯離子通道別構(gòu)調(diào)節(jié)劑，其抑制神經(jīng)傳遞，阻斷昆蟲的抑制信號，導致昆蟲持續(xù)興奮，抽搐，導致死亡。與其他殺蟲劑無交互抗性，是優(yōu)秀的抗性管理工具。

溴蟲氟苯雙酰胺殺蟲譜廣，無內(nèi)吸性，具有胃毒、觸殺和滲透作用，速效性和持效性較好，耐雨水沖刷。可用于大豆、谷物、玉米、果樹、蔬菜、水稻、棉花、馬鈴薯、非農(nóng)領(lǐng)域等，對鱗翅目、鞘翅目、薊馬類害蟲等高效；通過種子處理，可防治谷物金針蟲等；也可用于衛(wèi)生害蟲的防治。

2019 年，溴蟲氟苯雙酰胺上市，現(xiàn)已在日本、韓國、澳大利亞、美國、加拿大、墨西哥、中國等國推廣應用，并在全球市場進一步登記和上市，預計其年峰值銷售額將達8.50 億美元。

2029 年6 月29 日，三井化學在中國申請的溴蟲氟苯雙酰胺化合物專利(CN102119143B)到期。

4.3.3 雙丙環(huán)蟲酯

雙丙環(huán)蟲酯[9](通用名：afidopyropen；商品名：Inscalis、英威等；開發(fā)代號：ME5343)是由日本北里研究所與日本明治制果藥業(yè)株式會社共同研發(fā)、巴斯夫與明治制果共同開發(fā)的生物源殺蟲劑。

雙丙環(huán)蟲酯為弦音器抑制劑，通過干擾昆蟲香草酸瞬時受體(TRPV)通道復合物的調(diào)控，使昆蟲對重力、平衡、聲音、位置、運動等協(xié)調(diào)性喪失，快速停止害蟲取食，使其饑餓而亡。與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性，可用于害蟲的抗性治理。

雙丙環(huán)蟲酯滲透性強，無內(nèi)吸性，具有胃毒和觸殺作用，殺蟲效果優(yōu)異，持效期長，耐雨水沖刷；推薦在幼蟲階段用藥，防效更好；有助于作物健康，提高作物產(chǎn)量和品質(zhì)。

雙丙環(huán)蟲酯可用于果樹、蔬菜、葡萄、生姜等經(jīng)濟作物，谷物、大豆、棉花、馬鈴薯等大田作物，以及非農(nóng)領(lǐng)域，防治許多刺吸式和吮吸式口器害蟲，如蚜蟲、木虱、粉虱、葉蟬、粉蚧、介殼蟲等，對蚜蟲的持效期長達21 d。既可葉面處理，也可種子處理或土壤處理。

2018 年，巴斯夫的雙丙環(huán)蟲酯上市。該產(chǎn)品現(xiàn)已在澳大利亞、印度、美國、加拿大、中國、巴基斯坦等國推廣。預計其年峰值銷售額將達5.00 億美元。

明治制果和北里研究所共同申請了雙丙環(huán)蟲酯的許多專利。2026 年5 月30 日，其在中國的化合物專利(CN101188937B)到期[23]。

4.3.4 嗪蟲唑酰胺

嗪蟲唑酰胺[24](通用名：dimpropyridaz；商品名：Axalion；開發(fā)代號：BAS 550 I)是由巴斯夫研發(fā)的含有噠嗪基團的吡唑酰胺結(jié)構(gòu)的殺蟲劑，為弦音器調(diào)節(jié)劑，通過阻斷香草酸瞬時受體(TRPV)通道上游的信號傳導來抑制弦音器作用，干擾害蟲的聽力、平衡力、方向感、重力感知、運動能力等，使中毒害蟲失去協(xié)調(diào)性，無法取食，最終死亡。

研究表明，嗪蟲唑酰胺的靶標蛋白不同于吡蚜酮、吡啶喹唑啉、雙丙環(huán)蟲酯、氟啶蟲酰胺等其他弦音器調(diào)節(jié)劑，其靶標位點尚未明確，與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性，適用于有害生物的綜合治理。

嗪蟲唑酰胺具有較好的內(nèi)吸傳導性，能使害蟲快速停止取食，從而阻止病害傳播，降低植物營養(yǎng)損失，提升作物產(chǎn)量和品質(zhì)。主要用于大豆、谷物、果樹、蔬菜、棉花、馬鈴薯、非農(nóng)領(lǐng)域等，防治鱗翅目、鞘翅目、雙翅目、半翅目、纓翅目、等翅目、蜚蠊、螞蟻等害蟲，尤其對蚜蟲、煙粉虱、葉蟬、介殼蟲、薊馬等刺吸式口器害蟲高效。

2020—2021 年，巴斯夫已向澳大利亞、韓國、歐盟、巴西、印度等國家和地區(qū)申請登記嗪蟲唑酰胺。2023 年，該產(chǎn)品在澳大利亞率先上市，今年還將在韓國銷售。巴斯夫計劃未來幾年在亞洲、歐洲、南美進一步推廣嗪蟲唑酰胺產(chǎn)品。預計其年峰值銷售額將突破1.00 億美元。

2029 年9 月22 日，巴斯夫在中國申請的嗪蟲唑酰胺化合物專利(CN102224149B)到期。

4.3.5 Flometoquin

Flometoquin (商品名：FineSave；開發(fā)代號：ANM-138、ME5915)是由日本明治制果株式會社和日本化藥株式會社聯(lián)合開發(fā)的新型喹啉類殺蟲殺螨劑。其為昆蟲線粒體電子傳遞鏈上的膜蛋白復合體Ⅲ(細胞色素bc1 復合物)抑制劑，作用于線粒體內(nèi)膜醌還原Qi位點，通過抑制電子傳遞和呼吸作用，阻斷能量轉(zhuǎn)換，從而殺死害蟲。該產(chǎn)品可用于防治對現(xiàn)有藥劑產(chǎn)生抗性的害蟲，適合有害生物的抗性治理[1,25]。

Flometoquin 具有觸殺、胃毒作用，速效性好，持效期長，無內(nèi)吸性，也無滲透性。該藥劑主要用于果樹、蔬菜、谷物、茶樹等，對小型害蟲具有較高殺蟲活性，包括纓翅目害蟲薊馬，半翅目害蟲煙粉虱、蚜蟲，蜱螨目害蟲番茄癭螨、柑橘銹壁虱，膜翅目害蟲蔥潛葉蠅，鱗翅目害蟲小菜蛾、菜青蟲、茶細蛾等[25]。

2018 年，flometoquin 率先在日本登記和上市[25]；未來將在更多國家推廣和應用。

2025 年8 月2 日，明治制果和日本化藥在中國申請的flometoquin 化合物專利(CN1993328B)到期[25]。

4.3.6 Fenmezoditiaz

Fenmezoditiaz[9]是巴斯夫繼科迪華的三氟苯嘧啶和二氯噻吡嘧啶(兩者皆為煙堿型乙酰膽堿受體抑制劑)之后成功研發(fā)的第3 個介離子類殺蟲劑。

從巴斯夫申請的專利(CN105121441B)中獲悉，fenmezoditiaz 殺蟲譜非常廣，可用于谷物、玉米、大豆、水稻、棉花、馬鈴薯、油料作物、蔬菜、甘蔗、葡萄、觀賞植物等，防治鱗翅目、鞘翅目、雙翅目、纓翅目、等翅目、蜚蠊目、半翅目、膜翅目、直翅目、蜱螨目、蚤目、線蟲等害蟲或線蟲，優(yōu)選防治刺吸式口器害蟲，特別適用于防治半翅目、纓翅目害蟲，還可以防治動物體內(nèi)/外寄生蟲。

5 谷物用農(nóng)藥市場展望

谷物用農(nóng)藥市場主要受種植面積、天氣條件、農(nóng)產(chǎn)品價格、新農(nóng)藥上市、行業(yè)管理政策等諸多因素的影響[1]。

未來幾年，一些主要谷物生產(chǎn)國可能還會因天氣條件的不利影響拖累農(nóng)藥市場，但新產(chǎn)品上市將對全球谷物用農(nóng)藥市場起到強勁推動作用，尤其是幾個現(xiàn)有產(chǎn)品面臨禁限用的情況下，擁有新作用機理的產(chǎn)品將會迎來較好的增長機遇。

殺蟲劑市場在短期到中期內(nèi)有望獲得較好的增長，尤其在亞太地區(qū)，草地貪夜蛾已從玉米向其他作物蔓延，如中國的部分地區(qū)已在小麥和高粱上發(fā)現(xiàn)草地貪夜蛾的危害，從而對我國的谷物生產(chǎn)構(gòu)成威脅。只有做好草地貪夜蛾的有效防控，才能降低其對谷物生產(chǎn)的影響。

在除草劑領(lǐng)域，草甘膦所面臨的監(jiān)管問題使得建議限用草甘膦的國家持續(xù)增加，這或?qū)⒊蔀橛绊懝任锾锍輨┦袌龅闹饕蛩亍２贿^，為了更好地防控谷物田雜草，農(nóng)戶可能更多地使用價格更高的先進技術(shù)，從而推高谷物田除草劑市場。

另外，土耳其、巴基斯坦、加拿大等國的谷物種植面積有望增加，從而對谷物用農(nóng)藥市場增長形成利好。

Phillips McDougall 公司綜合考慮多重因素后預測，2024 年，全球谷物用農(nóng)藥市場的銷售額將達100.96 億美元，2019—2024 年的復合年增長率為2.4%。其中除草劑、殺蟲劑、殺菌劑的銷售額分別為53.84 億、9.48 億、33.43 億美元，2019—2024 年的復合年增長率分別為2.5%、3.3%、2.1%。

谷物用農(nóng)藥以糧食作物中第一大市場自居，這是新老產(chǎn)品更迭的頻繁地帶，未來仍具備增長的潛能，是全球農(nóng)藥工業(yè)重要的用武之地。