植物源性食品中多菌靈應(yīng)用現(xiàn)狀及其在農(nóng)產(chǎn)品中的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究進(jìn)展

龐宏宇 祝愿 王曉鷺 賴飛 杜楠 蔡滔

摘要 多菌靈（Carbendazim，CBZ）是苯并咪唑類（Benzimidazole）內(nèi)吸型低毒農(nóng)藥，廣泛應(yīng)用于葉面噴施、拌種和土壤處理等農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，能有效防治由真菌引起的黑斑病、褐斑病等病害。多菌靈自20世紀(jì)中期問世以來(lái)，已在36個(gè)作物上登記近1 000個(gè)農(nóng)藥產(chǎn)品。由于其施用對(duì)象廣泛，人體攝入食品中可能造成一定積累。以多菌靈的理化性質(zhì)、毒性及其代謝特點(diǎn)為基礎(chǔ)，綜述了多菌靈農(nóng)藥登記、殘留與標(biāo)準(zhǔn)限量、與現(xiàn)行農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全領(lǐng)域中前沿的聯(lián)合暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中的濃度相加、獨(dú)立作用和相互作用的方法與研究進(jìn)展，探討多菌靈對(duì)公共衛(wèi)生安全的可接受范圍。

關(guān)鍵詞 多菌靈；農(nóng)藥登記；限量；風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

中圖分類號(hào)：X171.5 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B 文章編號(hào)：2095–3305（2023）04–0004-03

多菌靈（carbendazim）又稱棉萎靈、卡菌丹，是一種以苯并咪唑環(huán)（benzimidazoles，BMZs）為母體的內(nèi)吸性殺菌劑，廣泛施用于油料、谷物、果蔬等多種作物，可防治真菌性病害等[1]。研究表明：多菌靈在實(shí)驗(yàn)動(dòng)物中有致畸和致突變的作用，因此，我國(guó)與歐盟、美國(guó)和日本等國(guó)對(duì)多菌靈的最大殘留限量（maximum residue limits，MRLs）都有嚴(yán)格的規(guī)定[2]。國(guó)家食品安全標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了多菌靈在油料、谷物、果蔬等食品的MRIs，范圍在0.05 mg/kg～20 mg/kg。由于多菌靈施用植物廣泛，植物源性食品是其進(jìn)入食物鏈的主要途經(jīng)，多菌靈累積會(huì)影響人體健康安全[3]。因此，開展對(duì)植物源性食品中多菌靈的吸收、限量、多菌靈聯(lián)合暴露評(píng)估的研究，對(duì)理解多菌靈的殘留分布、預(yù)測(cè)多菌靈毒性水平有著至關(guān)重要的意義。

1 多菌靈的理化性質(zhì)、作用機(jī)制、毒性與防治對(duì)象

多菌靈屬于苯丙咪哇類內(nèi)吸型殺菌劑，306 ℃時(shí)可分解、不溶于水，在丙酮、三氯甲烷等有機(jī)溶劑中微溶，易溶于無(wú)機(jī)鹽類溶液，在酸堿條件中易分解[4]。多菌靈可用于防治糧、果、蔬菜、棉、油、花卉、樹木的多種真菌病害。在真菌形成脫氧核糖核酸（DNA）的過程中，多菌靈黏附于紡錘絲微管蛋白質(zhì)，阻礙核苷的生成[5]。目前，允許使用多菌靈的農(nóng)作物包括：一是水果類（用于防治柑橘、棗等果樹的輪紋病、黑斑病、褐斑病等病害）；二是蔬菜類（用于防治瓜類白粉病、芹菜早疫病、豆類炭疽病、黃瓜灰霉病、十字花科蔬菜白斑病、豇豆煤霉病、茄子黃萎病等）。

2 多菌靈的登記情況

多菌靈在水果、蔬菜、油料與油脂等多種作物中共登記36個(gè)。在水果中登記仁果類、瓜果類、熱帶和亞熱帶類水果、漿果和其他小型類水果4個(gè)種類的梨、枇杷和蘋果等8種作物。蔬菜中登記茄果類、水生類、根莖類和薯芋類、瓜類4個(gè)種類的番茄、蓮藕和黃瓜等7個(gè)作物。谷物中稻類、麥類、旱糧類3個(gè)品類的水稻、小麥和玉米等7個(gè)作物。油料和油脂中登記大豆、花生和油菜3個(gè)作物。藥用植物中已登記在人參中。在其他作物上登記有12個(gè)（表1）。

我國(guó)以多菌靈為有效成分的登記農(nóng)藥產(chǎn)品達(dá)946個(gè)。其中，可濕性粉劑667個(gè)、懸浮劑149個(gè)、懸浮種衣劑81個(gè)、原藥21個(gè)、水分散粒劑16個(gè)、懸乳劑5個(gè)、種衣劑3個(gè)、煙劑2個(gè)、拌種劑1個(gè)、種子處理懸浮劑1個(gè)，包含432個(gè)登記證持有人。多菌靈有效成分含量有0～30%、30%～60%、60%以上3個(gè)范圍。其中，拌種劑登記1個(gè)，且其含量在30%以下?？蓾裥苑蹌┲校嗑`含量范圍主要集中在30%～60%，占同種劑型登記數(shù)量的1/2。

近年來(lái)，我國(guó)多菌靈登記農(nóng)藥環(huán)保型劑型的數(shù)量在快速上升，劑型優(yōu)化趨勢(shì)明顯，減輕了對(duì)人畜和環(huán)境的影響[6]。

從登記各主要?jiǎng)┬彤a(chǎn)品數(shù)量來(lái)看，可濕性粉劑、懸浮劑登記數(shù)量最多，且比率持續(xù)上升，說(shuō)明多菌靈登記農(nóng)藥中的環(huán)境友好劑型在大幅度增加（表2、表3）。

3 多菌靈在標(biāo)準(zhǔn)中的限量對(duì)比

國(guó)家食品安全標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了多菌靈最大殘留限量在0.05～5 mg/kg的范圍， 如柑橘類為5 mg/kg、西瓜 0.5 mg/kg、韭菜2 mg/kg。其中，柑橘殘留量5 mg/kg，是美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)（0.01 mg/kg）的500倍[7]。同時(shí)，《GB 26130—2010食品中百草枯等54種農(nóng)藥最大殘留限量》規(guī)定，苯菌靈可用于柑橘，最大殘留限量為5 mg/kg， 殘留物以苯菌靈和多菌靈的總和計(jì)算。歐盟、巴西、中國(guó)和韓國(guó)柑橘類水果多菌靈限量均為5 mg/kg。澳大利亞和加拿大對(duì)柑橘類水果中多菌靈的殘留限量為10 mg/kg，而美國(guó)則直接禁止在食品中使用多菌靈[8]。

韓國(guó)規(guī)定在芝麻籽、柿子、蘋果、石榴等農(nóng)產(chǎn)品中多菌靈的殘留限量應(yīng)在0.01～20 mg/kg范圍內(nèi)[9]。加拿大規(guī)定南瓜、草莓、番茄等22種農(nóng)產(chǎn)品中，以多菌靈和甲基硫菌靈含量總和計(jì)算，其殘留限量范圍在0.1～6 mg/kg[10]。歐盟以多菌靈和苯菌靈殘留總和進(jìn)行計(jì)算，柚、橙類、香櫞、檸檬限量范圍0.2～0.7 mg/kg。

4 多菌靈的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估進(jìn)展

4.1 單一膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

根據(jù)單一農(nóng)藥膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)，風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)小于1，健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受范圍[11]。陽(yáng)辛鳳檢測(cè)海南省296份豇豆樣品并進(jìn)行膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，發(fā)現(xiàn)多菌靈檢出率為45.8%，殘留范圍為0.016～3.049 mg/kg，豇豆多菌靈暴露風(fēng)險(xiǎn)（0.200）遠(yuǎn)低于風(fēng)險(xiǎn)值（HI=1），對(duì)公眾健康幾乎沒有危害[12]。

在我國(guó)香蕉主產(chǎn)區(qū)196個(gè)樣本中的農(nóng)殘研究發(fā)現(xiàn)，全香蕉果實(shí)中，多菌靈檢出率27.55%，短期膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)成人約2.0%，兒童約1.0%，均遠(yuǎn)小于100%，在可接受范圍內(nèi)，但香蕉樣品中還檢出二元和三元農(nóng)藥組合為吡唑醚殺菌/吡蟲啉、吡唑醚殺菌/吡蟲啉和吡唑醚殺菌/吡蟲啉、吡唑醚殺菌/多菌靈殺菌/吡蟲啉[13]?？梢?，單一的農(nóng)藥膳食暴露評(píng)估已經(jīng)不能滿足多殘留問題的評(píng)估問題。

4.2 聯(lián)合暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

聯(lián)合暴露的累積性評(píng)估定義起源于美國(guó)，即“累積性暴露評(píng)估”（Cumulative risk assessment，CRA），是多暴露途徑下的多種接觸物質(zhì)毒性評(píng)估。歐盟食品安全局提出“累積性評(píng)估”，是在膳食攝入多種化合物的聯(lián)合暴露評(píng)估。世界衛(wèi)生組織國(guó)際化學(xué)品安全規(guī)劃主張使用“多種化合物聯(lián)合暴露”（Combined exposure to multiple chemicals）的定義，即在多種途徑下的多種化合物暴露和單一途徑下的多種化合物暴露[14]。

聯(lián)合風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的基礎(chǔ)方法包括濃度相加、獨(dú)立作用和相互作用。濃度相加，適用于作用機(jī)制相似的農(nóng)藥聯(lián)合評(píng)估。獨(dú)立作用法（效應(yīng)相加法），是假設(shè)低效應(yīng)下，單一農(nóng)藥作用將不會(huì)對(duì)聯(lián)合效應(yīng)產(chǎn)生貢獻(xiàn)，其所有農(nóng)藥組分聯(lián)合效應(yīng)為零。相互作用，是通過農(nóng)藥的直接反應(yīng)、毒物動(dòng)力學(xué)和毒效動(dòng)力學(xué)反應(yīng)，進(jìn)行高濃度暴露下的相互作用，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出公眾基本攝入水平，一般不適用于食品安全領(lǐng)域。農(nóng)藥在單一途徑的暴露評(píng)估已經(jīng)不能全域體現(xiàn)對(duì)公共衛(wèi)生的影響，但如何選擇一個(gè)合理的評(píng)估方法，仍是一個(gè)需要持續(xù)關(guān)注的問題。

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責(zé)任編輯：黃艷飛

Abstract Carbendazim （CBZ） is a low toxic pesticide of benzimidazole type， which is widely used in agricultural production such as foliar spraying， seed dressing and soil treatment. It can effectively control black spot， brown spot and other diseases caused by fungi. Since carbendazim came out in the middle of the 20th century， nearly 1 000 pesticide products have been registered on 36 crops. Due to its wide range of application objects， human ingestion of food may cause certain accumulation. Based on the physical and chemical properties， toxicity and metabolic characteristics of carbendazim，? reviewed the methods and research progress of carbendazim pesticide registration， residue and standard limit， concentration addition， independent action and interaction in combined exposure to multiple chemicals， which is a frontier in the field of agricultural product quality and safety， and discussed the acceptable range of carbendazim to public health and safety.

Key words Carbendazim; Pesticide registration; Limit; Risk assessment

基金項(xiàng)目 貴州獼猴桃農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究（黔質(zhì)量發(fā)展項(xiàng)目[2021]23號(hào)）。

作者簡(jiǎn)介 龐宏宇（1981—），男，貴州貴陽(yáng)人，高級(jí)農(nóng)藝師，主要從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)工作，*通信作者：蔡滔（1969—），男，高級(jí)農(nóng)經(jīng)師，主要從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全研究，E-mail：927221925@qq.com。