氣相色譜法測(cè)定白酒中乙酸含量的不確定度評(píng)定

殷輝莉　鄧晶　施祖灝　苑梅倩

摘 要：本文通過(guò)對(duì)《白酒分析方法》（GB/T 10345—2022 ）測(cè)定酒中乙酸含量的整個(gè)測(cè)定過(guò)程進(jìn)行研究，系統(tǒng)分析了該法測(cè)量結(jié)果的不確定度來(lái)源并對(duì)其進(jìn)行評(píng)定，對(duì)各不確定度分量進(jìn)行了量化，得出了該法的擴(kuò)展不確定度。分析其在應(yīng)用過(guò)程中影響不確定度的主要因素，最終計(jì)算出白酒樣品中乙酸含量的擴(kuò)展不確定度。結(jié)果表明，當(dāng)白酒樣品中乙酸含量為0.188 g·L-1時(shí)，其擴(kuò)展不確定度為0.064 g·L-1（k=2）。本文建立的不確定度評(píng)定方法可為正確評(píng)價(jià)和使用相關(guān)的檢測(cè)數(shù)據(jù)提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞：不確定度；擴(kuò)展不確定度；評(píng)定

Evaluation of Uncertainty in the Determination of Acetic Acid Content in Baijiu by Gas Chromatography

YIN Huili， DENG Jing SHI Zuhao， YUAN Meiqian

（Pony Testing International Group Jiangsu Co.， Ltd.， Suzhou 215000， China）

Abstract： By studying the whole determination process of acetic acid content in Baijiu by GB/T 10345—2022， the sources of uncertainty of the measurement results were analyzed and evaluated， the uncertainty components are quantified and the extended uncertainty of the method is proposed. The main factors affecting the uncertainty in the process of application were analyzed， and the extended uncertainty of acetic acid content in Baijiu samples was calculated. The results showed that the expanded uncertainty was 0.064 g·L-1 （k=2） when the acetic acid content was 0.188 g·L-1. The uncertainty evaluation method established in this paper can provide a basis for the correct evaluation and use of relevant test data.

Keywords： uncertainty; extended uncertainty; evaluation

我國(guó)白酒歷史源遠(yuǎn)流長(zhǎng)。白酒主要由乙醇和水，還有微量的有機(jī)酸、酯類(lèi)、高級(jí)醇和酚類(lèi)等化合物構(gòu)成。白酒中的微量成分雖少，但決定了白酒的香氣和口味，構(gòu)成了白酒的不同香型和風(fēng)格[1]。其中，酸味是白酒的重要口味物質(zhì)。白酒中的乙酸是酒曲在發(fā)酵過(guò)程中微生物利用糖轉(zhuǎn)化而來(lái)，是清香型白酒的主要呈味物質(zhì)。

目前乙酸的檢測(cè)方法主要有氣相色譜法、液相色譜法、分光光度法和離子色譜法[2]。本文依據(jù)《白酒分析方法》（GB/T 10345—2022 ）[3]，用氣相色譜法對(duì)白酒中乙酸含量進(jìn)行測(cè)定。按照《測(cè)量不確定度政策》（CNAL/AR11：2003）[4]的要求，參考《化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南》（CNAS—GL006：2018）[5]，對(duì)氣相色譜法測(cè)定白酒中乙酸含量的不確定度來(lái)源進(jìn)行分析與評(píng)定，確定測(cè)試過(guò)程中不確定度的主要來(lái)源，計(jì)算出最終測(cè)試結(jié)果的擴(kuò)展不確定度[6]。

1 材料與方法

1.1 材料與設(shè)備

乙醇（HPLC級(jí)，純度99.9%）：上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司；乙酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（Be Pure，純度≥99.99%）：北京振翔科技有限公司。

氣相色譜儀，配備氫火焰離子化檢測(cè)器（Flame Ionization Detector，F(xiàn)ID）：島津GC-2010 Plus；色譜柱：DB-WAX UI（60 m×0.25 mm，0.25 μm），安捷倫科技（中國(guó)）有限公司；ME204/02分析天平：瑞士METTLER公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

依據(jù)《白酒分析方法》（GB/T 10345—2022 ）測(cè)定白酒中的乙酸含量。

1.2.1 樣品處理

取適量樣品于10.00 mL容量瓶中，加入0.1 mL 2-乙基丁酸內(nèi)標(biāo)溶液，使用同一樣品定容，充分混勻，使用氣相色譜儀檢測(cè)分析。

1.2.2 儀器條件

柱溫：初始35 ℃保持1 min，以5 ℃·min^-1升溫至70 ℃，再以4 ℃·min^-1升溫至180 ℃，再以15 ℃·min^-1升到220 ℃保持6 min；載氣：氮?dú)猓贿M(jìn)樣口溫度：250 ℃；流速：0.94 mL·min^-1；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比40∶1，進(jìn)樣量1.0 μL；檢測(cè)器溫度：250 ℃。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

（1）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。稱(chēng)取0.123 9 g乙酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于10.00 mL容量瓶中，用50%乙醇定容至刻度，搖勻。配制濃度為12 377.61 mg·L^-1的乙酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。避光0～4 ℃保存。

（2）標(biāo)準(zhǔn)中間液的配制。準(zhǔn)確移取上述乙酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液各0.05 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.40 mL、0.80 mL、1.00 mL于10.00 mL容量瓶中，并分別加入0.1 mL 2-乙基丁酸內(nèi)標(biāo)溶液，用50%乙醇溶液定容，混勻，得到濃度為61.9 mg·L^-1、123.8 mg·L^-1、247.6 mg·L^-1、495.1 mg·L^-1、990.2 mg·L^-1和1 237.8 mg·L^-1的乙酸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.2.4 回收率測(cè)定

分別稱(chēng)10.0 mL白酒樣品共6份，于10.00 mL容量瓶中，在白酒樣品中添加乙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，使其乙酸含量為0.2 g·L^-1。以下同1.2樣品處理，并測(cè)定試樣中乙酸的含量，計(jì)算方法的精密度和回收率。

1.2.5 數(shù)學(xué)模型的建立

試樣中乙酸含量的計(jì)算公式為

式中：X為試樣中乙酸的含量，mg·L^-1；C為試樣中乙酸濃度的曲線值，mg·L^-1；V為樣液的定容體積，mL；Rec為加標(biāo)試驗(yàn)的回收率，%；r為是測(cè)量重復(fù)性影響因素的修正因子；1 000為換算系數(shù)。

2 不確定度來(lái)源分類(lèi)與分析

3 不確定度各分量的評(píng)定

3.1 樣品定容體積引入的相對(duì)不確定度urel（V）

3.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的相對(duì)不確定度urel（P）

3.2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度引入的相對(duì)不確定度urel（Ph）

3.2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制過(guò)程引入的相對(duì)不確定度urel（Pp）

3.2.3 最小二乘法擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)的相對(duì)不確定度urel（Cn）

3.3 回收率引入的不確定度urel（Rec）

3.4 測(cè)量重復(fù)性引入的不確定urel（r）

4 乙酸含量測(cè)定的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度及擴(kuò)展不確定度

參考文獻(xiàn)

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