2022年珠海市150份水產(chǎn)品中稀土元素的含量水平調(diào)查

江倩文 張瑰 胡小玲

摘 要：目的：調(diào)查珠海市市售水產(chǎn)品中稀土元素的含量水平。方法：隨機(jī)采集珠海市5個(gè)功能區(qū)的農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、商超等共150份水產(chǎn)動(dòng)物樣品，采用微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定樣品16種稀土元素含量。結(jié)果：2022年珠海市售水產(chǎn)品中稀土元素總量為0.01～6 679.64 μg·kg-1，平均含量為176.2 μg·kg-1，中位值為6.0 μg·kg-1。不同類(lèi)別的水產(chǎn)品種稀土元素含量變化大致為雙殼類(lèi)＞腹足、頭足類(lèi)＞甲殼類(lèi)＞魚(yú)類(lèi)。以輕稀土元素富集為主，以輕稀土元素鈰（Ce）平均含量最高、其次為鑭（La）、釹（Nd），重稀土元素釔（Y）較高。結(jié)論：珠海市部分地區(qū)及種類(lèi)水產(chǎn)品中稀土元素相對(duì)含量較高，建議加強(qiáng)監(jiān)管力度。

關(guān)鍵詞：水產(chǎn)品；稀土元素；含量

Abstract： Objective： To investigate the content level of rare earth elements in aquatic products in Zhuhai. Method： 150 samples of aquatic products in five functional areas were randomly collected from farmers markets and supermarkets， and the content of 16 rare earth elements was determined by microwave digestion-inductance coupled plasma mass spectrometry. Result： The total amount of REEs in aquatic products in Zhuhai in 2022 was 0.01～6 679.64 μg·kg-1， the average content was 176.2 μg·kg-1， and the median value was 6.0 μg·kg-1. The content of rare earth elements in different categories of aquatic products is roughly bivalves＞gastropod， cephalopod＞crustaceans＞fish. The distribution characteristics of rare earth are mainly enriched by light rare earth elements， and the average content of Ce is the highest， followed by La and Nd， and Y of the heavy rare earth element is higher. Conclusion： The content of rare earth elements in some areas and species of Zhuhai is relatively higher， so it is suggested to strengthen supervision.

Keywords： aquatic products; rare earth element; content

我國(guó)稀土資源具有“北輕南重”的特征，南方則主要是分布在江西、四川、廣東、福建等多個(gè)發(fā)達(dá)省份[1]。稀土在體內(nèi)蓄積對(duì)大腦功能、生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、組織器官、機(jī)體細(xì)胞、DNA等產(chǎn)生毒害作用[2-3]。福州市售水產(chǎn)品稀土元素含量在0.004 88～

1.97 mg·kg-1[4]；自貢市售魚(yú)類(lèi)稀土元素含量在0.942～1.386 mg·kg-1[5]；清遠(yuǎn)市售水產(chǎn)品稀土元素的含量為4.9～1 749.0 g·kg-1，平均為187 g·kg-1[6]。珠海市作為沿海城市，海洋、灘涂和淡水資源非常豐富，水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)蓬勃發(fā)展。目前珠海市有關(guān)水產(chǎn)品稀土元素?cái)?shù)據(jù)報(bào)道尚少。本文通過(guò)微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法研究珠海市2022年150份市售水產(chǎn)品中稀土元素的富集情況以及不同類(lèi)別水產(chǎn)品中稀土元素的含量水平，具有重要的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)及意義。

1 材料和方法

1.1 材料

隨機(jī)采集珠海市5個(gè)功能區(qū)的農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、商超等共150份水產(chǎn)動(dòng)物樣品，其中淡水魚(yú)類(lèi)樣30份、海水魚(yú)類(lèi)樣30份、甲殼類(lèi)樣30份、軟體動(dòng)物類(lèi)樣31份（其中頭足類(lèi)21份、腹足類(lèi)8份、其他軟體類(lèi)2份）、雙殼類(lèi)樣29份。

1.2 試劑與儀器

CNW硝酸（65%）；Ge、Bi、Re、Te、Ga、Sb和In等元素內(nèi)標(biāo)溶液（NCS141455，濃度為100 μg·mL-1）；16種稀土元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液[GBW（E）083899，濃度為100 μg·mL-1]，購(gòu)自納克標(biāo)物；芹菜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[GBW10048（GSB-26）]、扇貝標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[GBW10024（GSB-15）]，均購(gòu)自地球物理地球化學(xué)勘查研究所。內(nèi)標(biāo)溶液使用前用1%硝酸溶液配成1.0 μg·mL-1（In、Sc、Ge、Y、Tb、Bi）；1 μg·L-1濃度的質(zhì)譜調(diào)諧液（7Li、140Ce、89Y、59Co、205Tl）。

安捷倫7900型ICP- MS；ETHOS ONE微波消解儀，Milestone公司；美國(guó)Milli -Q Advantage A10超純水機(jī)。

1.3 方法

參照《國(guó)家食品污染和有害因素風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)工作手冊(cè)》，樣品取可食部分勻漿均勻，用微波消解法進(jìn)行前處理，電感耦合等離子體質(zhì)譜法進(jìn)行檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)過(guò)程采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、加標(biāo)回收、平行雙樣試驗(yàn)等質(zhì)控手段，確保檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

1.4 統(tǒng)計(jì)學(xué)分析

樣品檢測(cè)數(shù)據(jù)低于方法檢出限的按檢出限的一半作統(tǒng)計(jì)[7]。利用SPSS 25.0軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 珠海市水產(chǎn)動(dòng)物中稀土元素檢測(cè)結(jié)果

市售水產(chǎn)品中稀土元素總量為0.01～6 679.64 μg·kg-1，平均含量為176.2 μg·kg-1，中位值為6.0 μg·kg-1。稀土元素濃度可分為3個(gè)質(zhì)量濃度范圍，即銪（Eu）、鋱（Tb）、鈥（Ho）、鉺（Er）、銩（Tm）、鐿（Yb）、镥（Lu）濃度為ND～71.3 μg·kg-1；鈧（Sc）、釔（Y）、鐠（Pr）、釤（Sm）、釓（Gd）、鏑（Dy）濃度為ND～726.0 μg·kg-1；鑭（La）、鈰（Ce）、釹（Nd）濃度為ND～2 299 μg·kg-1。分析數(shù)據(jù)偏度均＞0，峰度均＞3，中位值均小于平均值，P90的值均大于平均值，可知水產(chǎn)品中稀土含量是呈非正態(tài)分布的。釔（Y）、鉺（Er）的檢出率最高，各元素的檢出率差異具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（χ2=63.502，P＜0.05）。因鈧（Sc）、銪（Eu）、鋱（Tb）、銩（Tm）、镥（Lu）的中位數(shù)小于方法檢測(cè)限，所以重點(diǎn)關(guān)注釔（Y）、鑭（La）、鈰（Ce）、鐠（Pr）、釹（Nd）、釤（Sm）、釓（Gd）、鏑（Dy）、鈥（Ho）、鉺（Er）、鐿（Yb）11個(gè)元素的濃度水平（表1）。

2.2 5個(gè)功能區(qū)的稀土元素含量比較

16種稀土平均含量變化為金灣區(qū)＞斗門(mén)區(qū)＞高新區(qū)＞香洲區(qū)＞橫琴新區(qū)，以輕稀土元素鈰（Ce）平均含量最高、其次為鑭（La）、釹（Nd）；重稀土元素中釔（Y）較高（圖1）；各區(qū)平均稀土總量具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＜0.05）（圖2）。

2.3 不同類(lèi)別中稀土元素含量

雙殼類(lèi)的稀土元素總量最高，明顯高于其他4類(lèi)樣品，差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＜0.01），其次是軟體動(dòng)物類(lèi)和甲殼類(lèi)，最低的是魚(yú)類(lèi)；這5類(lèi)的水產(chǎn)品均檢出一種或多種元素。輕稀土/重稀土的占比均大于1，以輕稀土元素富集為主（表2）。

3 結(jié)論與討論

珠海市鮮、凍水產(chǎn)品的稀土元素全檢出，可能是環(huán)境、用水污染或者稀土有著“低促-高抑”的生理效應(yīng)[8]，作為飼料添加劑，大大提高產(chǎn)量，也增加了水產(chǎn)品內(nèi)稀土元素的含量。其中雙殼類(lèi)的檢出值和檢出率最高，其中釔（Y）、鑭（La）、鈰（Ce）、釹（Nd）檢出值相對(duì)偏高。建議加強(qiáng)對(duì)雙殼類(lèi)（花甲、牡蠣、帶子等）水產(chǎn)品的監(jiān)管力度。

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