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    小麥秸稈羧甲基纖維素對(duì)結(jié)晶紫染料廢水的吸附研究

    2023-05-19 12:25:00陶艷龍魏元春
    現(xiàn)代食品 2023年4期
    關(guān)鍵詞:羧甲基脫色吸附劑

    ◎ 王 華,陶艷龍,張 琪,魏元春

    (酒泉職業(yè)技術(shù)學(xué)院,甘肅 酒泉 735000)

    我國(guó)力爭(zhēng)在2030 年前實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰,2060 年前實(shí)現(xiàn)碳中和,這樣的時(shí)代大背景賦予了秸稈資源新的歷史使命。秸稈綜合利用是推進(jìn)節(jié)能減排的一項(xiàng)重要手段,農(nóng)業(yè)農(nóng)村減排固碳是實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰、碳中和的重要舉措。秸稈作為農(nóng)作物收獲后剩余的重要生物資源,若不能合理利用,將對(duì)我國(guó)環(huán)境治理乃至碳中和的推進(jìn)造成阻礙。

    印染廢水來源及污染物成分十分復(fù)雜,具有水質(zhì)變化大、有機(jī)物含量高、色度高等特點(diǎn)[1],直接排放會(huì)對(duì)人類健康和生存環(huán)境帶來極大危害,同時(shí)也會(huì)造成水資源的浪費(fèi)。隨著國(guó)家和社會(huì)對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視和對(duì)可持續(xù)發(fā)展的要求,傳統(tǒng)的秸稈處理方法已越來越難以滿足生產(chǎn)和環(huán)保的需要[2]。結(jié)晶紫是三苯基甲烷類工業(yè)染料,具有高毒性、高殘留和致癌、致畸變、致突變等毒副作用[3],美國(guó)、韓國(guó)、日本等許多國(guó)家在水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)已嚴(yán)禁使用結(jié)晶紫。2018 年10 月12 日,歐盟發(fā)布?xì)W盟法規(guī)(EU)2018/1513 修訂版,要求在服裝、紡織品和鞋類等日用消費(fèi)品中限制使用包含結(jié)晶紫在內(nèi)的33種CMR 物質(zhì)[4]。

    在印染廢水處理中,吸附法因成本低、操作簡(jiǎn)便、無毒且吸附材料具有可再利用等優(yōu)點(diǎn),成為廢水凈化常用的方法[5],目前已有研究者使用來源廣泛、可生物降解、無毒的農(nóng)作廢棄物作為污水處理的原料[6]。纖維素屬于環(huán)境友好的可再生資源,其具有多孔結(jié)構(gòu)、比表面積大且分子內(nèi)含有一定量的親水性羥基,可以吸附有機(jī)物小分子和重金屬離子[7]。但天然纖維是由β-1,4-糖苷鍵組成的直鏈多糖,存在大量的羥基,致使在分子鏈間和分子鏈內(nèi)部形成大量的氫鍵,氫鍵會(huì)影響反應(yīng)活性。為了提高纖維素的吸附能力,必須對(duì)其進(jìn)行化學(xué)改性,才能使其成為良好的吸附材料[8]。因此,為了提高纖維素的吸附性能,需在纖維素分子中引入具有特定吸附性能的官能團(tuán),改善吸附劑表面的性能,以此來增強(qiáng)其吸附能力[9]。

    1 材料儀器與方法

    1.1 試劑與儀器

    試驗(yàn)用試劑為N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、丙烯酸(AA)、氫氧化鈉、偶氮二異丁腈(AIBN)、結(jié)晶紫(CV),均為分析純;N,N-亞甲基雙丙烯酰胺(MBA)CP,小麥秸稈取自甘肅酒泉。

    UV-1800PC-DS2 紫外可見分光光度計(jì)、QQ-60LS 數(shù)顯增力攪拌器、2000C 多功能粉碎機(jī)、CS101-AB 型電熱鼓風(fēng)干燥箱、FA2204C 型電子天平、PHS-3C 酸度計(jì)、HY-4 調(diào)速多用振蕩器、GL-2 型恒溫加熱磁力攪拌器。

    1.2 小麥秸稈吸附劑制備

    清洗收集的農(nóng)業(yè)廢棄物小麥秸稈,晾干,放入多功能粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎、過篩,將粉碎后的小麥秸稈用20%的NaOH 溶液浸泡堿化、蒸煮3 h,用蒸餾水洗至中性,過濾,90 ℃下烘干。

    稱取一定量的AIBN,放入帶有攪拌裝置的圓底瓶中,再加入25 mL 蒸餾水,升溫至65 ℃,然后加入羧甲基纖維素,充分?jǐn)嚢韬?,滴加MBA、中和度50%的丙烯酸和NVP(乙烯吡咯烷酮),反應(yīng)約4 h,得到小麥秸稈羧甲基纖維素吸附劑(WSCCA)。

    1.3 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的配制

    精確稱取0.05 g 的CV,用95%乙醇溶液溶解,轉(zhuǎn)移到500 mL 容量瓶中,加蒸餾水定容至刻度線。配制成濃度為100 mg·L-1的CV 儲(chǔ)備溶液,備用。

    1.4 結(jié)晶紫光譜曲線繪制

    純化水為空白溶液調(diào)節(jié)儀器基線后,測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列中溶液濃度為2.0 mg·L-1的結(jié)晶紫標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸收光譜曲線。確定最大吸收波長(zhǎng)為590 nm。

    1.5 線性范圍

    分別配制不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進(jìn)行分析(0.5 mg·L-1、1.0 mg·L-1、2.0 mg·L-1、5.0 mg·L-1、10.0 mg·L-1),以標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),響應(yīng)值為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,得到標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的線性回歸方程。結(jié)晶紫的線性方程和相關(guān)系數(shù)見表1。

    表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性方程及相關(guān)系數(shù)表

    1.6 染料的吸附試驗(yàn)

    準(zhǔn)確移取一定濃度的結(jié)晶紫(CV)溶液50.00 mL置于250 mL 錐形瓶中,加入一定質(zhì)量的小麥秸稈羧甲基纖維素吸附劑(WSCCA),以150 r·min-1的振蕩速度在振蕩器中進(jìn)行吸附180 min,冷卻到室溫后過濾,在590 nm 波長(zhǎng)下測(cè)定濾液的吸光度,計(jì)算WSCCA 對(duì)廢水中結(jié)晶紫的脫色率。

    式中:PO、Pe分別為吸附前后染料的質(zhì)量濃度。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 初始CV 濃度對(duì)脫色率的影響

    移取不同初始濃度的CV 溶液50 mL,置于250 mL的錐形瓶中,加50 mg WSCCA 吸附劑,25 ℃,pH=7, 振蕩速度150 r/min,吸附時(shí)間 20 min,CV初始濃度對(duì)其脫色率的影響如圖1 所示,由圖1 可見:脫色率隨CV 濃度的增大而升高,當(dāng)結(jié)晶紫初始質(zhì)量濃度增加到100 mg·L-1時(shí),脫色率達(dá)到最大值,之后逐步下降。

    圖1 初始CV 濃度對(duì)脫色率的影響圖

    2.2 吸附劑用量

    向質(zhì)量濃度為100 mg·L-1的結(jié)晶紫溶液中加入不同質(zhì)量的WSCCA 吸附劑,其他條件不變,得到結(jié)晶紫脫色率隨吸附劑用量變化的曲線,見圖2。由圖2 可見:隨著吸附劑用量的增加,結(jié)晶紫的脫色率顯著增加。在小麥秸稈吸附劑加入量為0.1g 時(shí),脫色率可達(dá)98.8%,隨著吸附劑用量的增加結(jié)晶紫脫色率變化不明顯,因此,本次研究小麥秸稈吸附劑的用量為0.1 g。

    圖2 吸附劑用量對(duì)脫色率的影響圖

    2.3 吸附時(shí)間

    取初始質(zhì)量濃度為100 mg·L-1的CV 溶液50 mL于250 mL 的錐形瓶中,加入0.1 g 吸附劑,其他實(shí)驗(yàn)條件同上,吸附時(shí)間對(duì)CV 脫色率的影響見圖3。由圖3 可見:脫色率隨時(shí)間的增長(zhǎng)而升高,在60 min 時(shí)脫色率達(dá)到最大。因此,確定WSCCA 吸附劑去除結(jié)晶紫的最佳吸附時(shí)間為60 min。

    圖3 吸附時(shí)間對(duì)脫色率的影響圖

    2.4 溶液的pH

    吸附劑用量為0.1 g,其他實(shí)驗(yàn)條件同上。由圖4 可 見:當(dāng)pH 在6 ~8 變 化 時(shí),CV 去 除 率 在93%~98%變化。從實(shí)際操作方便考慮,不用再調(diào)節(jié)廢水溶液的pH,直接進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn),溶液pH 呈堿性時(shí),吸附劑表面呈負(fù)電性,廢水中的污染物解離后也顯示負(fù)電性,靜電斥力導(dǎo)致吸附效率降低。溶液pH 呈酸性時(shí),吸附劑表面呈正電性,與帶正電荷的污染物也相互排斥。

    圖4 溶液的pH 對(duì)脫色率的影響圖

    3 結(jié)論

    通過研究溶液的初始濃度、吸附劑用量、吸附時(shí)間、溶液pH 等因素,考察了WSCCA 吸附劑對(duì)結(jié)晶紫脫色的效果,結(jié)果表明:溶液的初始濃度為100 mg·L-1;吸附劑最佳投加量為0.1 g;吸附的平衡時(shí)間為60 min,弱堿性條件下有利于小麥秸稈吸附劑對(duì)結(jié)晶紫的吸附,在最佳吸附條件下,結(jié)晶紫的吸附去除率達(dá)98.5%;溫度對(duì)結(jié)晶紫吸附的影響不明顯。

    目前,關(guān)于生物質(zhì)吸附劑的研究比較淺顯,尤其對(duì)于不同類型的污染物吸附機(jī)理還不明確,并且在選擇性和專屬性兩方面無法權(quán)衡;農(nóng)業(yè)廢棄物生物質(zhì)的制備尚處于實(shí)驗(yàn)室階段,同時(shí)對(duì)于吸附劑后期處理和循環(huán)使用方面研究比較欠缺。針對(duì)以上問題繼續(xù)開展深入研究,借鑒先進(jìn)經(jīng)驗(yàn),加強(qiáng)科技攻堅(jiān)力度,開發(fā)高附加值秸稈工業(yè)化產(chǎn)品,是我國(guó)秸稈生物質(zhì)能源產(chǎn)業(yè)走入資本市場(chǎng)的主要途徑,會(huì)真正成為我國(guó)碳中和發(fā)展的主要助力。

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