• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    精對(duì)苯二甲酸(PTA)裝置工藝危險(xiǎn)性分析

    2023-05-11 11:16:31葛長(zhǎng)喜
    廣州化工 2023年14期
    關(guān)鍵詞:進(jìn)料壓縮機(jī)反應(yīng)器

    葛長(zhǎng)喜

    (江蘇省元之臻工程咨詢有限公司,江蘇 南京 210000)

    PTA是紡織化纖和石油化工兩大行業(yè)的重要中間體,是聚酯纖維生產(chǎn)的核心原料。近年來,隨著需求的急劇增長(zhǎng),國(guó)內(nèi)PTA產(chǎn)能呈現(xiàn)快速增長(zhǎng)勢(shì)頭,我國(guó)已成為世界最大PTA生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó)。

    當(dāng)前,全球PTA生產(chǎn)的主流工藝為英國(guó)BP(Amoco)、日本三井、美國(guó)INVISTA(DuPont-ICI)、德國(guó)Lurgi-Eastman等四種專利技術(shù),前三種為通常被稱為二步法的PX氧化加氫精制法。我國(guó)自20世紀(jì)70年代成套引進(jìn)PTA裝置和工藝技術(shù),主要采用英國(guó)BP(Amoco)、美國(guó)INVISTA技術(shù)。2000年以來,國(guó)內(nèi)PTA裝置經(jīng)歷了四次代際升級(jí),每代升級(jí)較上代都有明顯的技術(shù)和規(guī)模優(yōu)勢(shì),產(chǎn)能從60萬噸/套、90~125萬噸/套、140~200萬噸/套擴(kuò)大到220+萬噸/套,第四代裝置大部分采用的是INVISTAP8中溫技術(shù),裝置大型化、低溫化是PTA技術(shù)發(fā)展的趨勢(shì)。

    PX氧化涉及反應(yīng)、吸收、結(jié)晶、傳熱、傳質(zhì)與混合等多個(gè)物理-化學(xué)過程,機(jī)理極為復(fù)雜;PTA生產(chǎn)工藝幾乎涵蓋了所有的典型化工單元,被全世界公認(rèn)為最復(fù)雜的化工裝置之一,國(guó)內(nèi)外PTA裝置的火災(zāi)、爆炸事故屢見不鮮。鑒于此,有必要對(duì)PTA裝置工藝過程危險(xiǎn)性進(jìn)行分析、研究,并提出切實(shí)可行的預(yù)防和控制潛在事故風(fēng)險(xiǎn)的對(duì)策措施。

    1 PTA工藝簡(jiǎn)介

    以采用INVISTA8技術(shù)的一套220萬噸/年P(guān)TA裝置為例進(jìn)行分析。裝置由氧化單元和精制單元兩部分組成。

    氧化單元:采用液相空氣催化氧化法,以對(duì)二甲苯(PX)為原料,醋酸(HAc)為溶劑,氫溴酸(HBr)為促進(jìn)劑,在催化劑醋酸鈷(C4H6CoO4)和醋酸錳(C4H6MnO4)作用下,將PX氧化(0.9~1.1 MPa、180~200 ℃)生成粗對(duì)苯二甲酸(CTA),經(jīng)二次氧化、結(jié)晶、分離后再進(jìn)行精制。

    精制單元:高溫、高壓下,將溶解于水的CTA通過選擇性加氫反應(yīng)(7.9~8.2 MPa、280~290 ℃),將主要雜質(zhì)對(duì)羧基苯甲醛(4-CBA)轉(zhuǎn)化為易溶于水的對(duì)甲基苯甲酸(Pt酸),通過結(jié)晶、分離和干燥生產(chǎn)PTA。

    2 工藝主要危險(xiǎn)性分析

    2.1 主要物料危險(xiǎn)性

    PTA工藝過程氣、液、固三相并存,中間產(chǎn)物多,涉及高溫蒸汽、漿料(CTA)。

    (1)主要原料PX(沸點(diǎn)138.4 ℃、閃點(diǎn)25 ℃、自燃點(diǎn)528 ℃、燃燒熱4 559.8 kJ/mol)、HAc(沸點(diǎn)118.1 ℃、閃點(diǎn)39 ℃、自燃點(diǎn)426 ℃、燃燒熱873.7 kJ/mol)、H2(自燃點(diǎn)500 ℃、燃燒熱241 kJ/mol、最小點(diǎn)火能量0.02 mJ、爆炸極限4.1%~75%)[1]等具有易燃易爆、有毒有害特性,裝置的火災(zāi)危險(xiǎn)性分類為甲類。氧化反應(yīng)操作條件超過主要物料的閃點(diǎn)、沸點(diǎn),加氫反應(yīng)臨氫條件,一旦PX、H2、HAc等物料泄漏,極易引發(fā)火災(zāi)爆炸、中毒事故。近30年來國(guó)內(nèi)外發(fā)生愈百起PTA裝置因物料泄漏引發(fā)的火災(zāi)爆炸、中毒事故。

    (2)氧化反應(yīng)器操作溫度超過HAc閃點(diǎn),HAc火災(zāi)危險(xiǎn)性應(yīng)視為甲B類。

    (3)伴生中間產(chǎn)物中CH3Br、CO、H2S均為高毒類物質(zhì),泄漏后極易造成人員傷害。

    (4)HAc、HBr、C4H6CoO4和C4H6MnO4等具有腐蝕性,且HAc、Br-的腐蝕問題貫穿于整個(gè)PTA工藝過程(氧化單元主要為含溴醋酸,精制單元主要為漿料和氫腐蝕)。

    2.2 工藝過程主要危險(xiǎn)性

    PTA工藝過程主要危險(xiǎn)來自氧化反應(yīng)和加氫反應(yīng)。

    2.2.1 氧化反應(yīng)

    PX氧化反應(yīng)是復(fù)雜的自由基鏈反應(yīng)。首先是催化劑與PX反應(yīng)生成自由基,引起鏈引發(fā)反應(yīng),再經(jīng)過一系列自由基的鏈傳遞,生成中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物[2]。

    (1)溫度是影響氧化反應(yīng)的重要因素

    PX氧化反應(yīng)的活化能相對(duì)較高(為90 kJ/mol或117 kJ/mol),須達(dá)到一定溫度才能引發(fā)鏈反應(yīng);如果溫度偏低、配料不當(dāng),誘導(dǎo)期過長(zhǎng),鏈反應(yīng)難以進(jìn)行;伴隨物料的持續(xù)加入、累積,O2含量升高,進(jìn)入鏈反應(yīng)時(shí),反應(yīng)器上部空間充滿的大量高溫易燃易爆蒸氣可能會(huì)迅速燃燒、產(chǎn)生“飛溫”,發(fā)生系統(tǒng)爆炸。根據(jù)經(jīng)驗(yàn),氧化反應(yīng)工況下,HAc、PX混合物燃燒溫度低于各自自燃點(diǎn)溫度。

    PX氧化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)(反應(yīng)熱為133.4 kJ/mol),反應(yīng)熱必須及時(shí)移走,否則,大量積熱會(huì)使反應(yīng)系統(tǒng)溫度升高,導(dǎo)致反應(yīng)加快,加大反應(yīng)深度,產(chǎn)生更多熱量,同時(shí)副反應(yīng)及溶劑的氧化反應(yīng)也會(huì)大大增加,增大反應(yīng)放熱效應(yīng)[3];溫度升高,會(huì)使氣相分壓及反應(yīng)體系壓力隨之升高,提高液相溶O2濃度,加快反應(yīng)速度;同時(shí),反應(yīng)熱的移出是通過溶劑的蒸發(fā)與反應(yīng)器尾氣一起離開,反應(yīng)器內(nèi)壓力過高,會(huì)降低溶劑的蒸發(fā)速率進(jìn)而影響反應(yīng)熱的移除;如果控制系統(tǒng)失靈,溫升過高過快,導(dǎo)致反應(yīng)失控,發(fā)生超壓,若壓力得不到有效泄放,會(huì)發(fā)生超壓爆炸。

    (2)催化劑是影響氧化反應(yīng)的重要因素

    沒有催化劑的情況下,PX與O2即使在300 ℃、2.74 MPa下仍無反應(yīng)跡象。Co3+和Mn3+對(duì)該反應(yīng)有良好的催化作用,當(dāng)鈷離子的濃度大于錳離子時(shí),增加鈷/錳比會(huì)大幅加劇氧化反應(yīng)。

    Co-Mn-Br三元催化體系中,HBr可引發(fā)自由基的生成,提高催化劑的活性[4],對(duì)PX氧化反應(yīng)引發(fā)速度大于鈷離子,且能降低反應(yīng)活化能。

    如果配料不當(dāng),催化劑及HBr加料濃度過低,會(huì)延長(zhǎng)誘導(dǎo)期,甚至導(dǎo)致鏈反應(yīng)不能引發(fā);如果加料濃度過高,不僅加劇主氧化反應(yīng),HBr過多還會(huì)加快溶劑氧化和副反應(yīng)的速度,增大放熱量,增加反應(yīng)失控和設(shè)備腐蝕風(fēng)險(xiǎn),或催化劑過多引起沉積造成局部過熱,均會(huì)增加系統(tǒng)爆炸危險(xiǎn)。

    (3)溶劑的影響

    HAc可提高催化劑的活性,增加PX的分散性。HAc加料濃度過高,會(huì)加速氧化反應(yīng),增加反應(yīng)熱量,加快HAc蒸發(fā),加大反應(yīng)器內(nèi)HAc蒸氣發(fā)生燃燒、爆炸的危險(xiǎn)。

    (4)尾O2含量的影響

    尾氣中O2含量增高,濃度達(dá)到爆炸極限范圍時(shí),尾氣有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)[5]。

    如果工藝操作規(guī)程執(zhí)行不嚴(yán)、進(jìn)料不穩(wěn)定造成混合進(jìn)料與空氣進(jìn)量不匹配、空速太大,或設(shè)備、管道泄漏造成空氣漏入等均會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)器空氣進(jìn)量過多,造成尾氣中O2含量上升。

    (5)進(jìn)料的影響

    如果進(jìn)料波動(dòng)過大或進(jìn)料速度過快或過量,會(huì)使氧化反應(yīng)過快,引發(fā)反應(yīng)異常,甚至發(fā)生爆炸。

    根據(jù)PX氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)規(guī)律和速度快的特點(diǎn),反應(yīng)器內(nèi)PX和可氧化的中間產(chǎn)物存在量很低,反應(yīng)熱使得部分HAc蒸發(fā)從液相進(jìn)入氣相,如果PX進(jìn)料急劇減少、液位過低或突然中斷,反應(yīng)器壓力隨之下降,將導(dǎo)致O2從液相逸出并瞬間穿過反應(yīng)器的上部氣相空間,反應(yīng)器溫度將因HAc的持續(xù)蒸發(fā)而迅速降低,若空氣繼續(xù)加入,氣相空間O2達(dá)到一定濃度時(shí),易引起反應(yīng)器頂部高溫HAc蒸氣發(fā)生燃燒、爆炸。

    (6)雜質(zhì)的影響

    水、硫化物、醛類等阻化劑能使系統(tǒng)內(nèi)催化劑失活,尤其銅、鐵等金屬離子會(huì)抑制PX氧化反應(yīng)的進(jìn)行;雜質(zhì)還能使副反應(yīng)增多,增大反應(yīng)放熱效應(yīng)。

    如果原料純度控制不嚴(yán),水、硫化物等含量過高,會(huì)造成氧化反應(yīng)不易引發(fā);如果反應(yīng)過程水濃度過大,會(huì)降低反應(yīng)溫度和反應(yīng)速度,甚至影響反應(yīng)的正常進(jìn)行,當(dāng)再次反應(yīng)時(shí),會(huì)因反應(yīng)物料初始濃度配比的變化而引發(fā)燃燒、爆炸事故。

    (7)氧化反應(yīng)器是氧化單元的核心設(shè)備,處于含溴醋酸的腐蝕環(huán)境。Br-能破壞不銹鋼表面的鈍化膜,使其形成點(diǎn)蝕;高濃度含Br-高溫HAc腐蝕性更強(qiáng),更易引起鋼點(diǎn)蝕;氣液相交界處翻騰的物料,伴隨攪拌器形成的高流速液體造成的沖刷等均對(duì)反應(yīng)器構(gòu)成腐蝕;如果設(shè)備、構(gòu)件等選材不當(dāng)、工藝參數(shù)控制不嚴(yán)等會(huì)因腐蝕而增加失效的風(fēng)險(xiǎn),造成強(qiáng)度下降,甚至導(dǎo)致泄漏或發(fā)生爆炸。

    如果氧化反應(yīng)器遇到停水、停電或攪拌器發(fā)生故障、攪拌不良,造成物料分散不均、漿料結(jié)壁、沉積和堵塞,引起氧化反應(yīng)不均衡或反應(yīng)器軸向、徑向溫度偏差過大,形成高熱點(diǎn)或局部過熱、反應(yīng)器內(nèi)溫度超標(biāo),甚至引起有機(jī)物燃燒直至氣相爆炸事故。

    2.2.2 加氫反應(yīng)

    CTA液相加氫反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)過程隨著溫度的上升,氣相壓力及反應(yīng)體系的壓力升高,氫分壓的上升,提高液相中氫的溶解度,使反應(yīng)加快,產(chǎn)生更多熱量[6];如果控制系統(tǒng)失靈,溫升過高,導(dǎo)致反應(yīng)劇烈,造成超壓,若冷卻能力不足或壓力得不到有效泄放,可能會(huì)發(fā)生沖料甚至超壓爆炸。

    如果加料速度過快或波動(dòng)過大,進(jìn)料濃度(量)過高,導(dǎo)致加氫反應(yīng)過快,有引發(fā)爆炸的危險(xiǎn)。

    如果進(jìn)料溫度過低,造成反應(yīng)溫度低于漿料溶解溫度,會(huì)有部分TA及一些大分子有機(jī)物析出,附著在鈀碳催化劑床層表面,使催化劑活性下降;物料中含有的某些雜質(zhì)(如S、CO等)會(huì)使催化劑中毒;催化劑活性下降,為保證產(chǎn)品質(zhì)量和反應(yīng)速率,需提高氫分壓、反應(yīng)溫度,增加反應(yīng)器的風(fēng)險(xiǎn)。

    如果進(jìn)料配比不當(dāng)、催化劑裝填不均勻或操作不當(dāng),反應(yīng)器溶解段未提供足夠的停留時(shí)間確保CTA完全溶解,導(dǎo)致堵塞,以致水、漿料、H2不均勻流過催化劑床層或反應(yīng)期內(nèi)分散不均,均可能引起反應(yīng)不均衡、反應(yīng)器軸向溫度偏差過大,或造成偏流和局部過熱,從而引發(fā)泄漏、爆炸事故。

    如果反應(yīng)前加氫反應(yīng)器置換不徹底、殘留空氣,或供氣管道漏入空氣,或排放含有H2的尾氣等極易引發(fā)爆炸。

    H2壓縮機(jī)潤(rùn)滑油、冷卻水中斷,或冷卻水進(jìn)入氣缸內(nèi),均會(huì)造成壓縮機(jī)超壓開裂和H2泄漏;潤(rùn)滑油系統(tǒng)易發(fā)生積炭,清理不及時(shí),積炭在壓縮機(jī)內(nèi)高溫狀態(tài)有引發(fā)火災(zāi),導(dǎo)致爆炸的危險(xiǎn)。

    加氫反應(yīng)器是精制單元的核心設(shè)備;進(jìn)入加氫反應(yīng)器的漿料中HAc、Br-質(zhì)量濃度較低,但由于蒸發(fā)、沉積等過程易在垢下、縫隙和氣液交界等部位濃縮形成局部酸性環(huán)境,會(huì)對(duì)不銹鋼產(chǎn)生點(diǎn)坑腐蝕;氣液交界處,如果存在堵塞和偏流,氣、液、固三相所形成的混合物劇烈翻騰,對(duì)反應(yīng)器沖刷嚴(yán)重,甚至破壞不銹鋼表面的鈍化膜,引起局部嚴(yán)重腐蝕等,增加反應(yīng)器的失效風(fēng)險(xiǎn)。

    臨氫環(huán)境下,304l復(fù)合低合金鋼會(huì)發(fā)生氫腐蝕,產(chǎn)生氫脆;在應(yīng)力和Br-作用下,會(huì)促進(jìn)氫的擴(kuò)散,加快氫腐蝕,加速氫致應(yīng)力腐蝕開裂,造成H2泄漏。

    另外,CTA和PTA粉料有可能發(fā)生粉塵爆炸,H2、PX、CTA和PTA粉料輸送速率過快,可產(chǎn)生靜電;接地系統(tǒng)不完善,發(fā)生泄漏的物料會(huì)因積聚的靜電放電而引發(fā)事故。

    3 安全技術(shù)措施研究

    3.1 工藝及自控安全措施

    (1)氧化反應(yīng)、加氫反應(yīng)屬于《重點(diǎn)監(jiān)管危險(xiǎn)化工工藝目錄》(2013年完整版)界定的危險(xiǎn)化工工藝,且反應(yīng)裝置構(gòu)成重大危險(xiǎn)源;工藝裝置應(yīng)設(shè)置可靠的自動(dòng)控制系統(tǒng)(DCS)、安全儀表系統(tǒng)(SIS)、緊急切斷(停車)系統(tǒng)(ESD)、緊急冷卻系統(tǒng)和安全泄放系統(tǒng)(EDP)、可燃?xì)怏w/有毒氣體檢測(cè)系統(tǒng)(GDS)等,并合理配置安全閥、爆破片等安全設(shè)施,確保裝置本質(zhì)安全。

    (2)嚴(yán)格監(jiān)控重點(diǎn)工藝指標(biāo),溫度、壓力是安全控制的關(guān)鍵;將反應(yīng)器內(nèi)溫度和壓力、液位,氧化反應(yīng)器內(nèi)攪拌速率,氣體流量,反應(yīng)物料的配比,(尾)O2含量、緊急送入惰性氣體系統(tǒng),冷卻水流量,H2壓縮機(jī)運(yùn)行參數(shù)等形成在線監(jiān)測(cè)、報(bào)警和聯(lián)鎖,關(guān)鍵聯(lián)鎖設(shè)置手動(dòng)按鈕,并對(duì)泄放物進(jìn)行安全處理。

    (3)SIS應(yīng)釆用故障安全型,獨(dú)立設(shè)置控制器,滿足安全評(píng)估的安全完整性(SIL)等級(jí)要求。

    (4)安全泄放系統(tǒng)的泄放能力要經(jīng)核算。

    (5)保證進(jìn)料純度,嚴(yán)格控制系統(tǒng)內(nèi)O2濃度,氣相分析儀系統(tǒng)的響應(yīng)時(shí)間不應(yīng)大于60 s。

    (6)離心式H2壓縮機(jī)和涉及PX、HAc等可燃液體的泵出口管道上應(yīng)設(shè)置止回閥;反應(yīng)器前設(shè)置單向閥、自動(dòng)切斷閥,防止物料倒流。

    (7)氧化反應(yīng)器及結(jié)晶器的液位采用出料控制,精制漿料調(diào)配及加氫反應(yīng)器進(jìn)料應(yīng)設(shè)置漿料的濃度監(jiān)測(cè)和控制調(diào)節(jié)系統(tǒng)。

    (8)壓縮機(jī)組應(yīng)單獨(dú)設(shè)置控制系統(tǒng)、聯(lián)鎖保護(hù)系統(tǒng);H2壓縮機(jī)進(jìn)、出口應(yīng)設(shè)高低壓報(bào)警和超限停機(jī)裝置,潤(rùn)滑油系統(tǒng)應(yīng)設(shè)油壓過低或油溫過高的報(bào)警裝置,壓縮機(jī)的冷卻水系統(tǒng)應(yīng)設(shè)溫度或壓力報(bào)警和停機(jī)裝置。

    (9)嚴(yán)格按升溫曲線進(jìn)行升溫、進(jìn)料操作,切換原料時(shí)應(yīng)及時(shí)調(diào)整反應(yīng)溫度,切實(shí)執(zhí)行“先提量后提溫”、“先降溫后降量”的工藝操作原則。

    3.2 設(shè)備設(shè)施安全措施

    (1)氧化反應(yīng)器、加氫反應(yīng)器應(yīng)根據(jù)工藝要求,采取合理的設(shè)備布局、氣體和物料入口分布設(shè)計(jì),以保證氣體和原料、催化劑均勻分布、接觸。

    (2)加氫反應(yīng)器催化劑層裝填過程中,應(yīng)充分考慮裝填方式,防止催化劑裝填不均、不對(duì)稱,形成溝流現(xiàn)象。

    (3)氧化反應(yīng)器、氧化結(jié)晶器進(jìn)出口以及用于切斷H2、PX、HAc等可燃介質(zhì)的開關(guān)閥,應(yīng)選用火災(zāi)安全型。

    (4)含H2、PX、HAc、CTA和PTA粉料等設(shè)備和管道應(yīng)設(shè)惰性氣體置換設(shè)施,并采取有效的靜電接地措施。

    (5)進(jìn)入生產(chǎn)裝置的PX、HAc及H2、N2、儀表風(fēng)輸送管道,在裝置的邊界處應(yīng)設(shè)隔斷閥。

    (6)合理選材,保證設(shè)備可靠性,保持裝置密閉。臨氫狀態(tài)的鋼制設(shè)備材料、涉及含溴醋酸的設(shè)備、攪拌器應(yīng)根據(jù)HAc和Br-濃度及操作溫度,選用相應(yīng)材質(zhì)或?qū)?yīng)材料的復(fù)合板;HAc環(huán)境中應(yīng)避免鈦材與異種金屬接觸。

    (7)鈦-鋼復(fù)合板設(shè)備的每條焊縫應(yīng)設(shè)密封隔斷,并應(yīng)設(shè)置檢漏孔;與腐蝕介質(zhì)接觸的鈦及不銹鋼設(shè)備表面應(yīng)經(jīng)鐵離子檢驗(yàn)合格。

    (8)H2壓縮機(jī)的吸入管道應(yīng)有防止產(chǎn)生負(fù)壓以及緊急泄放措施;H2壓縮機(jī)出口與第1個(gè)切斷閥之間應(yīng)設(shè)安全閥,壓縮機(jī)進(jìn)、出口管路應(yīng)設(shè)有置換吹掃口。

    (9)反應(yīng)器等關(guān)鍵設(shè)備應(yīng)設(shè)置雙重電源供電。

    4 結(jié) 論

    PTA工藝裝置涉及易燃易爆、有毒、強(qiáng)腐蝕及高溫漿料、易堵塞等特性,且危險(xiǎn)物料現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際存在量大;工藝流程復(fù)雜、臨氫、操作條件苛刻,氧化反應(yīng)、加氫反應(yīng)均為危險(xiǎn)化工工藝,是危險(xiǎn)性很高的大型石油化工裝置;通過對(duì)PTA生產(chǎn)工藝過程的機(jī)理、影響因素及主要危險(xiǎn)性進(jìn)行分析,并提出了針對(duì)性安全對(duì)策措施,以期降低裝置的火災(zāi)、爆炸事故風(fēng)險(xiǎn)。

    猜你喜歡
    進(jìn)料壓縮機(jī)反應(yīng)器
    1,4-丁二醇加氫進(jìn)料泵管線改造
    科學(xué)家(2022年3期)2022-04-11 23:55:49
    聚丙烯環(huán)管反應(yīng)器升密操作與控制
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:36
    加氫進(jìn)料泵管道設(shè)計(jì)探討
    云南化工(2021年6期)2021-12-21 07:31:18
    BOG壓縮機(jī)在小型LNG船舶上的應(yīng)用
    淺析特大型往復(fù)壓縮機(jī)組的安裝
    壓縮機(jī)組智能控制與節(jié)能增效
    聯(lián)合采育作業(yè)精確進(jìn)料控制系統(tǒng)開發(fā)與測(cè)試
    森林工程(2018年3期)2018-06-26 03:41:04
    EGSB反應(yīng)器處理阿維菌素廢水
    上旋流厭氧反應(yīng)器在造紙廢水處理中的應(yīng)用
    神華集團(tuán)開發(fā)出聚丙烯催化劑新型進(jìn)料系統(tǒng)
    久久影院123| 波多野结衣一区麻豆| 人体艺术视频欧美日本| 女性生殖器流出的白浆| 久久久久国产网址| 亚洲经典国产精华液单| 久久久久国产网址| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 亚洲国产日韩一区二区| 成年动漫av网址| 男人添女人高潮全过程视频| 午夜精品国产一区二区电影| 五月天丁香电影| av国产精品久久久久影院| 波多野结衣一区麻豆| 1024视频免费在线观看| 国产精品一区二区在线观看99| 国产深夜福利视频在线观看| 亚洲欧美精品综合一区二区三区 | 电影成人av| 午夜影院在线不卡| 亚洲 欧美一区二区三区| 日韩av免费高清视频| 亚洲欧洲国产日韩| 亚洲av欧美aⅴ国产| 亚洲第一av免费看| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 亚洲精品自拍成人| 成人亚洲欧美一区二区av| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产深夜福利视频在线观看| 97精品久久久久久久久久精品| 国产一区二区 视频在线| 国产一区亚洲一区在线观看| 免费人妻精品一区二区三区视频| 日本黄色日本黄色录像| 国产免费又黄又爽又色| 人妻系列 视频| 美女视频免费永久观看网站| 日本欧美视频一区| 国产成人午夜福利电影在线观看| 日本黄色日本黄色录像| 亚洲精品一二三| 日韩一区二区视频免费看| 国产一级毛片在线| 下体分泌物呈黄色| 久久精品国产综合久久久| 久久午夜综合久久蜜桃| 99久久中文字幕三级久久日本| 亚洲天堂av无毛| 国产精品偷伦视频观看了| 国产成人精品久久久久久| 熟女av电影| 人妻 亚洲 视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 黄色 视频免费看| 不卡av一区二区三区| 国产av国产精品国产| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 日本vs欧美在线观看视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 亚洲第一区二区三区不卡| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲,欧美,日韩| 国产又爽黄色视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 人妻人人澡人人爽人人| 成年女人毛片免费观看观看9 | 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 性高湖久久久久久久久免费观看| 老熟女久久久| 国产老妇伦熟女老妇高清| 一区二区av电影网| 大话2 男鬼变身卡| 美女中出高潮动态图| 国产精品国产三级国产专区5o| 热99国产精品久久久久久7| www日本在线高清视频| 日韩一区二区三区影片| 97人妻天天添夜夜摸| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 日日爽夜夜爽网站| 777米奇影视久久| 26uuu在线亚洲综合色| 久久久久久久久久久久大奶| 免费在线观看完整版高清| 午夜福利视频在线观看免费| 香蕉精品网在线| 色婷婷久久久亚洲欧美| 大片电影免费在线观看免费| 男女啪啪激烈高潮av片| 黄色配什么色好看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 美女国产视频在线观看| 免费在线观看完整版高清| 啦啦啦啦在线视频资源| av不卡在线播放| 亚洲情色 制服丝袜| 精品久久久久久电影网| 边亲边吃奶的免费视频| 99re6热这里在线精品视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 国产老妇伦熟女老妇高清| 日日摸夜夜添夜夜爱| 青青草视频在线视频观看| 91久久精品国产一区二区三区| 男女边吃奶边做爰视频| 高清av免费在线| 亚洲精品国产一区二区精华液| 一区二区av电影网| 欧美bdsm另类| 久久99蜜桃精品久久| 母亲3免费完整高清在线观看 | a级毛片在线看网站| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产熟女欧美一区二区| 制服丝袜香蕉在线| 久久人妻熟女aⅴ| 免费观看av网站的网址| 女人久久www免费人成看片| 十八禁网站网址无遮挡| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 欧美黄色片欧美黄色片| 亚洲男人天堂网一区| 国产色婷婷99| 免费黄频网站在线观看国产| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| h视频一区二区三区| 亚洲人成网站在线观看播放| 久久毛片免费看一区二区三区| 免费看不卡的av| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 久久久国产精品麻豆| 色94色欧美一区二区| 国产精品二区激情视频| 成年美女黄网站色视频大全免费| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲内射少妇av| 久久久久国产一级毛片高清牌| 日韩制服骚丝袜av| 久久这里只有精品19| 日日撸夜夜添| 波多野结衣一区麻豆| 一区在线观看完整版| 91aial.com中文字幕在线观看| 观看av在线不卡| 国产精品无大码| 街头女战士在线观看网站| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 日韩一本色道免费dvd| 制服丝袜香蕉在线| 亚洲一码二码三码区别大吗| 天堂中文最新版在线下载| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 最近的中文字幕免费完整| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 毛片一级片免费看久久久久| 桃花免费在线播放| 国产成人精品福利久久| 日韩电影二区| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 99热全是精品| 亚洲四区av| 亚洲精品久久午夜乱码| 久久这里只有精品19| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲经典国产精华液单| 18禁国产床啪视频网站| 日本欧美国产在线视频| 亚洲综合色网址| 成人手机av| 欧美最新免费一区二区三区| 欧美亚洲日本最大视频资源| 高清欧美精品videossex| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 亚洲av在线观看美女高潮| 9191精品国产免费久久| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 黄片播放在线免费| 大片电影免费在线观看免费| 午夜福利网站1000一区二区三区| 成人亚洲欧美一区二区av| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| a级片在线免费高清观看视频| 国产野战对白在线观看| 午夜激情av网站| 不卡av一区二区三区| 青春草亚洲视频在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产精品av久久久久免费| 亚洲第一青青草原| 国产免费又黄又爽又色| 国产一级毛片在线| 美国免费a级毛片| 精品一区在线观看国产| 国产有黄有色有爽视频| 人妻一区二区av| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 国产亚洲一区二区精品| av女优亚洲男人天堂| 国产免费一区二区三区四区乱码| www.精华液| 午夜激情久久久久久久| 亚洲av成人精品一二三区| 欧美日韩成人在线一区二区| 亚洲人成77777在线视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 欧美97在线视频| 新久久久久国产一级毛片| 蜜桃国产av成人99| 热re99久久精品国产66热6| 国产日韩欧美视频二区| 欧美日韩精品网址| 又黄又粗又硬又大视频| 超碰成人久久| 一本大道久久a久久精品| 91在线精品国自产拍蜜月| 久久综合国产亚洲精品| 亚洲国产av影院在线观看| 欧美激情高清一区二区三区 | 日本vs欧美在线观看视频| 一区在线观看完整版| 国产精品国产三级专区第一集| 亚洲av电影在线进入| 波野结衣二区三区在线| 久久精品人人爽人人爽视色| 午夜福利,免费看| 国产日韩欧美亚洲二区| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 少妇熟女欧美另类| 老司机影院成人| 激情视频va一区二区三区| 水蜜桃什么品种好| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产亚洲一区二区精品| a 毛片基地| 丰满少妇做爰视频| 免费av中文字幕在线| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 2018国产大陆天天弄谢| 一级毛片 在线播放| 亚洲av.av天堂| 亚洲成国产人片在线观看| 一本色道久久久久久精品综合| 亚洲国产av新网站| 午夜日本视频在线| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 亚洲在久久综合| 成年女人在线观看亚洲视频| 国产深夜福利视频在线观看| 晚上一个人看的免费电影| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 婷婷色av中文字幕| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 中文字幕人妻熟女乱码| 1024视频免费在线观看| 日韩制服骚丝袜av| 女人精品久久久久毛片| 一本色道久久久久久精品综合| 最近最新中文字幕免费大全7| 精品午夜福利在线看| 在线观看三级黄色| 一本色道久久久久久精品综合| 欧美精品一区二区免费开放| 大香蕉久久成人网| 久久精品亚洲av国产电影网| 欧美日韩精品成人综合77777| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 国产97色在线日韩免费| 久久久国产一区二区| 男女国产视频网站| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 亚洲一区二区三区欧美精品| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 中文字幕色久视频| 最近最新中文字幕免费大全7| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产97色在线日韩免费| 桃花免费在线播放| av网站在线播放免费| av一本久久久久| 久久影院123| 91久久精品国产一区二区三区| 日韩av免费高清视频| 欧美精品国产亚洲| 久久久精品94久久精品| 美女福利国产在线| a级毛片黄视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久国产精品大桥未久av| 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 欧美bdsm另类| 视频区图区小说| 91精品伊人久久大香线蕉| 超碰成人久久| 成年av动漫网址| 男女无遮挡免费网站观看| 熟女电影av网| 黑丝袜美女国产一区| 五月伊人婷婷丁香| 中文字幕色久视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲精品国产一区二区精华液| 99久久精品国产国产毛片| 另类精品久久| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 国产毛片在线视频| 免费观看在线日韩| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 精品人妻熟女毛片av久久网站| 永久免费av网站大全| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲精品日本国产第一区| 久久久久久久大尺度免费视频| av在线老鸭窝| 亚洲人成网站在线观看播放| 免费高清在线观看日韩| 在线看a的网站| 国产 一区精品| 午夜久久久在线观看| av天堂久久9| 亚洲国产欧美网| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 美女午夜性视频免费| 亚洲在久久综合| 香蕉丝袜av| 亚洲av国产av综合av卡| 日韩中字成人| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产免费一区二区三区四区乱码| 国产成人aa在线观看| 18禁动态无遮挡网站| 十八禁高潮呻吟视频| 亚洲精品一二三| 色网站视频免费| 亚洲精品日韩在线中文字幕| av又黄又爽大尺度在线免费看| 午夜久久久在线观看| 毛片一级片免费看久久久久| 老司机影院成人| 国产精品蜜桃在线观看| 赤兔流量卡办理| 看十八女毛片水多多多| 男女免费视频国产| 电影成人av| 亚洲av中文av极速乱| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲,欧美精品.| 免费高清在线观看日韩| 母亲3免费完整高清在线观看 | 国产黄频视频在线观看| 欧美xxⅹ黑人| 免费大片黄手机在线观看| 欧美日韩综合久久久久久| 男的添女的下面高潮视频| 日韩中字成人| av天堂久久9| 国产97色在线日韩免费| 大片电影免费在线观看免费| 国产一区二区 视频在线| 在线免费观看不下载黄p国产| 国产精品熟女久久久久浪| 亚洲美女搞黄在线观看| 精品人妻一区二区三区麻豆| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 高清av免费在线| 中文字幕精品免费在线观看视频| 国产精品久久久久久久久免| 国产探花极品一区二区| 美女大奶头黄色视频| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 久久久久久伊人网av| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 9191精品国产免费久久| 水蜜桃什么品种好| 韩国精品一区二区三区| 高清视频免费观看一区二区| 久久精品国产亚洲av高清一级| 99热网站在线观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 久久青草综合色| 精品国产国语对白av| 欧美日韩精品网址| 曰老女人黄片| 乱人伦中国视频| videosex国产| 美女主播在线视频| 国产成人av激情在线播放| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 校园人妻丝袜中文字幕| 下体分泌物呈黄色| 久久精品久久久久久久性| 久久狼人影院| 91精品三级在线观看| 美女大奶头黄色视频| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 母亲3免费完整高清在线观看 | 亚洲,欧美精品.| 国产高清不卡午夜福利| 交换朋友夫妻互换小说| 波多野结衣一区麻豆| 国产精品人妻久久久影院| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 欧美老熟妇乱子伦牲交| 欧美激情高清一区二区三区 | 人妻一区二区av| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 国产一区二区三区av在线| 久久热在线av| 国产乱来视频区| 久久婷婷青草| 十八禁网站网址无遮挡| 久久精品国产亚洲av高清一级| 一区二区av电影网| 黑人猛操日本美女一级片| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲成色77777| 精品国产乱码久久久久久男人| 国产熟女午夜一区二区三区| 男人操女人黄网站| 多毛熟女@视频| 我要看黄色一级片免费的| 天天影视国产精品| 国产男女超爽视频在线观看| 久久久国产一区二区| 中文字幕精品免费在线观看视频| 99久久人妻综合| 国产成人精品无人区| av又黄又爽大尺度在线免费看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 人妻系列 视频| 国产午夜精品一二区理论片| 久久女婷五月综合色啪小说| 五月伊人婷婷丁香| 国产免费视频播放在线视频| 大片电影免费在线观看免费| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 久久热在线av| 在现免费观看毛片| 国产爽快片一区二区三区| 99re6热这里在线精品视频| 91aial.com中文字幕在线观看| 国产亚洲最大av| 国产黄频视频在线观看| 热re99久久国产66热| 亚洲少妇的诱惑av| 高清黄色对白视频在线免费看| 久久久久久久精品精品| 三级国产精品片| 欧美精品高潮呻吟av久久| 成年美女黄网站色视频大全免费| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 日韩 亚洲 欧美在线| 精品视频人人做人人爽| 免费少妇av软件| 欧美日韩视频精品一区| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| av一本久久久久| 最近的中文字幕免费完整| 精品亚洲乱码少妇综合久久| av线在线观看网站| 久久国产精品大桥未久av| 久久久久精品久久久久真实原创| 国产成人免费无遮挡视频| 99久久综合免费| 香蕉精品网在线| 少妇的逼水好多| 国产精品.久久久| 日韩中字成人| 女性被躁到高潮视频| 男女国产视频网站| 午夜老司机福利剧场| 在线观看一区二区三区激情| 成年美女黄网站色视频大全免费| 国产男人的电影天堂91| 69精品国产乱码久久久| 我的亚洲天堂| 熟妇人妻不卡中文字幕| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲成国产人片在线观看| 国产亚洲欧美精品永久| 国产精品熟女久久久久浪| 乱人伦中国视频| 男人舔女人的私密视频| 日本免费在线观看一区| 亚洲国产av新网站| 色视频在线一区二区三区| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 街头女战士在线观看网站| 久久影院123| 国产免费又黄又爽又色| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲经典国产精华液单| 久久国产精品大桥未久av| 天堂中文最新版在线下载| 成人国语在线视频| 女人精品久久久久毛片| 国产精品久久久久成人av| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲欧美精品自产自拍| 高清av免费在线| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 亚洲图色成人| 热99久久久久精品小说推荐| 交换朋友夫妻互换小说| 午夜激情久久久久久久| 夫妻午夜视频| 午夜日韩欧美国产| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲,欧美,日韩| 国产 一区精品| 两个人看的免费小视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 永久网站在线| 亚洲精品国产一区二区精华液| 久久久久网色| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 男女边摸边吃奶| 黄色怎么调成土黄色| 2021少妇久久久久久久久久久| 久久精品国产亚洲av天美| av.在线天堂| av天堂久久9| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲精品一区蜜桃| av有码第一页| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 国产乱来视频区| 久久婷婷青草| 免费在线观看黄色视频的| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲经典国产精华液单| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 老女人水多毛片| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 男女国产视频网站| 在现免费观看毛片| 亚洲,欧美精品.| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产免费视频播放在线视频| 国产xxxxx性猛交| 99精国产麻豆久久婷婷| xxx大片免费视频| 啦啦啦在线观看免费高清www| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 岛国毛片在线播放| 免费观看在线日韩| 久久这里只有精品19| av免费在线看不卡| 日本爱情动作片www.在线观看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产高清不卡午夜福利| 最近中文字幕高清免费大全6| 九九爱精品视频在线观看| 久久国产精品大桥未久av| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 亚洲欧美精品自产自拍| 18在线观看网站| 亚洲色图综合在线观看| 天天影视国产精品| 麻豆av在线久日| av在线播放精品| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 日本色播在线视频| 成年女人毛片免费观看观看9 | 人人澡人人妻人| 国产精品久久久久久久久免| 满18在线观看网站| 久久 成人 亚洲| 9热在线视频观看99| 亚洲一区中文字幕在线| 香蕉精品网在线| 精品国产乱码久久久久久男人| 欧美日韩一级在线毛片| 人妻少妇偷人精品九色| 熟女电影av网| xxx大片免费视频| 女性被躁到高潮视频| 久久久久久久久久人人人人人人| 91在线精品国自产拍蜜月| 国产成人精品在线电影| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 国产乱人偷精品视频| 18在线观看网站| 搡老乐熟女国产| 久久久久久久国产电影| 18+在线观看网站| 国产麻豆69| 日韩一区二区三区影片| 丝袜人妻中文字幕| 久久 成人 亚洲| 91成人精品电影| 视频在线观看一区二区三区| 一二三四中文在线观看免费高清| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 看非洲黑人一级黄片|