雙酰胺類農(nóng)藥生物活性、生態(tài)毒性及殘留行為研究進展

張 琳, 張紫溪, 陳 秀, 程有普, 李 薇, 趙莉藺, 陳增龍*,

(1.中國科學院 動物研究所 農(nóng)業(yè)蟲害鼠害綜合治理研究國家重點實驗室，北京 100101；2.天津農(nóng)學院 園藝園林學院，天津 300380；3.上海市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務中心，上海 201103)

0 引言

雙酰胺類農(nóng)藥是繼新煙堿類農(nóng)藥后最受市場關(guān)注的殺蟲產(chǎn)品。據(jù)McDougall 統(tǒng)計，2018 年雙酰胺類殺蟲劑銷售額22.15 億美元，占當年全球殺蟲劑市場12.8%，預測2023 年將超越新煙堿類農(nóng)藥占據(jù)全球殺蟲劑產(chǎn)品首位[1]。該類殺蟲劑始于2001 年，首例是由日本農(nóng)藥株式會社與德國拜耳共同研發(fā)作用于魚尼丁受體 (ryanodine receptor，RyR) 的氟苯蟲酰胺 (亦稱氟蟲雙酰胺)[2]。目前全球范圍內(nèi)雙酰胺類殺蟲劑有10 個，已正式登記的有9 個，國際標準化組織 (ISO) 臨時批準1 個，其中歸屬鄰苯二甲酰胺類的有2 個 (氟苯蟲酰胺、氯氟氰蟲酰胺)、鄰甲酰胺基苯甲酰胺類7 個 (氯蟲苯甲酰胺、溴氰蟲酰胺、四氯蟲酰胺、四唑蟲酰胺、硫蟲酰胺、環(huán)溴蟲酰胺和氯氟蟲雙酰胺)、間甲酰胺基苯甲酰胺類1 個 (溴蟲氟苯雙酰胺)[3]，詳見表1。雙酰胺類農(nóng)藥對靶標害蟲表現(xiàn)出高效的殺蟲活性，且與傳統(tǒng)農(nóng)藥無交互抗性，登記作物已有200 余種，應用前景良好[4]。

表1 雙酰胺類農(nóng)藥分類、結(jié)構(gòu)及其在我國的登記信息Table 1 Classification, structure and registration information of diamide pesticides in China

續(xù)表1Table 1 (Continued)

然而，雙酰胺類農(nóng)藥在土壤中的殘留期較長，移動性也較強，長期大量施用可能會產(chǎn)生富集作用[5]。近年來美國國家環(huán)境保護局 (Environmental Protection Agency，EPA) 指出，氟苯蟲酰胺及其脫碘代謝物 (des-iodo) 會對水生無脊椎動物造成急性和慢性風險，威脅到水生食物鏈 (尤其魚類)，因此美國全境禁用氟苯蟲酰胺[6]。同時，隨著害蟲體內(nèi)靶標突變和解毒代謝酶活性升高，已造成其對雙酰胺類殺蟲劑的抗性達到16～2778 倍[7]。為了對雙酰胺類農(nóng)藥的精準應用及其科學管理，本文結(jié)合國內(nèi)外研究進展，從生物活性、生態(tài)毒性、分析方法、環(huán)境行為和風險評估5 個方面展開綜述，旨在對雙酰胺類農(nóng)藥的科學精準應用與暴露風險規(guī)避提供參考。

1 雙酰胺類農(nóng)藥的生物活性

生物活性是判別雙酰胺類農(nóng)藥防效的首要標準。鄰苯二甲酰胺類和鄰甲酰胺基苯甲酰胺類農(nóng)藥通過持續(xù)開放RyR 通道，導致肌細胞質(zhì)內(nèi)Ca2+水平過高，肌質(zhì)網(wǎng)上的Ca2+泵消耗大量能量，導致蟲體收縮直至死亡[8]；而間甲酰胺基苯甲酰胺類農(nóng)藥則通過作用于γ-氨基丁酸受體 (GABAR)，抑制氯離子的通透性，使細胞膜電位去極化，最終導致昆蟲因過度興奮而死亡[9]。

由表2 可見，雙酰胺類農(nóng)藥對鱗翅目害蟲的殺蟲活性高且持效期長，亦可應用于鞘翅目和半翅目等害蟲。首先，鄰甲酰胺基苯甲酰胺類殺蟲劑氯蟲苯甲酰胺、溴氰蟲酰胺、四氯蟲酰胺、四唑蟲酰胺和硫蟲酰胺研究最為廣泛，在推薦劑量下對鱗翅目害蟲的田間防效為52.0%～99.0%，室內(nèi)殺蟲活性LC50(致死中濃度) 值在0.07～11.81 mg/L之間；新型品種四唑蟲酰胺在20～40 g/hm2劑量下對稻縱卷葉螟、二化螟等水稻作物上的鱗翅目害蟲的防效最高可達96.4%[10-11]，極具應用前景；溴氰蟲酰胺的防治范圍最為廣泛，對纓翅目、雙翅目等害蟲均具有良好的防效，對于刺吸式口器害蟲枸杞蚜蟲，在6.7～10 g/hm2劑量處理時的防效顯著高于3.3 g/hm2吡蟲啉的防效2%～38%[12]。其次，間甲酰胺基苯甲酰胺類殺蟲劑溴蟲氟苯雙酰胺，在15～24 g/hm2劑量下對小菜蛾和棉鈴蟲的田間防效為87.2%～96.5% ，LC50值在0.04～0.07 mg/L之間[13-14]，對鱗翅目害蟲防效優(yōu)異，而且3～5 g/hm2的溴蟲氟苯雙酰胺對黑刺粉虱、小貫小綠葉蟬等害蟲的田間防效在77.6%～90.7%之間[15]。此外，鄰苯二甲酰胺類殺蟲劑氟苯蟲酰胺、氯氟氰蟲酰胺在15～45 g/hm2時對鱗翅目害蟲的田間防效為53.1%～99.0%，LC50值在0.13～0.93 mg/L 之間?？傮w來看，雙酰胺類農(nóng)藥針對鱗翅目害蟲防效優(yōu)異，在推薦劑量下溴氰蟲酰胺、溴蟲氟苯雙酰胺具有廣譜性，對纓翅目、鞘翅目、雙翅目和半翅目害蟲也具有較好的防效 (53.8%～99.9%)，6.67～10 g/hm2溴氰蟲酰胺 對刺吸式口器害蟲 (枸杞蚜蟲) 的防效(94.5%～99.8%) 甚至超過1.67 g/hm2傳統(tǒng)新煙堿類農(nóng)藥吡蟲啉(93.7%)[12]，今后可進一步拓寬雙酰胺類農(nóng)藥的防治范圍，而不僅僅局限于鱗翅目害蟲。

表2 雙酰胺類農(nóng)藥田間防效和室內(nèi)殺蟲活性匯總Table 2 Summary of the field efficacy and indoor insecticidal activity of diamide pesticides

續(xù)表2Table 2 (Continued)

近年來，雙酰胺類殺蟲劑的抗性問題日趨嚴重，其主要原因可能是靶標害蟲體內(nèi)靶標位點發(fā)生突變，或是靶標害蟲體內(nèi)解毒代謝酶活性的增強，抑制了藥劑的防治效果。研究表明，將小菜蛾RyR 突變菌株 (G4946E、I4790M 和I4790K) 導入到其敏感品系中，相較于未導入之前，靶標位點單獨突變可導致小菜蛾對氟苯蟲酰胺、氯蟲苯甲酰胺、溴氰蟲酰胺、四唑蟲酰胺和環(huán)溴蟲酰胺產(chǎn)生中高水平的抗性，抗性強度I4790K (1199～2778 倍) ＞ G4946E (39～739 倍) ＞ I4790M (16～57倍)[7]。目前研究發(fā)現(xiàn)，主要起抗性作用的解毒代謝酶有多功能氧化酶 (MFO)、酯酶 (EST)、谷胱甘肽-S-轉(zhuǎn)移酶 (GSTs) 和細胞色素P450 (CYP450)等[16-17]。對此，有研究用增效醚、脫葉磷和順丁烯二酸二乙酯3 種增效劑來抑制MFO、EST 和GSTs 的活性，以此來增強氯蟲苯甲酰胺對小菜蛾的毒殺作用，發(fā)現(xiàn)其對小菜蛾抗性種群的增效作用可分別達到2.03、3.93 和2.42 倍，表明3 種解毒代謝酶在小菜蛾對氯蟲苯甲酰胺的抗性形成及提升中均起到一定作用[16,18]。

綜上所述，雙酰胺類農(nóng)藥作用機制獨特，對鱗翅目等咀嚼式口器害蟲防治效果優(yōu)異，今后可繼續(xù)擴大研究其防治譜，如可針對雙翅目、半翅目等害蟲進行防治；針對靶標害蟲RyR 突變現(xiàn)象，建議在田間應用時，將雙酰胺類殺蟲劑與不同類型殺蟲劑復配使用，以延緩田間種群對該類藥劑抗性的產(chǎn)生；針對解毒代謝酶活性增強的問題，建議結(jié)合使用增效劑來抑制酶的活性。后續(xù)建議進一步挖掘靶標害蟲對雙酰胺類殺蟲劑產(chǎn)生抗性的機理，可從靶標害蟲表皮穿透速率降低方面切入。

2 生態(tài)毒性

雙酰胺類農(nóng)藥對非靶標生物的毒性，是評價其安全使用的重要要素之一。目前，雙酰胺類殺蟲劑的生態(tài)毒性研究集中在家蠶、大型溞、魚類、藻類、蚯蚓、鳥類、蜜蜂和赤眼蜂等 (表3)，本文結(jié)合國內(nèi)外雙酰胺類農(nóng)藥生態(tài)毒理學數(shù)據(jù)，統(tǒng)一采用《化學農(nóng)藥環(huán)境評價實驗準則》進行急性毒性分級[19]。

表3 雙酰胺類農(nóng)藥對非靶標生物的毒性分級匯總Table 3 Summary of the toxicity classification of diamide pesticides to non-target organisms

首先，研究表明，雙酰胺類農(nóng)藥氟苯蟲酰胺、氯蟲苯甲酰胺、溴氰蟲酰胺、四氯蟲酰胺和硫蟲酰胺對家蠶表現(xiàn)為劇毒級，LC50值為0.061～0.49 mg/L，在暴露早期家蠶會出現(xiàn)抽搐萎縮、吐出黃色體液等中毒癥狀，其中氟苯蟲酰胺的毒性最強[20-22]；氟苯蟲酰胺、氯蟲苯甲酰胺、溴氰蟲酰胺、四唑蟲酰胺、硫蟲酰胺、環(huán)溴蟲酰胺對大型溞均表現(xiàn)為劇毒級，EC50值為0.003～0.081 mg/L，其中毒表現(xiàn)為原地打轉(zhuǎn)、無蛻皮等癥狀[21-23]。其次，針對雙酰胺類農(nóng)藥的高等和中等毒性主要集中在溴氰蟲酰胺、四唑蟲酰胺、硫蟲酰胺、環(huán)溴蟲酰胺4 種藥劑和魚類、藻類、蜜蜂3 種非靶標生物上，硫蟲酰胺和環(huán)溴蟲酰胺對魚類和藻類表現(xiàn)為高等毒性[22-23]，其中硫蟲酰胺毒性更高，溴氰蟲酰胺和四唑蟲酰胺對蜜蜂表現(xiàn)為高毒，且溴氰蟲酰胺對蜜蜂的毒性是氟苯蟲酰胺和氯蟲苯甲酰胺的100 倍以上[21,24]，因此應該注意在花期謹慎使用該兩種藥劑。四唑蟲酰胺對藻類和環(huán)溴蟲酰胺對蜜蜂均表現(xiàn)為中等毒性[24-25]。氟苯蟲酰胺、氯蟲苯甲酰胺、溴氰蟲酰胺、四氯蟲酰胺、四唑蟲酰胺和溴蟲氟苯雙酰胺對魚類均表現(xiàn)為低毒[21,24,26-27]，但高濃度的氯蟲苯甲酰胺和溴氰蟲酰胺會使斑馬魚出現(xiàn)側(cè)臥缸底和游動緩慢等癥狀[21]，暴露在質(zhì)量濃度為0.2 mg/L 的溴蟲氟苯雙酰胺中的斑馬魚，穩(wěn)定狀態(tài)下生物富集指數(shù) (BCFSS) 為69.40，顯著高于2.0 mg/L 時的BCFSS 值10.02，可見在低濃度環(huán)境下，溴蟲氟苯雙酰胺會導致魚類的富集風險[21,24,26-27]。氟苯蟲酰胺、氯蟲苯甲酰胺和溴氰蟲酰胺對藻類表現(xiàn)為低毒，氟苯蟲酰胺、氯蟲苯甲酰胺和硫蟲酰胺對蜜蜂均為低毒。氟苯蟲酰胺、氯蟲苯甲酰胺、溴氰蟲酰胺、四唑蟲酰胺、硫蟲酰胺和環(huán)溴蟲酰胺對蚯蚓和鳥類也均表現(xiàn)為低毒[21-24]，四氯蟲酰胺即使在1000 mg/kg 下，也不會引起蚯蚓的顯著性死亡[28]，但氟苯蟲酰胺在土壤中的含量大于5.0 mg/kg 時，會在蚯蚓體內(nèi)造成脂質(zhì)過氧化、蛋白質(zhì)碳基化和DNA 損傷，產(chǎn)生很高風險[29]。有研究表明：氟苯蟲酰胺、氯蟲苯甲酰胺和四唑蟲酰胺對松毛蟲赤眼蜂的毒性1h-LC50值為0.9933～1.154 mg/L，表現(xiàn)出較高的安全性[30]；95%溴氰蟲酰胺原藥對螟黃赤眼蜂表現(xiàn)為低毒，但另一研究發(fā)現(xiàn)使用10%溴氰蟲酰胺的油懸浮劑對螟黃赤眼蜂毒性較強，接觸6 h 后死亡率均超過96%，造成該差異的原因可能與藥劑的劑型有關(guān)[31]，但具體原因還未明確，需進一步探究。

綜上所述，雙酰胺類農(nóng)藥對水生生物大型溞劇毒，且硫蟲酰胺和環(huán)溴蟲酰胺對魚類和藻類高毒，該類農(nóng)藥可能對水生生態(tài)環(huán)境造成潛在威脅，應注重該類農(nóng)藥在使用過程中的環(huán)境風險監(jiān)測。此外，溴蟲氟苯雙酰胺對魚類低毒，而有關(guān)氯氟氰蟲酰胺和氟氯蟲雙酰胺對水生生物的毒性暫未見報道，后續(xù)可深入開展相關(guān)研究，為其科學精準應用提供理論支撐。

3 分析方法

建立快速、高靈敏度的分析方法，對于追蹤動植物、環(huán)境樣本等介質(zhì)中雙酰胺類農(nóng)藥的行為規(guī)律具有重要意義。雙酰胺類農(nóng)藥的分析方法主要涵蓋植物源、動物源、食用菌、環(huán)境等介質(zhì)，其中在植物源介質(zhì)中的研究最為廣泛，涉及到液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法 (LC-MS/MS)[56-66]、液相色譜法(LC)[60,67-68]、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法 (GC-MS/MS)[69-70]、氣相色譜法 (GC)[71]、電化學方法[72]，方法定量限 (LOQ) 和檢出限 (LOD) 最低為0.16 和0.048 μg/kg[66]。有研究采用1%甲酸-乙腈作為提取劑，經(jīng)C18、N-丙基乙二胺和硅藻土填料凈化，Accucore aQ 柱進行分離，電噴霧正離子多反應監(jiān)測模式檢測，建立了氯蟲苯甲酰胺等38 種農(nóng)藥在水果中的LC-MS/MS 定性定量方法，LOD 為0.3～26.2 μg/kg，LOQ 為0.6～52.4 μg/kg[63]；還有采用LC-MS/MS 方法建立了檢測蜂花粉中的氟苯蟲酰胺，該方法洗脫時間 ＜ 4 min，LOQ (4 μg/kg)遠低于蜂花粉中該藥劑的最高殘留水平(50 μg/kg)，他們首次采用了增強型脂類去除材料作為吸附劑用于降低復雜基質(zhì)蜂花粉的基質(zhì)效應，有效提高了方法靈敏度[64]。在動物源介質(zhì)中多采用LCMS/MS 和LC，通過分散固相萃取前處理技術(shù)，建立了同時測定動物源食品中氟苯蟲酰胺、氯蟲苯甲酰胺、溴氰蟲酰胺、四氯蟲酰胺和環(huán)溴蟲酰胺的分析方法，該方法采用電噴霧離子源負離子多反應監(jiān)測模式檢測，結(jié)果表明5 種雙酰胺類農(nóng)藥的回收率為79.6%～112.4%，相對標準偏差為0.4%～6.9%，LOD 和LOQ 分別為0.7～1.0 和2.0～3.0 μg/kg[73]，該方法為動物源食品中此類農(nóng)藥的最大殘留限量值的制定和日常監(jiān)控提供技術(shù)支持。針對食用菌的殘留測定，有研究基于LC-MS/MS在5 min 內(nèi)完成5 種雙酰胺類農(nóng)藥在食用菌中的定性定量分析，其中溴氰蟲酰胺和氯蟲苯甲酰胺采用正離子模式，四氯蟲酰胺、環(huán)溴蟲酰胺和氟苯蟲酰胺采用負離子模式，LOQ 為5 μg/kg，LOD為0.05～2 μg/kg，該方法可以快速篩查農(nóng)藥殘留，確保食品安全[71]；在水、土壤和沉積物等環(huán)境介質(zhì)[74-77]中多采用LC-MS/MS 和LC 法，已有研究針對環(huán)境水中的雙酰胺類農(nóng)藥檢測，以金屬有機框架 (MOFs) 作為痕量吸附劑，檢出限低至0.01～0.03 μg/kg，回收率85.0%～110.1%，RSD 小于10%[4]，正確度和精密度優(yōu)異，該方法為建立基于納米材料的雙酰胺類農(nóng)藥分析樣品制備方法開辟了新視角；其他針對雙酰胺類農(nóng)藥制劑的有效含量測定多采用LC 和GC 法[78-81]。

綜上所述，LC-MS/MS 法在雙酰胺類農(nóng)藥痕量分析中靈敏度和分析效率最優(yōu)，應用最廣，其次為GC-MS/MS 法，LC 和GC 法應用相對較少。該類農(nóng)藥分析方法學研究的不斷優(yōu)化完善，為后續(xù)殘留行為和風險評估研究奠定了基礎(chǔ)，此外，電化學方法成本低、操作簡便，可進一步補充到方法學研究中，以獲得更佳的分離分析效果。

4 殘留行為

殘留行為是評價雙酰胺類農(nóng)藥風險評估的重要指標，也是食品安全性評價的重要依據(jù)。雙酰胺類農(nóng)藥的殘留行為研究主要集中在植物體、水以及土壤介質(zhì)中，涉及到消解、光解及殘留水平等方面。

研究表明，雙酰胺類農(nóng)藥的消解半衰期大致在0.5～27.7 d (表4)，其中在作物上的消解半衰期為2.21～13.3 d、土壤中為2.16～27.7 d，在土壤中的消解半衰期普遍比在作物植株上的要長，這可能是由于土壤有機質(zhì)、陽離子交換能力和較多的黏粒使土壤吸附能力增強所致[82-85]，其中秋葵及其土壤的消解半衰期最短，為2.21 和2.16 d[86]；煙草及其土壤消解半衰期最長，為12～13.3 d 和24.8～27.7 d[87]，氟苯蟲酰胺在田間辣椒果實中的消解速率大于室內(nèi)，半衰期分別為在田間4.3～4.7 d，室內(nèi)5.6～6.6 d，該研究表明，在室內(nèi)免受降雨等環(huán)境效應的保護，可能導致田間土壤中的農(nóng)藥積累，而在田間降雨可以促進農(nóng)藥的淋溶和徑流[88]，這說明消解速率可能與生長稀釋、雨水沖刷及氣候因子有關(guān)。在水稻栽培體系中，氯氟氰蟲酰胺[89]、氯蟲苯甲酰胺[90]的消解速率表現(xiàn)為稻田水 ＞ 稻田植株 ＞ 稻田土，四唑蟲酰胺[91]、溴蟲氟苯雙酰胺[92]的消解速率則表現(xiàn)為稻田土 ＞ 稻田植株 ＞ 稻田水，出現(xiàn)這些差異與作物品種、地理位置、氣候以及光照強度等因素有關(guān)。此外，有研究表明，氯蟲苯甲酰胺和氟苯蟲酰胺在5 種不同自然水體中的光解半衰期由長到短依次是重蒸水、稻田水、水庫水、地表水和湖水，造成該差異的原因是受到水體pH 值以及水中有機質(zhì)對光能的吸收和傳導的影響[93]。雙酰胺類農(nóng)藥在作物上的最終殘留量為0.01～12 mg/kg，在土壤中的為0.003～9.70 mg/kg。雙酰胺類農(nóng)藥規(guī)范試驗殘留中值(STMR) 為0.01～3.6 mg/kg，最高殘留值 (HR) 為0.03～12 mg/kg，氯蟲苯甲酰胺在煙草中的HR 為最高，根據(jù)GB 2763[94]和歐盟官網(wǎng)[95]所得的最大殘留限量 (MRLs)，所匯總藥劑均滿足作物已有的MRLs 標準。

表4 雙酰胺類農(nóng)藥殘留行為匯總Table 4 Summary of residual behavior of diamide pesticides

綜上所述，雙酰胺類農(nóng)藥屬于易降解農(nóng)藥，消解速率受到生長稀釋及氣候條件、土壤屬性等多種環(huán)境因子的影響；在土壤中的吸附能力，受到土壤有機質(zhì)、陽離子交換能力和土壤質(zhì)地的影響；關(guān)于雙酰胺類農(nóng)藥在環(huán)境中的遷移、分布、轉(zhuǎn)化等研究甚少，尚需加強；大多數(shù)藥劑符合其MRL 標準，針對雙酰胺類農(nóng)藥的MRLs 缺失較多，建議加快相關(guān)限量標準制定。

5 風險評估

風險評估是雙酰胺類農(nóng)藥殘留限量標準制定和應用風險管控的重要技術(shù)手段。目前雙酰胺類農(nóng)藥的風險評估主要涵蓋膳食風險和生態(tài)風險兩大范疇，涉及部分職業(yè)暴露風險評估。2014—2019年多項研究根據(jù)氯蟲苯甲酰胺在登記作物中的MRLs、STMR 和每日允許攝入量 (ADI，2 mg/kg)，結(jié)合我國居民膳食結(jié)構(gòu)及平均體重，采用確定性風險評估模型持續(xù)關(guān)注其慢性膳食暴露風險。2014 年研究采用豇豆STMR (0.044 mg/kg) 以及水稻、甘藍、花椰菜、菜用大豆、甘蔗、玉米和蘋果7 種登記作物的MRLs (0.02～7 mg/kg)[96]評估得出，氯蟲苯甲酰胺慢性膳食風險為0.69%[97]；2016年，氯蟲苯甲酰胺在我國的登記作物新增大豆、番茄、姜、辣椒、馬鈴薯、西瓜、小白菜和豇豆，結(jié)合鐵皮石斛的STMR (2.58 mg/kg) 和登記作物的MRLs (0.02～20 mg/kg)[98]評估得出其慢性膳食風險增加為3.59%[99]；2019 年進一步擴大登記棉花、小青菜、番茄、茭白和甘薯5 種作物，結(jié)合山楂的STMR (0.19 mg/kg) 評估指出，氯蟲苯甲酰胺在20 種登記作物中的膳食總風險為1.80%[100]。風險商 (RQ) 值的波動主要是由于作物STMR 歸屬作物種類不同導致。上述研究中RQ 值均遠小于100%，可見，氯蟲苯甲酰胺的短期和長期膳食攝入不會對消費者產(chǎn)生不可接受的暴露風險。農(nóng)藥殘留聯(lián)席會議 (JMPR) 指出，氯蟲苯甲酰胺、溴氰蟲酰胺、環(huán)溴蟲酰胺等的急性毒性較低，不具有發(fā)育毒性和單次給藥可能引起的其他毒理學效應(如遺傳毒性、神經(jīng)毒性等)。在生態(tài)風險評估方面，研究通過田間模擬稻蟹共養(yǎng)體系描述氯蟲苯甲酰胺對浮游動植物和螃蟹的暴露風險，根據(jù)稻田水和沉積物中氯蟲苯甲酰胺大范圍監(jiān)測濃度分別為0.02～0.09 和0.24～0.56 μg/L，運用生態(tài)結(jié)構(gòu)活動關(guān)系模型(ECOSAR)計算其在水生生態(tài)系統(tǒng)中預測無效應濃度 (PNEC)，評估得出其對浮游植物、浮游動物和中華絨螯蟹的RQ 值分別為0.7%～3.5%、0.1%～0.4%和22.8%～50.9%，表明該環(huán)境暴露水平對中華絨螯蟹和浮游動植物沒有生存風險，但需關(guān)注其對螃蟹生長存在潛在風險[101]。此外，研究針對稻農(nóng)常用的氯蟲苯甲酰胺等藥劑，采用McCammon 等提出的空氣污染物采樣方法，應用美國EPA 的估值模型，評估指出氯蟲苯甲酰胺的職業(yè)暴露RQ 值為2.94 × 10-5，表明稻農(nóng)連續(xù)3 個月吸入被污染的空氣不會產(chǎn)生明顯的慢性非致癌風險[102]。

綜上所述，按照良好農(nóng)業(yè)規(guī)范 (GAP) 推薦用藥，氯蟲苯甲酰胺等雙酰胺類農(nóng)藥的膳食和生態(tài)暴露風險是可接受的，職業(yè)暴露等健康效應風險分析研究甚少，亟待完善；伴隨雙酰胺類農(nóng)藥環(huán)境投放量持續(xù)加大，登記作物不斷增加，建議后續(xù)加強多農(nóng)藥、多作物、多途徑與多模型聯(lián)合暴露風險評估，為其科學合理應用與精準評價體系建設提供有力支撐。

6 小結(jié)

雙酰胺類農(nóng)藥作為當全球備受關(guān)注的殺蟲藥劑之一，在鱗翅目害蟲防治領(lǐng)域前景廣闊?，F(xiàn)因害蟲的靶標突變和解毒代謝酶活性的增強，其對該類藥劑產(chǎn)生了中高水平的抗性，建議與不同品種、不同類型的農(nóng)藥輪換或復配施用，以延緩或降低害蟲抗性的發(fā)生，同時可以將降低表皮穿透速率作為切入點進行抗性機理研究；雙酰胺類農(nóng)藥對水生生物毒性明顯，因此應加強監(jiān)測水生生態(tài)系統(tǒng)，并深入開展毒理學研究；在雙酰胺類農(nóng)藥中，采用LC-MS/MS 進行痕量分析，效果最優(yōu)，常量分析多用LC 和GC 法，而電化學方法成本低、操作簡便，具有良好的應用潛力。對分析方法進行不斷優(yōu)化，以期為建立完善的監(jiān)測管理網(wǎng)絡提供技術(shù)支撐。雙酰胺類農(nóng)藥的消解速率受到生長稀釋、環(huán)境因子、作物品種等多因素的影響，在土壤中的吸附能力與土壤有機質(zhì)、陽離子交換能力和黏粒含量有關(guān)。目前研究表明，按照農(nóng)業(yè)規(guī)范施用藥劑，雙酰胺類農(nóng)藥對一般人群的風險是可接受的，今后應對膳食風險評估進行持續(xù)關(guān)注，且進行生態(tài)風險和職業(yè)暴露風險評估，應加強建立多作物多農(nóng)藥聯(lián)合的風險評估體系，推動MRLs 制定，為雙酰胺類農(nóng)藥的科學進準應用和暴露風險規(guī)避提供理論支撐。