亞臨界萃取技術(shù)在水產(chǎn)品營(yíng)養(yǎng)組分提取領(lǐng)域研究進(jìn)展

王文潔 陳修彪 陳云云 周緒霞 丁玉庭

(1. 浙江工業(yè)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，浙江 杭州 310014；2. 浙江省深藍(lán)漁業(yè)資源高效開發(fā)利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江 杭州 310014；3. 國(guó)家遠(yuǎn)洋水產(chǎn)品加工技術(shù)研發(fā)分中心〔杭州〕，浙江 杭州 310014；4. 中國(guó)水產(chǎn)舟山海洋漁業(yè)有限公司，浙江 舟山 316101)

中國(guó)是世界上最大的水產(chǎn)品生產(chǎn)大國(guó)，2019年全國(guó)水產(chǎn)品總產(chǎn)量高達(dá)6 500萬(wàn)t[1]，但水產(chǎn)品的精深加工率僅占30%，且原料易腐，魚副產(chǎn)物浪費(fèi)嚴(yán)重，未能實(shí)現(xiàn)水產(chǎn)品原料的高值化加工及綜合利用。現(xiàn)有提取水產(chǎn)品營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的主要方法包括物理法(機(jī)械力、熱壓、電磁波、膜分離等)、生物法(酶、菌種發(fā)酵等)及化學(xué)法(使用酸、堿及有機(jī)溶劑)的單獨(dú)或聯(lián)合使用。有機(jī)溶劑萃取作為傳統(tǒng)的水產(chǎn)品脂溶性營(yíng)養(yǎng)組分提取技術(shù)，提取率較高，但溶劑殘留大、高溫長(zhǎng)時(shí)間萃取過(guò)程導(dǎo)致產(chǎn)物中營(yíng)養(yǎng)組分純度及功能活性偏低，阻礙了生產(chǎn)高值化產(chǎn)品的可能。

近年來(lái)，超臨界萃取(Super-critical extraction，SCE)與亞臨界流體萃取(Sub-critical fluid extraction，SFE)在油料萃取加工領(lǐng)域的優(yōu)勢(shì)獲得了較大關(guān)注，兩者皆通過(guò)調(diào)控反應(yīng)釜中萃取劑的壓力—溫度條件，加強(qiáng)萃取劑的溶解性、極性、密度等物化特性，大幅度提升對(duì)目標(biāo)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的萃取效率。由于使用的萃取劑大多為低沸點(diǎn)壓縮氣體，因此萃取劑宜在加工后立即恢復(fù)常壓，實(shí)現(xiàn)物料、萃取劑與產(chǎn)物的高效分離。超臨界CO2法要求較高壓力、成本大、對(duì)設(shè)備要求高，難以真正實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)[2]。亞臨界萃取技術(shù)使用壓力<10 MPa，萃取溫度30～70 ℃，被廣泛應(yīng)用于農(nóng)產(chǎn)植物原料的高品質(zhì)油脂萃取，包括棉籽油、菜籽油等。

研究擬介紹運(yùn)用于水產(chǎn)品領(lǐng)域的亞臨界流體(包括水)的萃取原理、工藝及設(shè)備，從水產(chǎn)品脂質(zhì)產(chǎn)品(n-3 PUFAs和脂溶性維生素)、蛋白肽產(chǎn)品與功能多糖產(chǎn)品出發(fā)，整理近10年來(lái)國(guó)內(nèi)外使用SFE技術(shù)萃取水產(chǎn)品營(yíng)養(yǎng)組分的最新研究進(jìn)展，明確該技術(shù)應(yīng)用于水產(chǎn)品加工的主要優(yōu)勢(shì)，并歸納總結(jié)影響營(yíng)養(yǎng)組分萃取效率和產(chǎn)物功能活性、化學(xué)穩(wěn)定性的幾大關(guān)鍵因素，以期為亞臨界流體萃取技術(shù)在水產(chǎn)品精深加工的規(guī)?；瘧?yīng)用提供依據(jù)。

1 亞臨界萃取水產(chǎn)品營(yíng)養(yǎng)組分的優(yōu)勢(shì)

1.1 水產(chǎn)品原料中的營(yíng)養(yǎng)組分、功能特征與萃取現(xiàn)狀

水產(chǎn)品包括魚類、貝類、甲殼類和藻類等原料，富含多種活性營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，對(duì)促進(jìn)人體健康、減少疾病風(fēng)險(xiǎn)[3]有重要意義(圖1)。以魚類、藻類原料為主的水產(chǎn)品原料油脂中富含n-3 PUFAs、類胡蘿卜素等脂溶性功能物質(zhì)，主要通過(guò)有機(jī)溶劑萃取并精煉油脂獲取，是水產(chǎn)品油脂產(chǎn)品的重要功能評(píng)價(jià)組分。水產(chǎn)品蛋白質(zhì)經(jīng)水解、濃縮純化后可制得高營(yíng)養(yǎng)活性的魚肉蛋白水解物、功能多肽產(chǎn)品，該蛋白水解物可以作為食品保水劑、乳化劑；而生產(chǎn)的功能多肽，由于肽鏈中多含賴氨酸、精氨酸等帶正電的氨基酸結(jié)構(gòu)，具有強(qiáng)抗氧化、抗炎癥及免疫強(qiáng)化作用，可作為高值營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑生產(chǎn)。甲殼類為主的水產(chǎn)品原料富含殼聚糖、殼寡糖和氨基葡萄糖等水溶性功能多糖，可通過(guò)對(duì)原料外殼、骨架中的幾丁質(zhì)進(jìn)行化學(xué)處理后獲得，具有抗炎癥、抑制肥胖等生理調(diào)節(jié)功能；藻類其水提物中富含多種活性多酚、多糖物質(zhì)，具有強(qiáng)氧化活性、調(diào)節(jié)心血管作用，主要由酸堿處理后經(jīng)醇溶沉降烘干制得。實(shí)現(xiàn)水產(chǎn)品的高值化加工及綜合利用，要求新型溶劑萃取法盡可能提高水產(chǎn)品油脂的萃取效率、保證功能營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)如二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)及脂溶性維生素在油脂中的含量與活性；同時(shí)，萃取中伴有的熱水解效應(yīng)也可促使物料中的功能多肽、多糖及多酚破乳釋放、溶解于水相產(chǎn)物中，便于后續(xù)功能成分的純化再處理。

圖1 水產(chǎn)品原料中的活性營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)及其主要功能作用Figure 1 Bioactive nutritional components in raw aquatic foods materials with their main functions

1.2 亞臨界流體特征及萃取水產(chǎn)品營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的主要優(yōu)勢(shì)

亞臨界萃取技術(shù)由于可調(diào)控的萃取劑介質(zhì)多為低沸點(diǎn)壓縮氣體(如丁烷)，施加較小壓力，溫度處于臨界溫度(TC)之下、沸點(diǎn)之上的區(qū)間內(nèi)(TB在0 ℃左右)，介質(zhì)即可轉(zhuǎn)化為亞臨界流體，溶劑具備高擴(kuò)散性、低黏度等流體特點(diǎn)[4]，顯著提升了目標(biāo)物質(zhì)的萃取效率。多數(shù)萃取劑亞臨界流體狀態(tài)維持溫度范圍較廣，其加工溫度可調(diào)節(jié)至較低水平，盡可能幫助萃取并穩(wěn)定熱敏性營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。在密閉、加壓的SFE萃取罐內(nèi)，萃取劑以亞臨界流體狀態(tài)反復(fù)沖刷原料，實(shí)現(xiàn)原料和萃取劑的充分接觸混合；萃取劑分子擴(kuò)散速率顯著提升，營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的釋出傳遞速度加快，尤其是非極性、弱極性物質(zhì)的溶解性和滲透性得到增強(qiáng)，有效提升了目標(biāo)營(yíng)養(yǎng)組分的萃取效率。對(duì)比傳統(tǒng)常壓狀態(tài)的溶劑萃取技術(shù)，亞臨界萃取技術(shù)加工水產(chǎn)品類原料在無(wú)氧加工狀態(tài)下有效避免了原料及萃取物的氧化，快速萃取分離水產(chǎn)品原料中的熱敏感營(yíng)養(yǎng)組分，生產(chǎn)魚油、藻油產(chǎn)品并富集DHA、EPA及生育酚等脂溶性功能物質(zhì)，比如亞臨界萃取魚內(nèi)臟[5]、磷蝦[6]中的磷脂，海參、魚類的DHA、EPA及β-胡蘿卜素等[7]。此外，鑒于SFE技術(shù)也伴隨一定料液混勻與熱效應(yīng)，部分研究也探索了其生產(chǎn)功能蛋白質(zhì)與多肽的可能，如水溶性藻藍(lán)蛋白色素等。值得注意的是，亞臨界萃取還可使用更為低碳綠色的溶劑——水，亞臨界水萃取技術(shù)(Subcritical Water Extraction，SWE)在100～374 ℃狀態(tài)下水的理化性質(zhì)更接近有機(jī)溶劑，介電常數(shù)和表面張力下降，擴(kuò)散系數(shù)升高，對(duì)物料中的水溶性與水不溶性物質(zhì)實(shí)現(xiàn)了高效萃取[8]。有報(bào)道[9]指出SWE更適合藻類原料中功能多糖如卡拉膠的萃取。SWE對(duì)萃取用水要求更嚴(yán)格，需提前進(jìn)行脫氣、脫氧處理，以防止目標(biāo)組分氧化而喪失活性。

2 亞臨界萃取技術(shù)在水產(chǎn)品營(yíng)養(yǎng)組分提取領(lǐng)域的新進(jìn)展

2.1 脂質(zhì)類營(yíng)養(yǎng)組分

魚類及藻類中富含磷脂、EPA、DHA等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)具有較強(qiáng)生物活性，可提升人體免疫力，預(yù)防慢性疾病[10-11]。傳統(tǒng)的水產(chǎn)品油脂提取方法為溶劑萃取法[12-13]、酶法萃取[14-15]以及超臨界流體萃取法[16-17]，但高溫或較長(zhǎng)加工時(shí)間可致使脂質(zhì)組分因加熱及含氧環(huán)境而發(fā)生嚴(yán)重的熱促氧化，從而導(dǎo)致魚油提取率和品質(zhì)較低。近年來(lái)，已有多項(xiàng)研究使用SFE對(duì)水產(chǎn)品脂類營(yíng)養(yǎng)組分進(jìn)行萃取分離(見(jiàn)表1)，在完全隔氧的工作環(huán)境中利用相似相容原理，通過(guò)調(diào)控萃取溫度及壓力，實(shí)現(xiàn)了水產(chǎn)原料脂質(zhì)類成分的萃取分離，主要產(chǎn)物以魚油、藻油為主，萃取過(guò)程有效避免了魚油及其營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的氧化及生物活性的熱損失。提取魚油、藻油的常見(jiàn)亞臨界試劑主要包括正丁烷[12,18]、二甲醚(DME)[19]、R134a[20]等低沸點(diǎn)萃取劑，其中亞臨界丁烷顯示可作為傳統(tǒng)工業(yè)有機(jī)萃取劑(正己烷、異己烷等)的優(yōu)質(zhì)替代物；而亞臨界二甲醚(SDME)在處理水產(chǎn)原料時(shí)雖然展現(xiàn)了獨(dú)特的油脂萃取和額外極佳的脫水能力，但萃取率受到原料組分特性(水、蛋白質(zhì)、油脂)影響較大[21]。此外，使用SFE萃取高DHA+EPA魚油、藻油也展現(xiàn)了較好的進(jìn)展，針對(duì)海洋微藻中具有高抗氧化活性的PUFAs，F(xiàn)eller等[16]比較了亞臨界正丁烷與超臨界CO2法萃取微藻油品質(zhì)，發(fā)現(xiàn)兩種方法均可生產(chǎn)高提取率藻油，但若目標(biāo)物為n-3、n-6長(zhǎng)鏈多不飽和脂肪酸含量與活性，則亞臨界正丁烷萃取效果更佳。SFE還可從魚卵磷脂中脫除膽固醇[22]、提取磷脂酰絲氨酸[23]或加強(qiáng)生產(chǎn)加工廢水中魚油的回收利用[24]。目前研究尚缺少對(duì)多種溶劑特性及亞臨界萃取效果相關(guān)性研究，需要進(jìn)一步摸索出兩者的相關(guān)規(guī)律。

表1 亞臨界萃取技術(shù)對(duì)水產(chǎn)品原料中脂質(zhì)類組分提取的研究進(jìn)展

2.2 蛋白類營(yíng)養(yǎng)組分

蛋白質(zhì)的傳統(tǒng)提取方法通常經(jīng)過(guò)酸堿水解沉淀、調(diào)節(jié)pH至蛋白質(zhì)的等電點(diǎn)實(shí)現(xiàn)沉淀、使用酶處理或其他新型物理法(超聲波法、亞臨界法)實(shí)現(xiàn)蛋白質(zhì)組分自原料中分離[27]。傳統(tǒng)方法雖然提取液中蛋白質(zhì)含量高，但仍存在較大弊端，如酸堿水解與等電點(diǎn)沉淀法，對(duì)pH進(jìn)行調(diào)節(jié)改變了蛋白質(zhì)分子間與分子內(nèi)相互作用力，改變了蛋白質(zhì)三級(jí)、四級(jí)空間結(jié)構(gòu)，并促使蛋白質(zhì)分子鏈重組或交聯(lián)，產(chǎn)生了非提取目標(biāo)的蛋白質(zhì)復(fù)合物，導(dǎo)致萃出蛋白質(zhì)純度下降，甚至產(chǎn)生有毒有害物質(zhì)。近年來(lái)SFE技術(shù)被嘗試應(yīng)用于魚及其副產(chǎn)物、藻類的蛋白質(zhì)提取上，獲得了高質(zhì)量的魚蛋白粉、氨基酸、活性肽類物質(zhì)等(見(jiàn)表2)。其中，以亞臨界二甲醚從金槍魚肝臟中萃取的蛋白粉，不僅得率高，原料還無(wú)需凍干處理，成品順利脫除了原料中的脂質(zhì)與大量水分，獲得的最終魚肝蛋白質(zhì)含量高達(dá)88%，相比傳統(tǒng)酸堿法萃取魚蛋白，利用SDME提取的蛋白粉有效保留了其營(yíng)養(yǎng)成分且降低了產(chǎn)品的魚腥味[28]；其他研究人員[29-31]則集中研究了SWE對(duì)魚鰓、魚內(nèi)臟、魚皮等加工副產(chǎn)物提取蛋白質(zhì)的可行性，SWE技術(shù)將水調(diào)控在近臨界狀態(tài)，使水介電常數(shù)和密度降低，擴(kuò)散系數(shù)和溶解度增加，對(duì)水產(chǎn)原料蛋白質(zhì)、氨基酸、多肽類物質(zhì)萃取效果佳。此外，SWE處理后萃取液中不僅有濃縮蛋白質(zhì)，同時(shí)還解離出了多種功能活性物質(zhì)，包括氨基酸與還原糖。除了海洋動(dòng)物來(lái)源，從海洋藻類中萃取蛋白質(zhì)成為研究新熱點(diǎn)，萃取的藻類蛋白質(zhì)主要以水溶性蛋白短肽和游離氨基酸的形式存在[32]。過(guò)高的SWE溫度會(huì)導(dǎo)致蛋白質(zhì)或肽類的過(guò)度熱水解，游離氨基酸的解離一般與蛋白質(zhì)組分的變化趨勢(shì)相一致[33]。未來(lái)的研究方向應(yīng)多推廣使用液化氣類萃取劑對(duì)魚類蛋白肽及氨基酸進(jìn)行解離萃取，溫和的加熱條件可有效避免SWE高萃取溫度導(dǎo)致的過(guò)度熱解和變性情況，極大程度保留生物活性。

表2 亞臨界萃取技術(shù)對(duì)水產(chǎn)品蛋白類組分提取的研究進(jìn)展

2.3 多糖類營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)

部分貝類及藻類含有活性多糖，具有包括抗腫瘤[43]、抗糖尿病[44]、抗氧化[45]、抗菌[46]等功能活性。傳統(tǒng)提取活性多糖的方法有微波輔助法、酶輔助法、過(guò)氧化氫輔助法、水溶性雙向萃取系統(tǒng)萃取法等，但以上方法存在溶劑殘留量大、產(chǎn)出率低、安全隱患大等諸多問(wèn)題。水產(chǎn)品活性多糖萃取的相關(guān)研究主要以SWE萃取為主，高溫條件下多糖與固體基質(zhì)間氫鍵斷裂，活性多糖可在較短時(shí)間內(nèi)溶出，海藻類原料中的生物活性多糖如卡拉膠、褐藻糖膠等都已被研究報(bào)道使用特定亞臨界溶劑及萃取條件實(shí)現(xiàn)了較好的分離(表3)。例如，Getachew等[47]以牡蠣為原料探究了SWE萃取牡蠣多糖的最佳工藝參數(shù)，得率約18.7%，且萃取的多糖富含α-(1,4)型葡聚糖，作為功能性成分，可用于制備抗糖尿病、抗高血壓的食品。Park等[48]在利用亞臨界水提取海帶中還原糖時(shí)，發(fā)現(xiàn)其萃取率受到時(shí)間和溫度的影響，添加1%醋酸作為共溶劑可提高萃取液中還原糖的含量?？傮w來(lái)說(shuō)，多糖類營(yíng)養(yǎng)組分更適合使用SWE而非液化氣作為萃取劑，原因在于水在亞臨界狀態(tài)下介電常數(shù)降低，萃取劑極性及溶解度更接近溶解中、低極性的化合物——多糖，該技術(shù)為海洋多糖的開發(fā)與利用提供了一種綠色、經(jīng)濟(jì)、實(shí)用的解決方案。

表3 亞臨界萃取技術(shù)在水產(chǎn)品多糖類及其他類物質(zhì)提取領(lǐng)域的研究進(jìn)展

2.4 其他生物活性物質(zhì)

除上述3種主要目標(biāo)水產(chǎn)品營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，SFE技術(shù)還可以應(yīng)用于萃取其他功能活性組分方面，如天然抗氧化劑(多酚等)、香精香料、色素、調(diào)味料等(表3)。例如，Goto等[49]指出DME可以促進(jìn)物質(zhì)周圍形成氫鍵，隨二甲醚用量增加，巖藻黃素得率相應(yīng)提升。Lu等[50]利用乙醇聯(lián)合亞臨界R134a萃取海帶中的類胡蘿卜素，證明亞臨界R134a有效實(shí)現(xiàn)藻類色素的提取，一定程度有替代高壓超臨界CO2萃取技術(shù)的可能。其他研究還報(bào)道使用亞臨界丁烷[51]、二氯甲烷[52]從蝦殼中萃取了高濃度類胡蘿卜素，拓寬了類胡蘿卜素的來(lái)源，提升了水產(chǎn)品加工副產(chǎn)物的綜合利用率。SFE萃取物還被建議用于制備香精香料。Tamiya等[53]研究了蝦味液體和固體調(diào)味品的亞臨界水制備方法，風(fēng)味萃取液具有天然蝦味且理化指標(biāo)顯示具有更強(qiáng)抗氧化特性，可以增長(zhǎng)消費(fèi)者對(duì)此類天然調(diào)味劑的接受度。可見(jiàn)，應(yīng)用SFE及SWE對(duì)水產(chǎn)品中各種新型功能活性組分進(jìn)行萃取也是未來(lái)科研人員探索的一個(gè)重要發(fā)展方向。

3 影響亞臨界萃取水產(chǎn)品營(yíng)養(yǎng)組分的主要因素

3.1 萃取劑與夾帶劑

各類SFE溶劑(包括水)的主要理化特點(diǎn)見(jiàn)表4，丁烷、丙烷等適用水產(chǎn)品脂溶性活性組分的萃取，如魚肝油、卵磷脂等，提取率高且萃取物溶劑殘留量較低；二甲醚適于萃取極性與非極性功能性物質(zhì)，在處理水產(chǎn)原料時(shí)可脫除部分水分，降低魚腥味，多被應(yīng)用于海洋蛋白粉分離純化，但因其有微毒性，目前國(guó)內(nèi)尚限制其在食品領(lǐng)域的產(chǎn)業(yè)化運(yùn)用。單一亞臨界萃取劑的產(chǎn)出效果并不理想，在其中加入一定比例的夾帶劑改善溶劑特性(極性與分子間作用力)，可以增加目標(biāo)萃取組分在溶劑中的萃取溶解度，以此顯著提升萃取率，常見(jiàn)夾帶劑有乙醇[50]、石油醚[60]等，夾帶劑的過(guò)量加入則可能會(huì)降低萃取率及產(chǎn)物品質(zhì)。

表4 常見(jiàn)亞臨界流體萃取劑的理化性質(zhì)

3.2 壓力

亞臨界萃取技術(shù)使用的壓力相對(duì)較小，設(shè)定壓力主要目的是將萃取劑穩(wěn)定在亞臨界流體態(tài)，在該范圍內(nèi)，較高壓力會(huì)增加萃取劑密度，從而提升其溶質(zhì)的溶解能力；由于亞臨界狀態(tài)下溶劑呈液態(tài)與氣態(tài)之間的一種特殊流體狀態(tài)，溶質(zhì)溶劑分子間相互作用被強(qiáng)化，萃取率大大提升。亞臨界萃取劑的溫度與壓力存在線性關(guān)系，溫度越高、壓力越大，高溫時(shí)壓力的增加可以適當(dāng)降低溶劑的表面張力，增加其與溶質(zhì)的接觸面積，從而提升萃取效率[21]，但過(guò)高溫度、壓力條件的亞臨界萃取條件也可能會(huì)對(duì)萃取熱敏性營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的產(chǎn)率有相應(yīng)負(fù)面影響。

3.3 溫度

生物活性極易受溫度影響，加工過(guò)程中高溫使萃取物在萃取過(guò)程中發(fā)生不必要的化學(xué)反應(yīng)(美拉德反應(yīng)、脂肪、蛋白氧化等)，導(dǎo)致萃取結(jié)果變差。Melgosa等[2]探究了溫度對(duì)魚肉蛋白水解物活性的影響，發(fā)現(xiàn)蛋白水解物溶解度的提升與溫度成正比，持續(xù)升溫會(huì)引發(fā)美拉德反應(yīng)，蛋白質(zhì)降解后轉(zhuǎn)化為堿性物質(zhì)，引起pH的上升。相似的是，Garcia-Moscoso等[32]利用亞臨界水為介質(zhì)下的閃蒸水解研究發(fā)現(xiàn)280 ℃與305 ℃時(shí)水解藻類蛋白的萃取率達(dá)到最大值，但325 ℃時(shí)萃取的蛋白水解液中總氮含量下降。高溫下分子擴(kuò)散速率加快，傳質(zhì)能力提升，目標(biāo)物質(zhì)的溶解度相應(yīng)增加，萃取率提升，同時(shí)提升溫度有利于降低萃取劑黏度，進(jìn)而提升萃取效率。但過(guò)高的溫度可以加大萃取劑的汽化，傳質(zhì)推動(dòng)力下降，萃取效率降低，高溫還會(huì)導(dǎo)致熱敏物質(zhì)被破壞，萃取物的功能活性喪失。

3.4 時(shí)間

與傳統(tǒng)萃取技術(shù)相比，高水分結(jié)構(gòu)松散的水產(chǎn)品原料一般僅需要萃取5～60 min，即可實(shí)現(xiàn)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)從原料組織中完全解離釋出，但時(shí)間對(duì)萃取率和品質(zhì)的影響需結(jié)合其他加工因素一同考慮。Xie等[12]發(fā)現(xiàn)，對(duì)比不同溶劑萃取法提取南極磷蝦油時(shí)，亞臨界萃取法得油率未位列最高，但其萃取時(shí)間遠(yuǎn)短于其他方法，亞臨界丁烷萃取磷蝦油萃取因而被判定為最經(jīng)濟(jì)的生產(chǎn)加工方法。與溫度或壓力相比，時(shí)間是更為顯著影響萃取率的因素，時(shí)間過(guò)分延長(zhǎng)萃取率反而會(huì)下降。除此之外，其他研究表明對(duì)目標(biāo)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)萃取時(shí)若采用靜態(tài)、動(dòng)態(tài)混合模式，可極大程度提升萃取率，促使目標(biāo)萃取物的溶出[22]，因此試驗(yàn)設(shè)計(jì)過(guò)程中，選擇合適的萃取模式與時(shí)間至關(guān)重要。

3.5 其他

除上述影響因素外，要優(yōu)化水產(chǎn)品原料中營(yíng)養(yǎng)組分的萃取效果，原料的粒度[61]、萃取過(guò)程中的固液比[34,59]、萃取液流速[33]、萃取次數(shù)[26]、攪拌速度[19,21]等也均有作用。高水分含量的水產(chǎn)原料萃取前應(yīng)進(jìn)行干制粉碎處理，若粒度過(guò)大，萃取劑與溶質(zhì)接觸不完全，萃取率較低；粒度過(guò)小，高水分溶質(zhì)間容易黏連，萃取劑提取過(guò)程中通透性變差，萃取率也會(huì)下降。根據(jù)水產(chǎn)物料特性與對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物得率品質(zhì)的要求，選擇合適的固液比、流速、萃取次數(shù)與攪拌速度，或聯(lián)用新型預(yù)處理方式都可潛在高效地提升萃取效率與萃取物的活性。

4 展望

亞臨界流體萃取技術(shù)作為新型綠色的萃取分離技術(shù)對(duì)海洋資源的開發(fā)不斷在進(jìn)行，已發(fā)現(xiàn)初步運(yùn)用于水產(chǎn)原料中高活性油脂、蛋白、多糖等營(yíng)養(yǎng)組分的萃取，克服了傳統(tǒng)萃取技術(shù)溶劑殘留大的主要弊端，適合未來(lái)推進(jìn)開發(fā)大規(guī)模、連續(xù)性的亞臨界流體萃取分離設(shè)備。但單一的亞臨界萃取技術(shù)并不能滿足某些水產(chǎn)品活性營(yíng)養(yǎng)組分的產(chǎn)量和功能性維持的需求，需要結(jié)合新技術(shù)(如酶法、超聲波、微波等)優(yōu)化萃取工藝，保證產(chǎn)物品質(zhì)，這也將是未來(lái)亞臨界流體萃取技術(shù)研究的新方向；此外水產(chǎn)原料富含水分，亞臨界流體萃取水產(chǎn)品營(yíng)養(yǎng)組分時(shí)應(yīng)注意乳化作用和氧化反應(yīng)，針對(duì)不同水產(chǎn)原材料中營(yíng)養(yǎng)組分的萃取應(yīng)研究相關(guān)溶劑萃取模型，極大程度開發(fā)利用海洋資源。目前，水產(chǎn)品的亞臨界萃取技術(shù)的探索大部分還處于實(shí)驗(yàn)室階段，未來(lái)應(yīng)規(guī)?；糯笈?，攻克規(guī)?；a(chǎn)中萃取物易高溫分解、易發(fā)生品質(zhì)劣變等技術(shù)難點(diǎn)，研究大規(guī)模連續(xù)化生產(chǎn)設(shè)備。