十四種電蚊香液主要成分及含量測定

楊 群，劉曉智，賈 鎧，于淇川

(遼寧大學司法鑒定研究院，遼寧 沈陽 110000)

1950年前后，電熱蚊香液在日本被發(fā)明[1]，電蚊香液具有易揮發(fā)性、無色、無味、穩(wěn)定性好、使用方便、毒性低等特點而被廣泛使用[2]。電蚊香液的主要成分為擬除蟲菊酯類物質(zhì)[3]，其中四氟甲醚菊酯和氯氟醚菊酯驅(qū)蚊效果顯著優(yōu)于其他擬除蟲菊酯類物質(zhì)[4]。但是近年來隨著生產(chǎn)蚊香的廠家變多以及電蚊香液有效成分原料的成本上升，有研究報道稱電蚊香液存在非法添加和有效成分含量不足等問題[5]。故本文采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法確定電蚊香液中存在的主要成分，并且利用氣相色譜單點校正法對其含量進行測定。

1 材料與方法

1.1 試 劑

十四種待測蚊香液(購買渠道見表1)、四氟甲醚菊酯標準品(100 μg/100 mL)，天津阿爾塔科技有限公司、氯氟醚菊酯標準品(100 μg/100 mL)，天津阿爾塔科技有限公司、二氯甲烷(HPLC)、環(huán)己烷(HPLC)。

表1 各樣品購買渠道

表2 四氟甲醚菊酯精密度分析(n=5)

表3 氯氟醚菊酯精密度分析(n=5)

表4 有效成分定性碎片離子及保留時間

表5 各品牌實際測得有效成分含量

表6 各品牌實際測得有效成分含量

1.2 設備條件設備條件

色譜條件：DB-5MS(30 m×0.25 mm，0.25 μm)，美國Agilent公司石英毛細管色譜柱；柱溫程序起始180 ℃保持2 min，以10 ℃/min升至260 ℃，保持6 min；進樣口溫度250 ℃；氦氣作載氣，流速1.0 mL/min，不分流；進樣量1 μL。

質(zhì)譜條件：電子轟擊(EI)離子源；離子源溫度230 ℃；接口溫度280 ℃；SIM掃描方式采集定性碎片離子流圖；溶劑延遲3 min。

1.3 樣品制備

用500 μL移液槍準確提取1 mL各品牌待測電蚊香液于10 mL容量瓶中分別以環(huán)己烷和二氯甲烷定容搖勻，再稀釋十倍(部分稀釋五倍)，通過0.22 μm有機濾頭過濾待測液。

1.4 標準品制備

用500 μL移液槍準確提取500 μL四氟甲醚菊酯和氯氟醚菊酯標準品，分別加入500 μL二氯甲烷和環(huán)己烷定容至1 mL待測。

2 結果與討論

2.1 溶劑選擇

圖1 溶劑為二氯甲烷時1 mL樣本中四氟甲醚菊酯色譜效果圖

圖2 溶劑為環(huán)己烷時時1 mL樣本中四氟甲醚菊酯色譜效果圖

圖3 溶劑為二氯甲烷時1 mL樣品中氯氟醚菊酯色譜效果圖

圖4 溶劑為環(huán)己烷時1 mL樣本中氯氟醚菊酯色譜效果圖

由于電蚊香液揮發(fā)性較好且揮發(fā)溫度較低，故采用揮發(fā)度較好并且揮發(fā)較低的環(huán)己烷和二氯甲烷作為溶劑。用環(huán)己烷作為溶劑分離氯氟醚菊酯效果尚可，但無法有效提取四氟甲醚菊酯，并且對于樣品中有效組分的提取含量偏低。采用二氯甲烷作為溶劑，分離效果更好，并且有效組分周圍雜質(zhì)峰較少，電蚊香中的正十四烷、芳香劑、乳化劑等成分出峰時間遠早于待測有效組分，對于有效組分的萃取更加完全。所以最終采用二氯甲烷作為溶劑。

2.2 色譜條件的選擇

圖5 待測樣品中氯氟醚菊酯分離色譜圖

圖6 氯氟醚菊酯標準色譜圖

圖7 待測樣品中四氟甲醚菊酯分離色譜圖

圖8 四氟甲醚菊酯標準色譜圖

由于電蚊香液中主要成分均易揮發(fā)，所以采用程序升溫的辦法，從80 ℃以10 ℃/min的速率持續(xù)升溫，在該條件下，各品牌電蚊香液所添加的乳化劑、芳香劑等成分與待測組分分離度R大于1.5，滿足分析條件，但檢驗消耗時間較長并且死時間較多，所以需要重新選擇色譜條件。將條件更改為初始溫度180 ℃可以有效減少死體積并且不影響有效成分的檢測以10 ℃/min的速率升溫至260 ℃，保持6 min，并且將溶劑延遲時間設置為3 min，可以有效避免二氯甲烷帶來的溶劑峰影響，并且可以起到保護質(zhì)譜的作用。

2.3 精密度和準確度實驗

分別用四氟甲醚菊酯和氯氟醚菊酯標準品經(jīng)過二氯甲烷稀釋后平行測定5次，其相對標準偏差RSD分別為2.1%和1.6%，表明采用該色譜條件和二氯甲烷作為溶劑準確度及精密度良好。

2.4 各品牌電蚊香液有效成分的確認

利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀確定待測組分四氟甲醚菊酯與氯氟醚菊酯的保留時間與定性離子碎片，其次采用SIM方式將十四種待測蚊香液分別測定，其中十三種蚊香液測出有效成分，一種蚊香液未測出標稱有效成分。

2.5 各品牌電蚊香液有效成分含量分析

由于在售的四氟甲醚菊酯與氯氟醚菊酯質(zhì)量濃度較低，無法使用內(nèi)標法進行定量，故采用單點校正法進行含量分析。

定量公式：

式中：ρi——待測組分質(zhì)量濃度，mg/mL

ρn——標準物質(zhì)質(zhì)量濃度，mg/mL

Ai——待測組分色譜峰面積

An——標準物質(zhì)色譜峰面積

式中：Gn——標準物質(zhì)中有效成分質(zhì)量，mg
V——標準物質(zhì)中溶劑體積，mL

通過實際測定發(fā)現(xiàn)，各品牌電蚊香液實際有效成分濃度如下：

3 結 論

本文建立一種新方法對14種電蚊香液中擬除蟲菊酯殺蟲劑含量測定，其中13份樣品中測出有效成分，1份樣品未測出有效成分，在測出的十三份樣品中，9份樣品與標稱含量相符，3份樣品低于標稱含量，總體合格率為71.4%。通過實際分析證明本方法選擇性好，不受電蚊香液中溶劑雜質(zhì)影響，分辨率高、靈敏度高，符合分析要求。