• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    超級微波消解–電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定豆奶粉中鎳的不確定度評定及優(yōu)化

    2023-02-10 11:43:10薛敏敏劉芳芳袁列江吳海智
    糧油食品科技 2023年1期
    關(guān)鍵詞:工作液質(zhì)譜法電感

    薛敏敏,劉芳芳?,朱 禮,袁列江,吳海智,陳 瑤

    (湖南省產(chǎn)商品質(zhì)量檢驗研究院,湖南 長沙 410007)

    豆奶粉是一種粉狀植物蛋白飲料,營養(yǎng)價值較高[1-2],既含有人體所必需的賴氨酸、蛋氨酸等多種氨基酸,又含有大量的不飽和脂肪酸與膳食纖維,以及多種礦物質(zhì)和維生素,且膽固醇含量較低[3],因此在我國居民食品構(gòu)成中占據(jù)重要地位。由于豆奶粉的主要原料之一大豆對鎳等重金屬具有富集作用,且豆制品生產(chǎn)加工過程也可能引入鎳元素,因此豆奶粉中存在鎳超標(biāo)的風(fēng)險。攝入過多鎳元素會造成心血管和腎臟疾病等多種危害[4-5],迫切需要通過準(zhǔn)確測定豆奶粉中鎳含量來保障我國食品安全。

    豆奶粉中鎳含量測定可以采樣GB 5009.138—2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鎳的測定》中規(guī)定的石墨爐原子吸收光譜法[6-7],但該方法穩(wěn)定性較差,易受載氣、樣品酸度等多種個因素的影響。GB 5009.268—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中多元素的測定》規(guī)定了電感耦合等離子體質(zhì)譜法(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)[8-9]與電感耦合等離子體發(fā)射光譜法[10-11],其中ICP-MS具有靈敏度高、檢出限低、線性范圍寬等優(yōu)勢。然而國標(biāo)中使用的壓力罐消解法與微波消解法等樣品前處理技術(shù)普遍存在趕酸時間長、效率低等不足[12-13],超級微波消解具有空白低、污染少、酸加入量少等優(yōu)勢,且消解完全后無需趕酸,消解能力更強(qiáng)[14]。因此,超級微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法是測定豆奶粉中鎳含量極具潛力的方法。

    不確定度是根據(jù)測定方法所用到的信息表征賦予被測量值分散性的非負(fù)參數(shù),能夠反映測量結(jié)果受測量誤差影響的不確定程度。豆奶粉中鎳的不確定度評定與優(yōu)化對于評估超級微波消解–電感耦合等離子體質(zhì)譜法的不確定程度、提升豆奶粉中鎳安全風(fēng)險評價的準(zhǔn)確度等具有現(xiàn)實意義。黃姍、韓偉立、楊愛君等研究了ICP-MS法測定食品中的重金屬的不確定度[15-17],馬玉婷、陳璐、康靜艷等具體探討了ICP-MS法測定食品中鎳的不確定度[18-20],侯建榮等研究了 ICP-MS法測定豆奶粉中鎘的不確定度[21],然而上述ICP-MS法的前處理技術(shù)主要采用國標(biāo)方法,且關(guān)于豆奶粉中鎳含量測定不確定度的相關(guān)研究尚未見報道。本文依據(jù)JJF1059.1—2012《測量不確定度評定與表示》與 CNAS—GL006:2019《化學(xué)分析中不確定度的評估指南》探討超級微波消解–電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定豆奶粉中鎳含量的不確定度評定與優(yōu)化問題。一方面,建立不確定度評定的數(shù)學(xué)模型,分析不確定度的主要來源并評定不確定度分量,進(jìn)而計算合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度與擴(kuò)展不確定度;另一方面,分析不同來源對不確定度的影響大小,并提出減小不確定度的可能優(yōu)化方法,為提升豆奶粉中鎳含量測定與安全風(fēng)險評價的準(zhǔn)確度提供參考依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    豆奶粉樣品為隨機(jī)采集于當(dāng)?shù)爻械氖惺鄱鼓谭郏ㄆ放疲壕S維豆奶粉,生產(chǎn)廠家:維維食品飲料股份有限公司,生產(chǎn)日期:2022年 2月 21日,生產(chǎn)地點:江蘇徐州);豆奶粉中鎳質(zhì)控樣(ZKQC5210):批號P25295,河南標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研發(fā)中心。

    濃硝酸(痕量金屬級):美國Fisher化學(xué)公司;鎳標(biāo)準(zhǔn)儲備液(1 000 μg/mL):國家鋼鐵材料測試中心;內(nèi)標(biāo)儲備液:銠溶液(100 μg/mL):國家有色金屬及電子材料分析測試中心;質(zhì)譜調(diào)諧液:鈰、鈷、鋰、鈦、釔混合液(均為10 μg/mL):美國Agilent公司;實驗用水均為Milli-Q超純水。

    1.2 儀器與設(shè)備

    UltraWAVE超級微波消解儀:北京萊伯泰科儀器股份有限公司;7700X電感耦合等離子體質(zhì)譜儀:美國 Agilent公司;BSA224S-CW電子天平:德國Sartorius公司;Milli-Q超純水處理系統(tǒng):美國 Millipore公司;100-1000 μL移液器、0.5-5 mL移液器:德國Eppendorf公司。

    1.3 實驗方法

    1.3.1 樣品前處理

    準(zhǔn)確稱取0.5 g樣品(精確至0.001 g)于15 mL消解管中,加入3 mL濃硝酸,加蓋放置1 h后放入超級微波消解儀中,按照優(yōu)化后的升溫程序(見表1)進(jìn)行消解。消解完畢冷卻后取出,并用少量超純水多次洗滌消解管,轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中,用超純水稀釋至刻度,混勻備用,同時制備試劑空白。

    表1 超級微波消解升溫程序Table 1 Heating program of ultra-wave digestion

    1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配置

    準(zhǔn)確吸取0.1 mL 鎳標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液,用5%硝酸稀釋定容至100 mL,得到質(zhì)量濃度為1 000 μg/L的鎳標(biāo)準(zhǔn)使用液。分別移取鎳標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 mL于100 mL容量瓶中,用 5%硝酸定容至刻度,得到質(zhì)量濃度為0.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0 μg/L 的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

    1.3.3 樣品測定

    參考 GB 5009.268—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中多元素的測定》第一法對消解液進(jìn)行測定,其中 ICP-MS工作條件見表2。選取鎳的質(zhì)量數(shù)60,采用八級桿氦模式及四級桿質(zhì)量過濾器消除相應(yīng)的質(zhì)譜型干擾,在ICP-MS的動能歧視(kinetic energy discrimination,KED)模式下利用碰撞/反應(yīng)池技術(shù)除去多原子離子的干擾,同時采用銠為內(nèi)標(biāo)元素消除非質(zhì)譜干擾。

    表2 ICP-MS工作條件Table 2 Working conditions of ICP-MS

    1.3.4 鎳含量的數(shù)學(xué)模型

    豆奶粉中鎳含量的測定結(jié)果按以下公式計算:

    式中,X為豆奶粉中鎳的含量,mg/kg;ρ與0ρ分別表示豆奶粉樣品消解液與空白溶液中鎳的質(zhì)量濃度,μg/L;V為樣品消解液定容體積,mL;f為稀釋倍數(shù);m為樣品稱取質(zhì)量,g。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 測定結(jié)果及方法學(xué)驗證

    利用超級微波消解–電感耦合等離子質(zhì)譜法測定豆奶粉中的鎳含量,測定方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線為Y=0.0830X+0.0114,在質(zhì)量濃度 0~50 μg/L 范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)為0.999 9。方法的檢出限為 0.002 mg/kg,加標(biāo)回收率為 91.37%~106.46%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.19%~3.22%。

    同時,按照與豆奶粉樣品相同的方法,對豆奶粉中鎳質(zhì)控樣(ZKQC5210)進(jìn)行消解和測定,質(zhì)控樣品的測定值為2.23 mg/kg,測定結(jié)果在標(biāo)定范圍(2.24±0.40) mg/kg之內(nèi),表明方法準(zhǔn)確度較高。

    2.2 不確定度來源識別與評定分類

    超級微波消解–電感耦合等離子質(zhì)譜法測定豆奶粉中鎳的不確定度來源依照測定過程具體可分為6個方面,具體見表3,且根據(jù)不確定度來源的特點,分別選取不同的評定分類,其中A類評定是指對獨立重復(fù)測定的量值用統(tǒng)計分析方法進(jìn)行不確定度的評定,B類評定主要是指通過判斷量值的可能值區(qū)間與概率分布對不確定度進(jìn)行的評定。

    表3 不確定度來源與評定分類Table 3 Sources and evaluation types of uncertainty

    2.3 不確定度分量的評定

    2.3.1 樣品稱重

    測定使用的天平為特種準(zhǔn)確度級,以其檢定證書標(biāo)示的結(jié)果為依據(jù)值確定不確定度。

    天平偏載引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度采用B類評定方法,證書規(guī)定的最大允許誤差為±0.5 mg,概率采用矩形分析,即包含因子取,則標(biāo)準(zhǔn)不確定度為。

    天平重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度也采用B類評定方法,由證書規(guī)定的最大允許誤差±0.1 mg以及矩形分布對應(yīng)的包含因子,計算其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為。

    天平示值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度同樣采用B類評定方法最大允許誤差為±0.2 mg,包含因子取,則標(biāo)準(zhǔn)不確定度為。

    樣品稱重量為0.5 g,需要2次獨立稱重(去皮與樣重),因此樣品稱重的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    2.3.2 消解液定容

    JJG196—2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》規(guī)定在20 ℃時50.0 mL容量瓶允差為±0.05 mL,采用三角分布,即,則其體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度為。同時,考慮溫度影響,這里采用水的體積膨脹系數(shù)β= 0 .000 208℃-1近似溶液的體積膨脹系數(shù),實驗室溫度變化為±4 ℃,并采用矩形分布,即,則其50 mL容量瓶溫度標(biāo)準(zhǔn)不確定度為。因此,消解液定容引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    2.3.3 消解不均勻性

    利用超級微波消解儀對加入硝酸后的樣品進(jìn)行消解時,儀器的功率、溫度、時間、壓力等因素可能影響樣品消解的均勻性,進(jìn)而引入不確定度。加標(biāo)回收實驗的統(tǒng)計結(jié)果見表4,由于每組的實驗次數(shù)相同,則合并標(biāo)準(zhǔn)偏差為sp=(2.37% + 1 .19% + 3 .22%)/3 = 2 .26%,此時標(biāo)準(zhǔn)不確定度為。由表4還可計算合并均值:

    表4 加標(biāo)回收實驗結(jié)果統(tǒng)計(n=6)Table 4 Statistics results of standard additionexperiments(n=6)

    因此相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    2.3.4 標(biāo)準(zhǔn)工作液的配置

    2.3.4.1 鎳標(biāo)準(zhǔn)儲備液 鎳標(biāo)準(zhǔn)儲備液證書給出鎳濃度值與擴(kuò)展不確定度分別為1 000 μg/mL與10 μg/mL,其中k=2,則由鎳標(biāo)準(zhǔn)儲備液引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定為

    2.3.4.2 鎳標(biāo)準(zhǔn)使用液 鎳標(biāo)準(zhǔn)使用液的不確定度主要源自鎳標(biāo)準(zhǔn)儲備液、溶液移取與溶液定容。溶液移取使用1 000 μL的移液器,在20 ℃時其最大允許誤差為±0.001 mL,故按照矩形分布時其體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度為;同時考慮溫度影響,參考 2.2.2消解液定容可知,1 000 μL的移液器的溫度標(biāo)準(zhǔn)不確定度為,因此相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    溶液定容參考JJG196—2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》,其中規(guī)定在20 ℃時100.0 mL容量瓶允差為±0.1 mL,同樣采用三角分布,即,則其體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度為。同時,100 mL容量瓶的溫度標(biāo)準(zhǔn)不確定度為。因此,溶液定容引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為因此綜合上述三個方面可計算鎳標(biāo)準(zhǔn)使用液的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度:

    2.3.4.3 不同濃度的鎳標(biāo)準(zhǔn)工作液 不同濃度的鎳標(biāo)準(zhǔn)工作液由鎳標(biāo)準(zhǔn)使用液經(jīng)稀釋定容配制而成,因此其不確定度主要源于鎳標(biāo)準(zhǔn)使用液、溶液移取的移液管以及溶液定容的容量瓶。鎳標(biāo)準(zhǔn)使用液的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度已經(jīng)計算獲得,溶液定容采用的是100 mL容量瓶,其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度在計算鎳標(biāo)準(zhǔn)使用液的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度時也已經(jīng)計算獲得,即urel(V100)=0.00063,因此下面主要考慮移液管引入的不確定度。

    溶液移取使用的5 mL移液器,其在不同檢定點的允許誤差如表5所示,引入的不確定度主要考慮移液器的體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度與溫度標(biāo)準(zhǔn)不確定度,其中概率采用矩形分布,即,溶液的體積膨脹系數(shù)近似采用水的體積膨脹系數(shù)β= 0 .000 208℃-1,同時實驗室溫度變化為±4 ℃,具體分析結(jié)果見表5,分別給出了移液器對不同濃度的鎳標(biāo)準(zhǔn)工作溶液引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

    表5 移液器引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度Table 5 Relative standard uncertainty introduced by pipette

    按照相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度的合成公式,不同濃度的鎳標(biāo)準(zhǔn)工作液的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為:

    此時,鎳標(biāo)準(zhǔn)工作液引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    2.3.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合

    標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合時,針對每個濃度的鎳標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)行3次平行測定,共進(jìn)行p=6組測定,此時n=3×6= 18。經(jīng)過最小二乘擬合求得線性方程為Y=0.0830X+0.0114,其中相關(guān)系數(shù)為 0.999 9。測定結(jié)果以及初步數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果見表6,則據(jù)此計算標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合剩余標(biāo)準(zhǔn)差為

    表6 鎳標(biāo)準(zhǔn)工作溶液測定結(jié)果及統(tǒng)計Table 6 Statistics and determination results of nickel standard working solution

    式中,Yi,j為第i組測定中第j個平行的測定結(jié)果,Xi為第i組測定的鎳標(biāo)準(zhǔn)工作液的濃度。樣品中鎳含量的平均濃度可由表7中測定結(jié)果求得,即= 3 8.25 μg/L,且鎳標(biāo)準(zhǔn)工作液濃度的均值為= 2 5.00 μg/L,因此標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    表7 豆奶粉中鎳含量測定結(jié)果Table 7 Determination results of nickel content in soy milk powder

    則標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    2.3.6 樣品測定重復(fù)性

    利用超級微波消解–電感耦合等離子體質(zhì)譜法重復(fù)測定豆奶粉樣品中鎳含量6次,即m=6,測定結(jié)果見表7,則按照A類評定方法,首先計算樣品中鎳含量的標(biāo)準(zhǔn)差:

    則鎳含量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    因此樣品重復(fù)性引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    2.4 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度的計算

    依據(jù)不確定度分量的評定,測定方法的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

    則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u=urel×=0.1111 mg/kg,并取置信概率為95%,即包含因子為k=2,擴(kuò)展不確定度為U=k×u= 0.222 2 mg/kg。因此超級微波消解–電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定豆奶粉中的鎳含量為:(3.825±0.222) mg/kg(k=2)。

    2.5 不確定度分析與優(yōu)化

    基于超級微波消解–電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定豆奶粉中鎳含量的不確定度計算過程,不同不確定度分量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度如圖1所示,可知影響測定不確定度的主要因素由強(qiáng)到弱依次為:標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配置>標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合>消解不均勻性>樣品測定重復(fù)性>樣品稱重>消解液定容。盡管降低實驗儀器與設(shè)備的允許誤差以及提升試劑與材料的含量精度是降低方法不確定度的根本途徑,但改進(jìn)測定方法也可以實現(xiàn)不確定度的優(yōu)化。下面在不改變實驗儀器設(shè)備與試劑材料的前提下,探討不確定度優(yōu)化的可能途徑。

    圖1 不同不確定度分量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度Fig.1 Relative standard uncertainty of different uncertainty components

    2.5.1 優(yōu)化標(biāo)準(zhǔn)工作液的配置

    標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配置主要包括由標(biāo)準(zhǔn)儲備液配置標(biāo)準(zhǔn)使用液,以及由標(biāo)準(zhǔn)使用液配置標(biāo)準(zhǔn)工作液兩個過程。通過分析不確定度分量可知,溶液移取是溶液配置中引入不確定度的主要來源,特別是當(dāng)移取的溶液體積較小時,引入的不確定度較大。因為由標(biāo)準(zhǔn)儲備液配置標(biāo)準(zhǔn)使用液過程僅移取了0.1 mL溶液,因此主要通過優(yōu)化由標(biāo)準(zhǔn)儲備液配置標(biāo)準(zhǔn)使用液的過程,降低方法不確定度。

    由標(biāo)準(zhǔn)儲備液配置標(biāo)準(zhǔn)使用液的原過程為:準(zhǔn)確吸取0.1 mL鎳標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液,用5%硝酸稀釋定容至100 mL,得到質(zhì)量濃度為1 000 μg/L的鎳標(biāo)準(zhǔn)使用液。優(yōu)化后的配置過程為:準(zhǔn)確吸取1 mL 標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液,用5%硝酸稀釋定容至100 mL,得到質(zhì)量濃度為10 000 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)中間液;再準(zhǔn)確吸取10 mL標(biāo)準(zhǔn)中間液,用5%硝酸稀釋定容至100 mL,得到質(zhì)量濃度為1 000 μg/L的鎳標(biāo)準(zhǔn)使用液。

    計算優(yōu)化后引入的不確定度。吸取1 mL標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液使用1 000 μL的移液器,在20 ℃時其最大允許誤差為±0.001 mL;吸取10 mL標(biāo)準(zhǔn)中間液使用10 mL移液器,在20 ℃時其最大允許誤差為±0.03 mL。綜合考慮定容等引入的不確定度,計算標(biāo)準(zhǔn)使用液的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(N2)由0.007 7下降至0.005 2,進(jìn)一步計算標(biāo)準(zhǔn)工作液的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(N3)由0.020 5下降至0.015 5。

    2.5.2 優(yōu)化標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合

    由標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合的不確定度計算公式可知,在標(biāo)準(zhǔn)曲線及其擬合剩余標(biāo)準(zhǔn)差不變的前提下,增加每個濃度標(biāo)準(zhǔn)工作液的平行測定次數(shù)可以有效降低標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的不確定度。例如將平行測定次數(shù)增加到6次,則標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合引入的不確定度urel(S)由0.016 7下降至0.015 9。

    調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)工作液的濃度使得其濃度均值與樣品濃度均值相接近,會對降低標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合的不確定度產(chǎn)生積極作用,但是會影響標(biāo)準(zhǔn)工作液的配置引入的不確定度,因此需要具體分析以實現(xiàn)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的下降。

    2.5.3 優(yōu)化消解不均勻性

    由消解不均勻性引入的不確定度計算公式可知,增加每組加標(biāo)回收實驗的平行實驗次數(shù),在平均回收率與平均實驗偏差基本不變的前提下可以降低其不確定度。當(dāng)平行次數(shù)由6次增加到12次時,消解不均勻性引入的不確定度由 0.009 4下降至0.006 7。

    2.5.4 優(yōu)化樣品測定重復(fù)性

    由樣品測定重復(fù)性引入的不確定度計算公式可知,在鎳含量均值與標(biāo)準(zhǔn)差基本不變的前提下,增加樣品的測定次數(shù)能夠降低其不確定度。當(dāng)測定次數(shù)從6次增加到12次時,樣品測定重復(fù)性引入的不確定度由0.007 4下降至0.005 2。

    2.5.5 不確定度優(yōu)化結(jié)果

    采取上述不確定度優(yōu)化方法后,超級微波消解–電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定豆奶粉中鎳含量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度由0.029 0下降至0.023 8。特別需要注意的是上述優(yōu)化措施僅考慮測定方法的改進(jìn),如果同時采用允許誤差更小的儀器設(shè)備以及含量精度更高的材料試劑,相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度還會可進(jìn)一步下降,在此不再贅述。

    3 結(jié)論

    本研究對超級微波消解–電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定豆奶粉中鎳的不確定度進(jìn)行了評定與優(yōu)化,分析了不確定度的來源并評定了其不確定度分量,進(jìn)而計算了合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度與擴(kuò)展不確定度。結(jié)果表明,豆奶粉中鎳含量的擴(kuò)展不確定度為 0.222 mg/kg,即測定結(jié)果為(3.825±0.222) mg/kg(k=2)。同時影響不確定度的主要因素由強(qiáng)到弱依次為:標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配置>標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合>消解不均勻性>樣品測定重復(fù)性>樣品稱重>消解液定容,因此優(yōu)化標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配置與標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合是不確定度的主要來源,通過改進(jìn)溶液移取方式、增加平行測定次數(shù)等方式可以將不確定度由0.029 0下降至0.023 8。通過對測定方法不確定度的評定與優(yōu)化,可為提升豆奶粉中鎳含量測定與安全風(fēng)險評價的準(zhǔn)確度提供參考依據(jù)。

    猜你喜歡
    工作液質(zhì)譜法電感
    QuEChERS-氣相色譜-質(zhì)譜法測定植物油中16種鄰苯二甲酸酯
    氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定PM2.5中7種指示性多氯聯(lián)苯和16種多環(huán)芳烴
    基于NCP1608B的PFC電感設(shè)計
    HSWEDM加工中工作液性能變化及其對電極絲損耗影響的研究
    超聲提取/氣相色譜-質(zhì)譜法測定紅樹林沉積物中蒲公英萜醇
    質(zhì)譜法測定西安脈沖反應(yīng)堆99Tc嬗變率
    裂縫性致密儲層工作液損害機(jī)理及防治方法
    隔離型開關(guān)電感準(zhǔn)Z源逆變器
    改進(jìn)型抽頭電感準(zhǔn)Z源逆變器
    基于MSP430G2553的簡易數(shù)字電感表
    河南科技(2014年14期)2014-02-27 14:12:08
    日日夜夜操网爽| 中文字幕av在线有码专区| 老司机福利观看| 少妇的丰满在线观看| 国产成人啪精品午夜网站| 久久久国产成人精品二区| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国产日本99.免费观看| 美女 人体艺术 gogo| 欧美黄色淫秽网站| 无人区码免费观看不卡| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲av电影不卡..在线观看| 99热这里只有精品一区 | 91麻豆av在线| 午夜成年电影在线免费观看| xxx96com| 韩国av一区二区三区四区| 一个人看视频在线观看www免费 | 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 在线观看舔阴道视频| 老司机深夜福利视频在线观看| 不卡av一区二区三区| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国产精品久久视频播放| 久久久久久久精品吃奶| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 亚洲av成人一区二区三| 精品无人区乱码1区二区| 久久久国产精品麻豆| 日韩欧美精品v在线| 日本成人三级电影网站| 亚洲第一电影网av| 久久性视频一级片| 国产欧美日韩精品亚洲av| 麻豆国产97在线/欧美| 91在线精品国自产拍蜜月 | 51午夜福利影视在线观看| 欧美黑人巨大hd| 桃红色精品国产亚洲av| 一级作爱视频免费观看| 国产69精品久久久久777片 | 久久这里只有精品中国| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 最近视频中文字幕2019在线8| 国产成人精品无人区| 一本久久中文字幕| 亚洲人成电影免费在线| 国产成人aa在线观看| www国产在线视频色| 久久伊人香网站| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 免费一级毛片在线播放高清视频| 性色avwww在线观看| 免费看美女性在线毛片视频| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 亚洲精华国产精华精| 国产亚洲av嫩草精品影院| 午夜激情欧美在线| 欧美中文日本在线观看视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 免费一级毛片在线播放高清视频| 色老头精品视频在线观看| 久久精品91蜜桃| 午夜福利18| 少妇人妻一区二区三区视频| 男人舔女人的私密视频| www日本黄色视频网| 欧美午夜高清在线| 免费高清视频大片| 91av网站免费观看| 亚洲五月天丁香| 久久性视频一级片| 免费在线观看亚洲国产| 日本三级黄在线观看| 真人做人爱边吃奶动态| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 日本成人三级电影网站| 国产精品影院久久| 男女下面进入的视频免费午夜| АⅤ资源中文在线天堂| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 美女cb高潮喷水在线观看 | 精品不卡国产一区二区三区| 日韩免费av在线播放| 国产一区二区在线观看日韩 | 两个人的视频大全免费| 国产精品久久久av美女十八| 草草在线视频免费看| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 国产淫片久久久久久久久 | 我的老师免费观看完整版| 日本免费一区二区三区高清不卡| 国产精品av视频在线免费观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 制服丝袜大香蕉在线| 男插女下体视频免费在线播放| 一进一出抽搐动态| 精品久久久久久成人av| 国产精品电影一区二区三区| 网址你懂的国产日韩在线| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产免费av片在线观看野外av| 国产精品爽爽va在线观看网站| 69av精品久久久久久| 99在线视频只有这里精品首页| 亚洲欧美精品综合久久99| 看免费av毛片| 国内精品一区二区在线观看| 12—13女人毛片做爰片一| 一进一出好大好爽视频| 舔av片在线| 久久久久国内视频| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 99热这里只有精品一区 | 国产精品综合久久久久久久免费| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久中文看片网| 99国产综合亚洲精品| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 亚洲电影在线观看av| 日本五十路高清| 亚洲av美国av| 国产成人精品久久二区二区91| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产激情久久老熟女| 午夜日韩欧美国产| 亚洲中文字幕日韩| 国产一区在线观看成人免费| 淫秽高清视频在线观看| 亚洲成av人片免费观看| 狂野欧美激情性xxxx| 在线国产一区二区在线| 身体一侧抽搐| 国产精品久久久久久精品电影| 69av精品久久久久久| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 久久人妻av系列| h日本视频在线播放| av天堂在线播放| АⅤ资源中文在线天堂| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产亚洲欧美98| 精品一区二区三区av网在线观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 老熟妇仑乱视频hdxx| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 午夜福利免费观看在线| a在线观看视频网站| 狂野欧美激情性xxxx| 一级毛片高清免费大全| 日韩中文字幕欧美一区二区| 美女午夜性视频免费| 哪里可以看免费的av片| 老鸭窝网址在线观看| 国产成人av教育| 亚洲五月婷婷丁香| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲av熟女| 亚洲av熟女| 啪啪无遮挡十八禁网站| av视频在线观看入口| 我要搜黄色片| 免费大片18禁| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 舔av片在线| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 中文在线观看免费www的网站| 两人在一起打扑克的视频| 国产欧美日韩一区二区精品| 两性夫妻黄色片| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产精品精品国产色婷婷| 哪里可以看免费的av片| 18禁国产床啪视频网站| 丁香欧美五月| 亚洲精品色激情综合| 在线观看午夜福利视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 国语自产精品视频在线第100页| 国产爱豆传媒在线观看| 欧美午夜高清在线| 国产黄色小视频在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产精品1区2区在线观看.| 97碰自拍视频| 久久香蕉国产精品| 啪啪无遮挡十八禁网站| 成年免费大片在线观看| 午夜精品一区二区三区免费看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 婷婷丁香在线五月| 一级毛片精品| 日韩中文字幕欧美一区二区| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲人成电影免费在线| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 国产精品99久久99久久久不卡| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产亚洲欧美在线一区二区| 毛片女人毛片| 精品久久久久久久久久久久久| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 最好的美女福利视频网| 久久精品影院6| 又大又爽又粗| 老司机福利观看| 一本综合久久免费| 亚洲乱码一区二区免费版| 精品国产乱码久久久久久男人| 夜夜夜夜夜久久久久| 一级毛片精品| 国产极品精品免费视频能看的| 此物有八面人人有两片| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 午夜免费激情av| 老司机福利观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 成人一区二区视频在线观看| 怎么达到女性高潮| 国内精品久久久久精免费| 久久久久久久久免费视频了| 日本精品一区二区三区蜜桃| 日本五十路高清| 少妇人妻一区二区三区视频| 色在线成人网| 神马国产精品三级电影在线观看| 久久久久久九九精品二区国产| 亚洲精品一区av在线观看| 免费在线观看影片大全网站| 久久久久久九九精品二区国产| 波多野结衣高清无吗| 国产欧美日韩一区二区三| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品永久免费网站| 在线观看66精品国产| 国产免费av片在线观看野外av| a级毛片在线看网站| 国产成人啪精品午夜网站| 岛国在线观看网站| www日本黄色视频网| 男女之事视频高清在线观看| 99久国产av精品| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲成人中文字幕在线播放| 久久久精品欧美日韩精品| 午夜精品久久久久久毛片777| 麻豆一二三区av精品| 又粗又爽又猛毛片免费看| 久久久国产精品麻豆| 亚洲人与动物交配视频| 99久久精品一区二区三区| 男人舔女人的私密视频| 久久久久久大精品| 无人区码免费观看不卡| 色综合婷婷激情| 国产三级在线视频| 我要搜黄色片| 又爽又黄无遮挡网站| 又黄又粗又硬又大视频| 成人三级黄色视频| 色播亚洲综合网| 国产av一区在线观看免费| 亚洲精品在线美女| 99在线人妻在线中文字幕| 麻豆成人午夜福利视频| 免费观看精品视频网站| 不卡一级毛片| 久久久水蜜桃国产精品网| 国产日本99.免费观看| 欧美激情久久久久久爽电影| 美女免费视频网站| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 国产精品国产高清国产av| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 亚洲黑人精品在线| www.熟女人妻精品国产| 日韩国内少妇激情av| 他把我摸到了高潮在线观看| 日本 欧美在线| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 国产免费av片在线观看野外av| 观看美女的网站| 国产单亲对白刺激| 国内精品久久久久精免费| 欧美一区二区精品小视频在线| 欧美一区二区国产精品久久精品| 美女 人体艺术 gogo| 国产熟女xx| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 成人无遮挡网站| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 三级国产精品欧美在线观看 | 免费在线观看日本一区| 日韩免费av在线播放| 极品教师在线免费播放| 亚洲男人的天堂狠狠| 欧美三级亚洲精品| 麻豆国产97在线/欧美| 国内精品久久久久久久电影| 人妻久久中文字幕网| 亚洲专区字幕在线| 国产精品久久久av美女十八| www.999成人在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产主播在线观看一区二区| 后天国语完整版免费观看| 在线国产一区二区在线| 欧美av亚洲av综合av国产av| 色精品久久人妻99蜜桃| 淫妇啪啪啪对白视频| 神马国产精品三级电影在线观看| 91在线精品国自产拍蜜月 | 免费在线观看日本一区| 男女午夜视频在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国内精品久久久久精免费| 午夜免费成人在线视频| 色播亚洲综合网| 国产精品电影一区二区三区| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲五月婷婷丁香| 中文字幕高清在线视频| ponron亚洲| 亚洲av第一区精品v没综合| 男女那种视频在线观看| 日本黄大片高清| av在线天堂中文字幕| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 草草在线视频免费看| 欧美色视频一区免费| 日韩国内少妇激情av| 97超视频在线观看视频| 99久久国产精品久久久| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 日韩免费av在线播放| 欧美zozozo另类| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲美女黄片视频| 亚洲精华国产精华精| 欧美最黄视频在线播放免费| 国产精品久久久av美女十八| 男人的好看免费观看在线视频| 成人精品一区二区免费| www.自偷自拍.com| 色播亚洲综合网| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 久久欧美精品欧美久久欧美| 狠狠狠狠99中文字幕| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产黄色小视频在线观看| 天堂影院成人在线观看| 国产亚洲av高清不卡| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲国产中文字幕在线视频| 日韩欧美 国产精品| 夜夜爽天天搞| 99久久精品一区二区三区| 一a级毛片在线观看| 99久久国产精品久久久| 网址你懂的国产日韩在线| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产69精品久久久久777片 | a级毛片a级免费在线| 女人被狂操c到高潮| 日韩中文字幕欧美一区二区| 国产精品精品国产色婷婷| svipshipincom国产片| 悠悠久久av| 免费搜索国产男女视频| 欧美日本视频| 在线免费观看的www视频| 国产成人欧美在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 精品久久久久久久末码| 国产亚洲精品av在线| 国产精品一区二区三区四区久久| 日本黄色片子视频| 国产极品精品免费视频能看的| 亚洲av第一区精品v没综合| 一级毛片女人18水好多| 一区二区三区高清视频在线| 久久中文字幕一级| 亚洲 欧美一区二区三区| 热99在线观看视频| 欧美色欧美亚洲另类二区| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 日韩欧美免费精品| 成人一区二区视频在线观看| 一a级毛片在线观看| 无人区码免费观看不卡| 女同久久另类99精品国产91| 国产黄色小视频在线观看| 99热精品在线国产| 亚洲激情在线av| 免费看日本二区| 男人舔女人的私密视频| 麻豆av在线久日| 欧美日韩国产亚洲二区| 亚洲av美国av| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 最近最新免费中文字幕在线| 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产精品久久电影中文字幕| 日韩精品青青久久久久久| 久久精品91无色码中文字幕| 无限看片的www在线观看| 亚洲熟妇熟女久久| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲国产精品999在线| a在线观看视频网站| www日本在线高清视频| 国产精品爽爽va在线观看网站| 日韩大尺度精品在线看网址| 亚洲片人在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 久久久国产成人精品二区| 999精品在线视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 91在线观看av| www.999成人在线观看| 欧美国产日韩亚洲一区| 无遮挡黄片免费观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 观看免费一级毛片| 国产精品1区2区在线观看.| 久久中文字幕人妻熟女| 99热这里只有是精品50| 草草在线视频免费看| 国产成人欧美在线观看| 大型黄色视频在线免费观看| 两性夫妻黄色片| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲黑人精品在线| 亚洲专区字幕在线| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产综合懂色| 亚洲片人在线观看| 99热6这里只有精品| 身体一侧抽搐| 又大又爽又粗| 日韩精品中文字幕看吧| 久久中文字幕人妻熟女| 中文字幕久久专区| 91麻豆精品激情在线观看国产| 午夜福利成人在线免费观看| 欧美一区二区精品小视频在线| 久久九九热精品免费| 国产亚洲av高清不卡| 亚洲av第一区精品v没综合| 亚洲国产欧美网| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 久久久精品大字幕| 丰满的人妻完整版| 精品久久蜜臀av无| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 精品欧美国产一区二区三| 午夜两性在线视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 不卡av一区二区三区| 亚洲性夜色夜夜综合| 国产1区2区3区精品| 国产黄a三级三级三级人| av黄色大香蕉| 国产精品av视频在线免费观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 日韩欧美 国产精品| 美女cb高潮喷水在线观看 | 免费搜索国产男女视频| 欧美乱码精品一区二区三区| 成人特级av手机在线观看| 一级毛片女人18水好多| 欧美黄色片欧美黄色片| 欧美大码av| 亚洲片人在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产亚洲欧美98| 久久久久亚洲av毛片大全| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 精品电影一区二区在线| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲成人免费电影在线观看| 最近最新免费中文字幕在线| 成人国产综合亚洲| av视频在线观看入口| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 免费看美女性在线毛片视频| 亚洲av片天天在线观看| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 精品国产乱子伦一区二区三区| 在线免费观看的www视频| av黄色大香蕉| 美女cb高潮喷水在线观看 | 一个人观看的视频www高清免费观看 | 成人永久免费在线观看视频| 国产精品爽爽va在线观看网站| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产精品一区二区三区四区久久| 亚洲人成网站高清观看| 久久中文看片网| 中文字幕最新亚洲高清| 精品国产美女av久久久久小说| 高清在线国产一区| 他把我摸到了高潮在线观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国产免费av片在线观看野外av| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 搡老岳熟女国产| 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲自拍偷在线| 欧美3d第一页| 亚洲国产精品999在线| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 在线观看日韩欧美| 大型黄色视频在线免费观看| 在线观看免费午夜福利视频| 亚洲专区中文字幕在线| 国产成人aa在线观看| 日韩精品青青久久久久久| 久久久久性生活片| 国产av在哪里看| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲国产精品999在线| 成人三级做爰电影| 国产高清激情床上av| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 亚洲激情在线av| 亚洲av成人精品一区久久| 长腿黑丝高跟| 波多野结衣巨乳人妻| 综合色av麻豆| 久久精品国产综合久久久| 99国产综合亚洲精品| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 午夜亚洲福利在线播放| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 天天一区二区日本电影三级| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 亚洲色图av天堂| 免费搜索国产男女视频| 婷婷精品国产亚洲av| 麻豆av在线久日| 精品国产亚洲在线| 后天国语完整版免费观看| 国产高清视频在线播放一区| 欧美日韩一级在线毛片| 精品电影一区二区在线| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 久久精品人妻少妇| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 久久国产乱子伦精品免费另类| 中出人妻视频一区二区| 精品国产三级普通话版| av黄色大香蕉| 日韩欧美三级三区| 可以在线观看毛片的网站| 九九热线精品视视频播放| 成人永久免费在线观看视频| 欧美zozozo另类| 日本成人三级电影网站| 欧美乱妇无乱码| 好男人电影高清在线观看| e午夜精品久久久久久久| 国产精品久久久av美女十八| 国产成人啪精品午夜网站| 欧美黑人欧美精品刺激| 99国产精品99久久久久| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 久久久久九九精品影院| 一个人看视频在线观看www免费 | 我要搜黄色片| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 亚洲国产欧美一区二区综合| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产美女午夜福利| 少妇人妻一区二区三区视频| 久久伊人香网站| 1024香蕉在线观看| 国产精品电影一区二区三区| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲欧美日韩东京热| 国模一区二区三区四区视频 | 欧美成人一区二区免费高清观看 | 久久久久九九精品影院| 1000部很黄的大片| 桃色一区二区三区在线观看| 国产成人系列免费观看| 午夜成年电影在线免费观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 欧美高清成人免费视频www| av视频在线观看入口| 全区人妻精品视频| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 久久这里只有精品19|