酒醋鹽炙丹參物性指標(biāo)與脂溶性成分關(guān)聯(lián)性分析

王夢珂，王夢偉，陳天朝，2

1.河南中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院，河南 鄭州 450008；2.河南中醫(yī)藥大學(xué)第一附屬醫(yī)院，河南 鄭州450000

丹參為唇形科鼠尾草屬植物丹參Salvia miltiorrhiza Bge.的干燥根及根莖，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，其味苦、性微寒，歸心、肝經(jīng)，具有活血祛瘀、通經(jīng)止痛、清心除煩、涼血消癰等功效[1]，丹參含有水溶性成分（丹酚酸A、丹參莖葉總酚酸、丹酚酸B、迷迭香酸、丹參素等）、脂溶性成分（丹參酮ⅡA、丹參酮Ⅰ、隱丹參酮、甲基丹參酮等），其中以丹參脂溶性成分為代表的主要有隱丹參酮、丹參酮ⅡA等，水溶性成分為原兒茶醛、丹酚酸B等[2]。有研究表明，以脂溶性成分丹參酮ⅡA為代表的丹參酮類成分對(duì)舒張血管、抗食道癌、抗炎、抗纖維化等方面有一定的藥理作用[3-5]。隱丹參酮具有良好的抗乳腺癌、抗胃癌作用，毒副作用較小[6]。丹參經(jīng)炮制后其內(nèi)在成分與物性指標(biāo)發(fā)生一定的變化[7]，主要變化為外觀的形、色、氣、味、質(zhì)[8]。丹參常見的炮制方法有酒炙、醋炙、鹽水炒、炒、米炒、炒炭及豬血制等[9]，最常見的是酒、醋、鹽炙等。經(jīng)課題組前期研究，選擇具有代表性3種輔料酒、醋、鹽，對(duì)其進(jìn)行炮制研究。目前，中藥飲片及制劑的質(zhì)量控制大多關(guān)注化學(xué)成分含量及反映整體化學(xué)組成的色譜指紋圖譜，鮮有關(guān)注其物理屬性[10-11]?；瘜W(xué)成分研究雖多，但評(píng)價(jià)指標(biāo)較為單一，未能較全面反映飲片質(zhì)量。

飲片的化學(xué)成分和物理屬性共同影響著中藥質(zhì)量，中藥飲片的質(zhì)量控制需要綜合研究物理屬性與化學(xué)屬性以及2類指標(biāo)之間的相關(guān)性[12]。本試驗(yàn)從整體觀念出發(fā)，對(duì)丹參的固有屬性即物性指標(biāo)和化學(xué)成分進(jìn)行綜合考察[13]，在研究多指標(biāo)成分含量變化時(shí)，需確定內(nèi)在成分指標(biāo)的權(quán)重，采用主觀賦權(quán)的層次分析法（AHP）和客觀賦權(quán)的CRITIC法相結(jié)合對(duì)化學(xué)成分進(jìn)行綜合評(píng)分，以得到更具穩(wěn)定性、可靠性的權(quán)重[14-15]。以物性指標(biāo)（相對(duì)密度、pH值、吸水膨脹度、氧化值）與總黃酮、脂溶性成分丹參酮ⅡA和隱丹參酮的客觀指標(biāo)綜合性評(píng)價(jià)酒醋鹽炙丹參物性指標(biāo)與脂溶性成分的相關(guān)性，以及不同炮制方法對(duì)丹參飲片的影響，為丹參炮制品飲片質(zhì)量控制提供參考。

1 儀器與試藥

UliMate3000 高效液相色譜儀（賽默飛公司），Thermo Evolution 201紫外可見光分光光度計(jì)（美國賽默飛），HK250科導(dǎo)臺(tái)式超聲波清洗儀器（上海漢克科學(xué)儀器有限公司），膨脹度測定管（鄭州市金水區(qū)潤華化玻儀器供應(yīng)站），pFS-200p手壓封口機(jī)（溫州華珍機(jī)械有限公司），pHS-3C數(shù)字酸度計(jì)（上海雷磁儀器廠）。

丹參及酒、醋、鹽丹參飲片，安徽普仁中藥飲片有限公司，批號(hào)1804211，經(jīng)河南中醫(yī)藥大學(xué)第一附屬醫(yī)院施鈞瀚主任藥師鑒定為唇形科鼠尾草屬植物丹參Salvia miltiorrhiza Bge.的干燥塊根及炮制加工品；對(duì)照品丹參酮ⅡA（批號(hào)Y20J8C40264，純度≥98%）、隱丹參酮（批號(hào)H1208X45502，純度≥98%），上海源葉生物科技有限公司；蘆丁對(duì)照品（批號(hào)WDM3-201811，純度≥98%），中國食品藥品檢定研究院。

2 方法與結(jié)果

2.1 總黃酮含量測定

2.1.1 供試品溶液制備

精確稱取丹參及酒、醋、鹽丹參細(xì)粉（過4號(hào)篩）2.0 g，置150 mL錐形瓶中，加70%甲醇60 mL，超聲（頻率50 kHz，功率250 W）處理50 min，提取45 min，重復(fù)2次。提取合并濾液，過濾，濃縮，加70%甲醇定容至25 mL容量瓶。吸取1 mL稀釋后樣液，置25 mL容量瓶中，70%甲醇稀釋至刻度，搖勻，備用。

2.1.2 對(duì)照品溶液制備

精密稱取130 ℃減壓干燥至恒重的蘆丁對(duì)照品5.0 mg，置于25 mL容量瓶中，加70%甲醇適量，水浴上微熱溶解，放冷，加70%甲醇稀釋至刻度，搖勻，即得。

2.1.3 檢測波長確定

取2 mL蘆丁對(duì)照品溶液，進(jìn)行顯色處理，靜置15 min，于400～800 nm可見光波長范圍內(nèi)進(jìn)行掃描。結(jié)果在波長508 nm處有特征吸收峰，故確定508 nm為檢測波長。

2.1.4 線性關(guān)系考察

精密吸取對(duì)照品溶液，進(jìn)行顯色處理。于波長508 nm處測定吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)，蘆丁濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得回歸方程Y=16.554X-0.024 9（r=0.999 1），表明蘆丁在0.012～0.036 mg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

2.1.5 精密度試驗(yàn)

精密吸取蘆丁對(duì)照品溶液2.0 mL，按“2.1.3”項(xiàng)下方法，于波長508 nm處連續(xù)測定6次，計(jì)算RSD值，得RSD=0.28%，表明該儀器精密度良好。

2.1.6 穩(wěn)定性試驗(yàn)

精密吸取供試品溶液2.0 mL，按“2.1.3”項(xiàng)下方法，分別在10、20、30、40、50、60 min于波長508 nm處測定吸光度，計(jì)算RSD，得RSD=0.32%，表明該供試品在60 min內(nèi)穩(wěn)定性良好。

2.1.7 重復(fù)性試驗(yàn)

精密稱取丹參細(xì)粉6份，按“2.1.1”項(xiàng)下方法平行處理，按“2.1.3”項(xiàng)下方法，于508 nm波長處測定，計(jì)算RSD，得RSD=0.46%，表明該方法重復(fù)性良好。

2.1.8 樣品測定

丹參及酒、醋、鹽丹參的總黃酮含量依次為3.93、4.02、4.40、3.37 mg/g。

2.2 丹參酮ⅡA、隱丹參酮含量測定

2.2.1 色譜條件

采用Agilent 反向色譜柱HC-C18（4.6 mm×250 mm，5 μm），流動(dòng)相為乙腈-0.2%磷酸水（85∶15，V/V），流速1.0 mL/min，柱溫25 ℃，檢測波長270 nm，進(jìn)樣量10 μL。色譜圖見圖1。

圖1 酒醋鹽炙丹參的丹參酮ⅡA和隱丹參酮HPLC圖

2.2.2 對(duì)照品溶液制備

精密稱取丹參酮ⅡA 0.35 mg、隱丹參酮0.5 mg，置25 mL容量瓶中，以流動(dòng)相定容至刻度，搖勻，即得混合對(duì)照品溶液。

2.2.3 供試品溶液制備

精密稱取丹參及酒、醋、鹽丹參細(xì)粉1.00 g，加入流動(dòng)相20 mL，超聲（頻率50 kHz，功率250 W）處理30 min，冷卻至室溫。稱定質(zhì)量，用純水補(bǔ)足減失的質(zhì)量，過0.45 μm針式微孔濾膜，即得。

2.2.4 線性關(guān)系考察

吸取“2.2.2”項(xiàng)下混合對(duì)照品溶液，用甲醇配成丹參酮ⅡA 濃度為0.35、0.7、1.4、2.8、4.2、7.0、8.4 μg/mL，隱丹參酮濃度為0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、10.0、12.0 μg/mL的對(duì)照品溶液，按“2.2.1”項(xiàng)下色譜條件下分別進(jìn)樣測定，以峰面積為縱坐標(biāo)，對(duì)照品濃度（μg/mL）為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得線性回歸方程。丹參酮ⅡA為：Y=1.406 4X+0.076 9（r=1），表明丹參酮ⅡA在0.35～8.40 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好；隱丹參酮為：Y=1.111 6X+3.503（r=0.999 9），表明隱丹參酮在0.50～12.00 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

2.2.5 精密度試驗(yàn)

精密吸取隱丹參酮、丹參酮ⅡA的混合對(duì)照品溶液，重復(fù)進(jìn)樣6次，分別記錄隱丹參酮和丹參酮ⅡA峰面積，計(jì)算RSD。計(jì)算得隱丹參酮、丹參酮ⅡA峰面積RSD分別為0.079%、0.12%，表明儀器精度性良好。

2.2.6 穩(wěn)定性試驗(yàn)

精密吸取同一供試品溶液，分別于0、1、2、4、8、12、24 h，按“2.2.1”項(xiàng)下方法連續(xù)測定，記錄峰面積，計(jì)算RSD。結(jié)果隱丹參酮、丹參酮ⅡA峰面積RSD分別為0.046%、0.09%，表明供試品溶液在24 h內(nèi)穩(wěn)定性良好。

2.2.7 重復(fù)性試驗(yàn)

精密稱取丹參粉末（過4號(hào)篩）6份，按“2.2.3”項(xiàng)下方法制備得供試品溶液，并按“2.2.1”項(xiàng)下方法連續(xù)測定，分別記錄隱丹參酮和丹參酮ⅡA峰面積，計(jì)算隱丹參酮、丹參酮ⅡA 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的RSD 分別為1.57%、3.42%，表明該方法重復(fù)性良好。

2.2.8 加樣回收率試驗(yàn)

精密稱取0.5 g丹參粉末6份，分別置于具塞錐形瓶中，加入40 μg/mL隱丹參酮、丹參酮ⅡA對(duì)照品溶液1 mL，按“2.2.3”項(xiàng)下方法處理，按“2.2.1”項(xiàng)下色譜條件測定，記錄峰面積，隱丹參酮、丹參酮ⅡA的平均回收率為96.66%、97.06%，RSD 分別為0.55%、0.92%。

2.2.9 樣品含量測定

取丹參及酒、醋、鹽丹參粉末1 g，按“2.2.3”項(xiàng)下方法制備，按“2.2.1”項(xiàng)下色譜條件測定，每批樣品平行測定3次，取平均值。丹參及酒、醋、鹽丹參的丹參酮ⅡA 含量依次為384.76、389.48、395.19、382.66 μg/g；丹參及酒、醋、鹽丹參的隱丹參酮含量依次為241.5、245.84、249.24、230.77 μg/g。

2.3 物性指標(biāo)測定

2.3.1 吸水膨脹度

分別稱取丹參及酒、醋、鹽丹參5.0 g，用量筒量取100 mL蒸餾水，各飲片分別與蒸餾水共置于50 mL錐形瓶中，分別于0、5、10、20、40 min及1、2、4、8、16、24 h，過濾出飲片，將錐形瓶中液體倒進(jìn)量筒中讀取體積，記錄數(shù)據(jù)。選擇上述飲片吸水飽和時(shí)對(duì)應(yīng)時(shí)間，浸泡中藥飲片，記錄排開水體積差值，根據(jù)公式膨脹度（S）=膨脹后體積（V）÷飲片質(zhì)量（W）計(jì)算各飲片膨脹度，平行測定3份，取平均值。

2.3.2 pH值

準(zhǔn)確稱取丹參及酒、醋、鹽丹參約5.0 g，置于100 mL純化水中，室溫浸泡2 h，過濾并取濾液，用酸度計(jì)測定，記錄相同溫度的飲片pH值。

2.3.3 相對(duì)密度

稱量丹參及酒、醋、鹽丹參5.0 g，緩慢放入盛有50 mL液體石蠟的100 mL精密量筒中，待液體石蠟氣泡排出完畢凹液面穩(wěn)定時(shí)記錄體積。相對(duì)密度（g/mL）=飲片質(zhì)量（g）÷飲片體積（mL）。

2.3.4 氧化值

準(zhǔn)確稱取丹參及酒、醋、鹽丹參約5.0 g，置于500 mL圓底燒瓶中，加水200 mL，混勻后蒸餾，精確收集前50 mL餾分。精密稱取0.158 g的KMnO4，加純水溶解并定容于500 mL 容量瓶內(nèi)，配制成濃度為0.002 mol/L的KMnO4溶液，轉(zhuǎn)移至棕色試劑瓶內(nèi)保存?zhèn)溆?。精密稱取3.16 g的Na2S2O3，純水溶解并定容于1 000 mL 容量瓶中，配制成濃度為0.02 mol/L 的Na2S2O3溶液，轉(zhuǎn)移至棕色試劑瓶內(nèi)，緩緩煮沸10 min，冷卻，放置兩周后濾過備用。取丹參不同炮制品飲片，用移液管準(zhǔn)確量取5 mL餾分于滴定瓶內(nèi)，加入H2SO4水溶液（硫酸∶水=1∶4）和KMnO4溶液，振蕩均勻，室溫下靜置30 min，然后加入KI溶液，用Na2S2O3溶液進(jìn)行滴定，當(dāng)溶液由深黃色變成淺黃色時(shí)，加入淀粉指示劑1 mL，繼續(xù)滴定，當(dāng)顏色變?yōu)闊o色時(shí)，記錄消耗的Na2S2O3溶液體積（A），空白試驗(yàn)用等量水重復(fù)以上操作，記錄消耗Na2S2O3溶液體積（B），計(jì)算氧化值（Ox）。Ox=（B-A）×C×200/（5×0.002×V×M）。式中，OX即餾分消耗的KMnO4體積（mL/g），C 為Na2S2O3溶液濃度（mol/L），V 為餾分取樣量（mL），Na2S2O3與KMnO4反應(yīng)摩爾當(dāng)量比為5，KMnO4溶液濃度0.002 mol/L，樣品體積為200 mL，M為取樣量。

2.3.5 樣品測定

取丹參及酒、醋、鹽丹參樣品，測定吸水膨脹度、pH值、相對(duì)密度及氧化值，結(jié)果見表1。

表1 丹參及酒、醋、鹽丹參物性指標(biāo)測定結(jié)果

2.4 主客觀方法相結(jié)合確定各指標(biāo)權(quán)重

2.4.1 層次分析法

AHP是一種定性和定量相結(jié)合、系統(tǒng)化和層次化的分析方法，根據(jù)丹參中各指標(biāo)成分的含量及藥理活性，將指標(biāo)成分含量作為權(quán)重予以量化，確定各指標(biāo)的優(yōu)先順序?yàn)榈⑼駻>隱丹參酮>總黃酮，構(gòu)建各指標(biāo)成對(duì)比較的判斷優(yōu)先矩陣，判斷矩陣評(píng)分情況見表2。

表2 各評(píng)價(jià)指標(biāo)成對(duì)比較的優(yōu)先判斷矩陣及權(quán)重系數(shù)

①計(jì)算判斷矩陣的最大特征根（λmax）：λmax=。式中，λmax為判斷矩陣的最大特征根，X為經(jīng)過歸一化后的判斷矩陣，ωi為第i項(xiàng)指標(biāo)的權(quán)重系數(shù)，n為樣本量。②對(duì)判斷矩陣進(jìn)行一致性檢驗(yàn)：CI=，CR=CI/RI。CI為一致性指標(biāo)，RI為隨機(jī)一致性0.52，CR表示對(duì)判斷矩陣進(jìn)行一致性檢驗(yàn)。③通過對(duì)矩陣進(jìn)行歸一化處理計(jì)算出權(quán)重系數(shù)，分別為0.500 0、0.333 3、0.166 7，一致性比率因子CR為0，一致性檢驗(yàn)通過，即指標(biāo)優(yōu)化比較矩陣通過一致性檢驗(yàn)，表明各評(píng)價(jià)指標(biāo)權(quán)重系數(shù)有效。

2.4.2 CRITIC法

丹參中總黃酮、丹參酮ⅡA、隱丹參酮含量為指標(biāo)含量越高越好。對(duì)于第i個(gè)個(gè)體，第j個(gè)指標(biāo)越高越好，適用于公式：dij=。式中，dij表示數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)化，fij表示第i個(gè)個(gè)體的第j項(xiàng)指標(biāo)。

用無量綱化處理的標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)差分析計(jì)算對(duì)比強(qiáng)度：Si=。式中，zij為無量綱處理后的樣本指標(biāo)值，為第i個(gè)指標(biāo)的樣本均值，m為指標(biāo)個(gè)數(shù)，n為樣本個(gè)數(shù)。經(jīng)計(jì)算S總黃酮=0.425，S丹參酮IIA=5.565，S隱丹參酮=8.030。

用處理后的標(biāo)準(zhǔn)化數(shù)據(jù)計(jì)算沖突性：Cj=，Wj=。式中δi為標(biāo)準(zhǔn)化之后各列指標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)差，Cj表示第j評(píng)價(jià)指標(biāo)所包含的信息量，Wj表示第j個(gè)指標(biāo)的客觀權(quán)重。

經(jīng)計(jì)算得出總黃酮、丹參酮IIA、隱丹參酮的權(quán)重系數(shù)（ωi）為0.020 5、0.497 8、0.481 7。

2.4.3 AHP-CRITIC法綜合權(quán)重的確定

AHP側(cè)重于決策者的主觀愛好，而CRITIC法側(cè)重于挖掘數(shù)據(jù)本身所蘊(yùn)含的客觀信息，因此，將主觀權(quán)重與客觀權(quán)重綜合考慮，將2種方法相結(jié)合能更加合理地計(jì)算出綜合權(quán)重（ω綜合ij），經(jīng)計(jì)算AHP-CRITIC法結(jié)合的綜合權(quán)重為0.040 0、0.646 9、0.313 1。

2.4.4 3種權(quán)重分析方法計(jì)算的綜合評(píng)分結(jié)果比較

選用上述3種權(quán)重系數(shù)分別對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行綜合評(píng)分。采用SPSS25.0統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)3種評(píng)分結(jié)果進(jìn)行相關(guān)系數(shù)分析，AHP 與AHP-CRITIC 法評(píng)分相關(guān)系數(shù)為0.990，CRITIC 法與AHP-CRITIC 法評(píng)分相關(guān)系數(shù)為0.998，AHP與CRITIC法評(píng)分相關(guān)系數(shù)為0.991，三者相關(guān)性極顯著（P<0.01）。AHP與CRITIC法權(quán)重系數(shù)的相關(guān)系數(shù)為0.851，相關(guān)性不顯著（P=0.352），表明這2種方法所反映的信息疊加性不強(qiáng)，AHP-CRITIC法平衡了主觀因素和客觀因素的影響，所體現(xiàn)的信息更為合理，故選擇AHP-CRITIC 法進(jìn)行綜合權(quán)重評(píng)分（Y）。

2.4.5 用原始數(shù)據(jù)計(jì)算綜合評(píng)分

采取以下公式計(jì)算綜合評(píng)分Y，公式中Y和“2.4.2”項(xiàng)下f值相同，均為未標(biāo)準(zhǔn)化處理前原始測量數(shù)據(jù)。當(dāng)指標(biāo)數(shù)值越大越好時(shí)：Y=（yi/ymax）×100ω；當(dāng)指標(biāo)數(shù)值越小越好時(shí)：Y=（ymin/yi）×100ω。經(jīng)計(jì)算，丹參及酒、醋、鹽丹參綜合評(píng)分值依次為96.893 4、98.293 0、100.000 0、94.693 0。

2.5 物性指標(biāo)與化學(xué)成分相關(guān)性分析

采用SPSS軟件對(duì)丹參不同炮制品物性指標(biāo)與化學(xué)成分進(jìn)行Pearson相關(guān)性分析，結(jié)果見表3。通過分析相關(guān)性可知，丹參炮制品物性指標(biāo)pH值與化學(xué)成分丹參酮ⅡA呈負(fù)相關(guān)（P<0.05）。

表3 丹參物性指標(biāo)與化學(xué)成分的相關(guān)性分析（r）

2.5.1 pH值與丹參酮ⅡA含量回歸分析

以pH值為因變量、丹參酮ⅡA含量為自變量，得線性回歸方程Y=56.381-0.129X，R2=0.939，P<0.05。以丹參酮ⅡA含量為因變量、pH值為自變量，得線性回歸方程Y=432.511-7.249X，R2=0.939，P<0.05。表明2個(gè)模型均有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義，方差分析見表4、表5。

表4 pH值對(duì)丹參酮ⅡA含量回歸模型方差分析

表5 丹參酮ⅡA含量對(duì)pH值回歸模型方差分析

2.5.2 綜合評(píng)分與pH值相關(guān)性分析

建立綜合評(píng)分與pH值的多元線性回歸方程：Y=113.531-2.617X，R2=0.751，P<0.05，表明該模型有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。綜合評(píng)分與物性指標(biāo)pH值呈顯著負(fù)相關(guān)。

3 討論

中藥成分復(fù)雜，具有多成分、多靶點(diǎn)、多層次的作用特點(diǎn)，檢測其中1種指標(biāo)無法代表中藥的整體療效，因此，采用多指標(biāo)綜合評(píng)價(jià)有利于控制中藥飲片的質(zhì)量，對(duì)于丹參的內(nèi)在質(zhì)量評(píng)價(jià)指標(biāo)選取應(yīng)多元化與綜合化，化學(xué)成分研究也應(yīng)注重整體性[15]。丹參具有廣闊的市場前景和發(fā)展?jié)摿Γ壳皩?duì)丹參的臨床應(yīng)用主要集中在治療心腦血管疾病方面，以活血功效為主[16]。有研究表明，總黃酮具有抑菌、抗炎、活血化瘀作用，能夠促進(jìn)傷口的愈合；丹參酮ⅡA具有治療心血管疾病、改善冠狀動(dòng)脈血循環(huán)、抗動(dòng)脈粥樣硬化等作用[2]；隱丹參酮具有抗氧化、抗衰老作用，對(duì)治療冠心病、心絞痛、心肌損害有一定的療效[5]。本試驗(yàn)選取2020年版《中華人民共和國藥典》規(guī)定的其中2個(gè)化學(xué)成分及具有顯著活性的總黃酮，探討其與物性指標(biāo)之間的相關(guān)性，為完善丹參多層次的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)提供依據(jù)。

中藥的化學(xué)組成和物性指標(biāo)共同影響著中藥質(zhì)量，為提升中藥飲片的質(zhì)量控制，需要綜合研究物理屬性與化學(xué)屬性，以及2類指標(biāo)之間的相關(guān)性[16]。目前，我國中藥飲片的質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)主要由外觀性狀和內(nèi)在質(zhì)量等因素綜合確定。即從形、色、氣、味、質(zhì)等方面來鑒別分析藥材的真?zhèn)蝺?yōu)劣，雖簡便易行，但易受到人的感官因素及檢測環(huán)境等影響，客觀性和一致性難以保證[12]。中藥質(zhì)地可由淀粉、多糖類物料經(jīng)加熱炮制后，影響其比例，進(jìn)而表現(xiàn)為飲片質(zhì)地變化，即相對(duì)密度發(fā)生改變；pH 值的變化以指示飲片酸堿變化[12]；飲片形狀大小和粒徑的變化會(huì)導(dǎo)致吸水率發(fā)生改變[17]；氧化值的變化能表征中藥酸敗度及氣味變化[12]，對(duì)于中藥炮制學(xué)科而言意義重大。炮制過程是物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)發(fā)生變化的過程，經(jīng)炮制后，炙法炮制過程對(duì)中藥成分影響較大的Maillard反應(yīng)能引起連鎖性氧化還原反應(yīng)并使其具有焦香氣味[18]，伴隨著pH值及氧化值等物性指標(biāo)的變化，以相對(duì)密度、吸水膨脹度、氧化值、pH值對(duì)飲片及炮制前后的傳統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)術(shù)語評(píng)價(jià)量化，探索物性指標(biāo)與化學(xué)成分性質(zhì)之間的相關(guān)性，可為中藥質(zhì)量控制提供更全面指導(dǎo)[7，19-21]。

在多指標(biāo)綜合評(píng)價(jià)中，確定各評(píng)價(jià)指標(biāo)的權(quán)重系數(shù)是首先需要考慮的問題。實(shí)驗(yàn)采用主觀賦權(quán)的AHP與客觀賦權(quán)的CRITIC法相結(jié)合，對(duì)各評(píng)價(jià)指標(biāo)進(jìn)行綜合權(quán)重分析，既能避免AHP 的主觀意識(shí)，也能避免CRITIC法對(duì)指標(biāo)間關(guān)系的忽視[21]，將主客觀2種方法結(jié)合，能夠體現(xiàn)數(shù)據(jù)信息的科學(xué)性，可保證數(shù)據(jù)點(diǎn)均勻分散、結(jié)果客觀、穩(wěn)定，并全面、客觀地反映實(shí)驗(yàn)結(jié)果的真實(shí)性和準(zhǔn)確性，為中藥質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)提供參考[22]。

近年來課題組提出中藥物性指標(biāo)概念，將中藥本身固有屬性作為基點(diǎn)，把物性指標(biāo)-化學(xué)成分作為一個(gè)評(píng)價(jià)中藥質(zhì)量的整體，其中物性指標(biāo)可用相對(duì)密度、pH值、氧化值及吸水率等參數(shù)表征，適用于中藥質(zhì)量控制與評(píng)價(jià)[23]。經(jīng)前期文獻(xiàn)研究，本試驗(yàn)從化學(xué)成分和物性指標(biāo)進(jìn)行綜合考察，以丹參酒醋鹽炙法炮制品為研究對(duì)象，采用化學(xué)成分總黃酮、丹參酮ⅡA和隱丹參酮與物性指標(biāo)吸水膨脹度、相對(duì)密度、pH值、氧化值的客觀指標(biāo)綜合性評(píng)價(jià)酒醋鹽炙法炮制對(duì)丹參飲片影響，對(duì)中藥物性指標(biāo)及成分進(jìn)行含量測定，運(yùn)用AHP-CRITIC 法結(jié)合SPSS 軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，經(jīng)相關(guān)性分析，丹參pH 值與丹參酮ⅡA呈顯著負(fù)相關(guān)關(guān)系，在一定程度上可建立pH值與丹參酮ⅡA的數(shù)學(xué)模型，用以指征丹參酮ⅡA的含量高低。建立丹參物性指標(biāo)-化學(xué)成分之間的相關(guān)性聯(lián)系，詮釋飲片炙法炮制的動(dòng)態(tài)變化過程，探究酒醋鹽炙法炮制對(duì)丹參飲片影響，為實(shí)現(xiàn)飲片的臨床開發(fā)應(yīng)用及炙法炮制工藝的智能化、標(biāo)準(zhǔn)化、數(shù)字化研究提供參考。本研究模型的準(zhǔn)確性尚需后期擴(kuò)大樣品量進(jìn)一步研究。