土壤污染狀況初步調(diào)查技術(shù)要點(diǎn)

董海鋒，劉 嬌

廣東中鑫檢測技術(shù)有限公司，廣東中山 528400

2019年，生態(tài)環(huán)境部修訂了HJ25系列標(biāo)準(zhǔn)，修訂后的HJ25系列標(biāo)準(zhǔn)和《建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查、風(fēng)險(xiǎn)評估、風(fēng)險(xiǎn)管控及修復(fù)效果評估報(bào)告評審指南》(環(huán)辦土壤〔2019〕63號)規(guī)定了土壤污染調(diào)查工作的內(nèi)容和報(bào)告的評審流程?，F(xiàn)從珠三角地區(qū)一些初步調(diào)查的案例中歸納出現(xiàn)場采樣、實(shí)驗(yàn)室分析、初步調(diào)查報(bào)告編制的一些技術(shù)要點(diǎn)，供從事場地污染調(diào)查的檢測人員和調(diào)查人員參考。

1 采樣分析工作計(jì)劃

第一階段已進(jìn)行了資料收集與分析、現(xiàn)場踏勘、人員訪談，第一階段的報(bào)告成果是制定第二階段工作計(jì)劃的基礎(chǔ)。采樣分析工作計(jì)劃技術(shù)要點(diǎn)如下。

1.1 要突出項(xiàng)目的特點(diǎn)

工作計(jì)劃的主要內(nèi)容為確定監(jiān)測對象、制定監(jiān)測計(jì)劃、編制監(jiān)測方案。制定計(jì)劃前，應(yīng)再次核實(shí)第一階段已有的資料，并充分關(guān)注相鄰地塊的歷史資料。如后續(xù)踏勘發(fā)現(xiàn)問題，應(yīng)補(bǔ)充人員訪談。

1.2 點(diǎn)位布設(shè)、采樣深度、檢測項(xiàng)目、樣品數(shù)量要合理

點(diǎn)位布設(shè)方法包括系統(tǒng)隨機(jī)布點(diǎn)法、系統(tǒng)布點(diǎn)法、分區(qū)布點(diǎn)法等。地塊內(nèi)土壤特征相近的一般采用系統(tǒng)隨機(jī)布點(diǎn)法，地塊內(nèi)土壤污染特征不明確的可采用系統(tǒng)布點(diǎn)法，地塊內(nèi)污染程度有差異的一般采用分區(qū)布點(diǎn)法。

地塊外選取1～2個(gè)點(diǎn)位作為對照監(jiān)測點(diǎn)(取表層樣品)，對照點(diǎn)的位置應(yīng)選取在受外界影響小的區(qū)域。地塊面積≤5 000 m2的，土壤采樣點(diǎn)位數(shù)不少于3個(gè)；地塊面積＞5 000 m2的，土壤采樣點(diǎn)位數(shù)不少于6個(gè)。布點(diǎn)前，要先劃分地塊，分出重點(diǎn)區(qū)域和其他區(qū)域。重點(diǎn)區(qū)域按系統(tǒng)布點(diǎn)法以正方形網(wǎng)格不超過40 m×40 m的為1個(gè)工作單元。其他區(qū)域不超過100 m×100 m的為1個(gè)工作單元。

在各區(qū)域中央或有明顯污染的部位采樣，以盡可能捕獲污染為原則，表層土壤樣品采集深度為0～0.5 m，0.5 m以下采樣間隔不超過2 m；不同性質(zhì)土層至少采集1個(gè)土壤樣品，同一性質(zhì)土層厚度較大或出現(xiàn)明顯污染痕跡時(shí)，應(yīng)增加采樣點(diǎn)。

實(shí)際采樣深度可根據(jù)地下水位和管線、儲(chǔ)罐埋深等確定，最大采樣深度至未受污染的深度為止。珠三角臨海地區(qū)地下水位淺(大多穩(wěn)定水位1.5～2.5 m)，結(jié)合土層性質(zhì)，一般要采到6～8 m深，每個(gè)柱狀點(diǎn)需采集5～6層的土壤樣品。

地下水以調(diào)查淺層地下水為主，如果地下水流向未知，可按三角形布設(shè)3個(gè)點(diǎn)位，通過等水位關(guān)系判斷出地下水流向。如有地勘報(bào)告，參考地下水流向圖在流向上游、地下水可能污染較重區(qū)域和地下水流向下游分別布設(shè)。若地塊調(diào)查至基巖或風(fēng)化層仍無地下水，應(yīng)保存現(xiàn)場巖芯照片等佐證即可結(jié)束調(diào)查。此外，還應(yīng)在地下水流向上游的一定距離設(shè)置對照監(jiān)測井。地下水采樣在監(jiān)測井水面0.5 m以下。

土壤檢測項(xiàng)目為《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB 36600—2018)表1基本45項(xiàng)特征污染物。若未完全包含第一階段土壤污染狀況調(diào)查確定的特征污染物，需說明理由。地下水不設(shè)必測項(xiàng)目。監(jiān)測方案最好組織專家進(jìn)行技術(shù)評審，集思廣益，使監(jiān)測工作更加科學(xué)、合理。

2 現(xiàn)場采樣

2.1 現(xiàn)場采樣人員能力要適應(yīng)

現(xiàn)場采樣人員應(yīng)當(dāng)掌握有關(guān)采樣的要求，經(jīng)培訓(xùn)合格，方可從事土壤和地下水樣品采集、現(xiàn)場檢測、保存和流轉(zhuǎn)工作。人員的培訓(xùn)證書可以是單位內(nèi)部培訓(xùn)證書也可以是外部培訓(xùn)證書，建議使用外部權(quán)威機(jī)構(gòu)頒發(fā)的培訓(xùn)上崗證書。

2.2 現(xiàn)場采樣設(shè)備器具和儀器要齊全

采樣設(shè)備器具：沖擊式鉆機(jī)(直壓式或復(fù)合式等，須帶套管采樣)、非擾動(dòng)采樣器(一次性塑料注射器或不銹鋼專用采樣器，用于采集含揮發(fā)性有機(jī)物污染、惡臭物質(zhì)的樣品)、黑色自封袋、40 mL土壤樣品瓶(采VOCs樣品)、250 mL棕色廣口瓶(采SVOC樣品)、小鐵鏟、竹刀、貝勒管(配流速調(diào)節(jié)閥)、洗井設(shè)備(有氣囊泵、小流量潛水泵、貝勒管、壓井等)、地下水樣品瓶等。

現(xiàn)場監(jiān)測儀器：便攜式光離子化檢測儀(PID)、手持式土壤重金屬檢測儀(XRF)、水位儀、便攜式pH計(jì)、氧化還原電位測定儀、溶解氧儀、電導(dǎo)率測定儀、溫度計(jì)、濁度測定儀。

輔助儀器材料：RTK測量儀(測GPS坐標(biāo)、大地高程)、金屬探測器、照相機(jī)、車載冰箱、稱量天平(能測2 kg)、稱量稱(能稱40 mg)、小紅旗、巖箱、防曬棚、安全帽、警示牌、藥品箱等。其中，便攜式pH計(jì)、PID、XRF等需要現(xiàn)場校準(zhǔn)。

2.3 采樣前要先定位和探測

采樣前采用RTK定點(diǎn)，確保采樣點(diǎn)符合監(jiān)測方案的位置要求。RTK測定水井位置大地高程對判定地下水流向尤為重要。此外，還需要避開地下電纜管線、燃?xì)夤芫€、通信線路等。

2.4 進(jìn)行現(xiàn)場快篩

PID快篩操作流程：按設(shè)備說明書校準(zhǔn)儀器→將土壤樣品裝入500 ml聚乙烯自封袋50%體積，封閉袋口→適度揉碎樣品→放置10 min后揉捏30 s再靜置2 min→將PID探頭快速插入自封袋頂空處緊閉袋口→數(shù)秒內(nèi)記錄儀器最高讀數(shù)。

XRF快篩一般操作流程：按設(shè)備說明書校準(zhǔn)儀器→將XRF探測點(diǎn)壓緊PID快篩過的樣品袋→數(shù)秒后記錄儀器的最高讀數(shù)值。

土柱層內(nèi)每隔0.5 m需進(jìn)行1次快篩，樣品取樣應(yīng)在快篩濃度最大的位置。當(dāng)PID快篩最大結(jié)果與XRF快篩最大結(jié)果位置不一致時(shí)，應(yīng)分別采樣。注意采樣點(diǎn)與特征因子快篩濃度最高點(diǎn)一致。

2.5 現(xiàn)場拍照

在樣品采集過程中，應(yīng)對采樣位置、快篩過程、取樣過程、巖芯、樣品、現(xiàn)場檢測等進(jìn)行拍照或錄制視頻，每個(gè)環(huán)節(jié)至少1張照片或1段視頻。樣品保存、流轉(zhuǎn)各工作環(huán)節(jié)也應(yīng)有相關(guān)影像記錄。

在地下水建井、洗井過程中，每個(gè)環(huán)節(jié)至少1張照片或1段視頻。李麗華[1]在《建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查土壤現(xiàn)場采樣要點(diǎn)分析》中有詳細(xì)敘述。

2.6 記錄成井洗井和采樣前洗井

井深控制在枯水期至少有1 m的篩管位于水面以下，珠三角地下水埋藏淺的地區(qū)井深一般不超過6 m，監(jiān)測井需長期保留的，要設(shè)井臺(tái)和標(biāo)識牌。

監(jiān)測井建成后應(yīng)將井中的泥水全部排出，穩(wěn)定8 h后開始成井洗井，洗出約3倍井體積的水量。在實(shí)際操作中，每洗出約1倍井體積水量時(shí)，就要測定濁度、電導(dǎo)率、pH值，當(dāng)濁度小于或等于10 NTU時(shí)，結(jié)束洗井(還得滿足至少洗出約3倍井體積的水量)；當(dāng)濁度大于10 NTU時(shí)繼續(xù)洗井，直至濁度、電導(dǎo)率連續(xù)3次測定值變化在10%以內(nèi)、pH值連續(xù)3次測定變化值在±0.1以內(nèi)。

成井洗井結(jié)束后，監(jiān)測井穩(wěn)定24 h后方可進(jìn)行采樣前洗井。采樣前洗井要求濁度小于或等于10NTU，或當(dāng)濁度、電導(dǎo)率連續(xù)3次測定的變化在±10%以內(nèi)、pH連續(xù)3次測定的變化在±0.1以內(nèi)；或洗井抽出水量為井內(nèi)水體積的3～5倍時(shí)，可結(jié)束洗井。地下水樣要求采集清澈的水樣，采樣時(shí)使用貝勒管緩慢放水進(jìn)入采樣瓶，按VOCs樣品、SVOC樣品、微生物樣品、重金屬樣品的順序采樣。

2.7 現(xiàn)場采樣記錄要完備

使用RTK或GPS定位，采用照相等手段保留采樣證據(jù)?，F(xiàn)場應(yīng)至少有2名監(jiān)測人員在場。土壤采樣時(shí)記錄的內(nèi)容包括點(diǎn)位、樣品名稱與編號、采樣時(shí)間、采樣人員、采樣深度、樣品質(zhì)地、樣品的顏色與氣味、現(xiàn)場檢測結(jié)果等。瓶裝樣品采集后再用塑料袋裝，瓶和袋上分別貼樣品標(biāo)簽。袋裝樣品建議在袋身和袋口分別貼標(biāo)簽，以防止標(biāo)簽脫落，1個(gè)點(diǎn)的袋裝樣品裝入1個(gè)大的塑料袋，在大的塑料袋上標(biāo)明采樣時(shí)間、地點(diǎn)、點(diǎn)位編號、樣品數(shù)量。監(jiān)測井建設(shè)記錄和地下水采樣記錄可參考《地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ 164—2020)。

2.8 樣品的保存與運(yùn)輸應(yīng)符合規(guī)定

土壤樣品應(yīng)置于4 ℃以下的低溫環(huán)境(如冰箱)中運(yùn)輸、保存，送至實(shí)驗(yàn)室后應(yīng)盡快進(jìn)行分析測試。有機(jī)物濃度較高的樣品裝瓶后應(yīng)密封在塑料袋中，避免交叉污染。有特殊規(guī)定的，如六價(jià)鉻土壤樣品保存應(yīng)執(zhí)行相應(yīng)的保存要求。樣品運(yùn)輸保存應(yīng)尤為關(guān)注有無車載冰箱(或冷藏箱)，能否滿足4 ℃以下的低溫環(huán)境要求，車載冰箱(或冷藏箱)應(yīng)有溫度顯示。

2.9 避免交叉污染

2.9.1 土壤樣品采集過程引入的污染問題鉆探取土采用沖擊式或直壓式鉆機(jī)。鉆探過程使用套管，盡量獲取完整的原狀土芯，套管與鉆桿之間不能使用潤滑油脂。每段取土后均應(yīng)采用自來水或純凈水清洗套管和沖壓鉆頭。先采集有機(jī)物樣品。金屬土壤樣品采集前最好刮掉土柱表層，采樣過程不能接觸金屬器具。

2.9.2 建井過程引入的污染問題井管材料口徑一般為5～10 cm，常采用PVC管，耐腐蝕，無污染?；靥顬V料石英砂應(yīng)沖洗干凈。

大多數(shù)檢測公司鉆探取土委托給專門的地質(zhì)勘探單位完成，取土應(yīng)對勘探單位進(jìn)行必要的培訓(xùn)，培訓(xùn)內(nèi)容包括定位、探測(避開地下電纜管線、燃?xì)夤芫€、通信線路)、鉆頭清洗、套管清洗等，避免土柱接觸油污及設(shè)備尾氣。檢測單位應(yīng)全程進(jìn)行跟蹤指導(dǎo)。

3 實(shí)驗(yàn)室能力評價(jià)

實(shí)驗(yàn)室的能力評價(jià)可依據(jù)《檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)管理和技術(shù)能力評價(jià) 生態(tài)環(huán)境監(jiān)測要求》(RB/T 041—2020)，從人員、場所環(huán)境、設(shè)備及藥劑、方法標(biāo)準(zhǔn)、管理體系等方面進(jìn)行檢查。人員應(yīng)持證上崗。場所環(huán)境達(dá)到實(shí)驗(yàn)條件，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)合理分區(qū)，避免環(huán)境或交叉污染對檢測結(jié)果造成影響，實(shí)驗(yàn)室須有溫濕度記錄。設(shè)備須檢定校準(zhǔn)，包括現(xiàn)場測試、采樣、樣品保存運(yùn)輸、樣品制備、實(shí)驗(yàn)分析等設(shè)備。設(shè)備須有使用記錄。重要藥劑和純水需要質(zhì)量驗(yàn)收。所用方法標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)經(jīng)過認(rèn)證，針對分包的，應(yīng)符合分包程序。監(jiān)測活動(dòng)應(yīng)按照程序文件進(jìn)行，所有監(jiān)測活動(dòng)應(yīng)遵守質(zhì)量管理手冊。

4 質(zhì)量控制

4.1 現(xiàn)場采樣質(zhì)量控制

樣品的質(zhì)量控制包括平行樣、空白樣等。每批樣品至少采集10%現(xiàn)場平行樣品?！兜貕K土壤和地下水中揮發(fā)性有機(jī)物采樣技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 1019—2019)要求每批次土壤或地下水樣品均應(yīng)采集1個(gè)全程序空白樣和運(yùn)輸空白樣；每批次地下水樣品應(yīng)采集1個(gè)設(shè)備空白樣?！兜叵滤h(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ 164—2020)要求地下水容器清洗質(zhì)量按3%進(jìn)行抽查。

《建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定(試行)》要求對樣品進(jìn)行二次編碼。土壤和地下水密碼平行樣品數(shù)量不低于10%。每個(gè)密碼平行樣品應(yīng)當(dāng)在同一位置采集2份進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室內(nèi)比對分析。需要開展實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制的，第3份平行樣品送第三方檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)進(jìn)行分析。

4.2 分析質(zhì)量控制

《建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定(試行)》規(guī)定，檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)應(yīng)當(dāng)在正式開展樣品分析測試任務(wù)之前，應(yīng)完成對所選用分析方法的檢出限、測定下限、精密度、正確度、線性范圍等各項(xiàng)特性指標(biāo)的驗(yàn)證。開展實(shí)驗(yàn)室檢測分析外部質(zhì)量控制的，密碼平行樣品由檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)和第三方檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)分別檢測，應(yīng)盡量選用相同或等效的分析方法，以保證結(jié)果的可比性。

樣品分析時(shí)，每20個(gè)樣品應(yīng)至少做1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)，測定結(jié)果目標(biāo)物濃度不超過方法檢出限。揮發(fā)性有機(jī)物每批樣品(最多20個(gè))應(yīng)選擇1個(gè)樣品進(jìn)行平行樣分析或基體加標(biāo)分析。半揮發(fā)性有機(jī)物每批樣品(最多20個(gè))至少做1個(gè)基體加標(biāo)樣，目標(biāo)物和替代物加標(biāo)回收率的控制指標(biāo)參見《土壤和沉積物 半揮發(fā)性有機(jī)物的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ 834—2017)附錄D。重金屬樣品每批樣品(最多20個(gè))至少做1個(gè)質(zhì)控樣。在用校準(zhǔn)曲線時(shí)，須檢查校準(zhǔn)曲線的R值，每分析測試20個(gè)樣品，必須校正1次曲線中間點(diǎn)。

4.3 評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)

土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值按照《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB 36600—2018)的規(guī)定執(zhí)行。針對國家和地方相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)未涉及的污染物，可依據(jù)《建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)評估技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.3—2019)推導(dǎo)出污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值，應(yīng)列出推導(dǎo)篩選值所選取的暴露途徑、遷移模型和參數(shù)值，相關(guān)參數(shù)優(yōu)先采用導(dǎo)則的推薦值。

地下水污染涉及地下水飲用水源補(bǔ)給徑流區(qū)和保護(hù)區(qū)，采用《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 14848—2017)中的Ⅲ類標(biāo)準(zhǔn)限值、《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749—2006)；地下水污染不涉及地下水飲用水源補(bǔ)給徑流區(qū)和保護(hù)區(qū)，采用《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中的Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn)。沒有標(biāo)準(zhǔn)的，可依據(jù)《建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)評估技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.3—2019)推導(dǎo)出污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值。

5 初步調(diào)查報(bào)告編制中的一些技術(shù)要點(diǎn)

第一，報(bào)告書形式(格式)符合要求，地塊紅線拐點(diǎn)清晰，坐標(biāo)采用2 000國家大地坐標(biāo)。

第二，報(bào)告書圖件應(yīng)規(guī)范，應(yīng)有地塊地理位置圖、地塊現(xiàn)狀航拍圖、地塊規(guī)劃用地圖、地下水功能區(qū)劃圖、敏感點(diǎn)分布圖、地塊歷史影像圖、地塊地質(zhì)剖面圖(橫向或縱向剖面)、地下水流向示意圖等。此外，還應(yīng)有人員訪談?wù)掌?、現(xiàn)場采樣檢測照片等，圖件要規(guī)范。

第三，資料收集應(yīng)重視地勘報(bào)告。通過地勘報(bào)告了解土壤分布、地下水流向及水位埋深(受季節(jié)影響)，結(jié)合第一階段的調(diào)查和訪談制定出有針對性的采樣分析工作計(jì)劃，要突出項(xiàng)目特點(diǎn)，通過污染識別，準(zhǔn)確判斷出特征因子，合理地布設(shè)土壤、地下水采樣點(diǎn)位，土壤采樣點(diǎn)采樣層數(shù)、采樣深度要有充分的依據(jù)。

第四，地塊和相鄰地塊概況從可追溯的時(shí)間開始均應(yīng)描述清楚，地塊和相鄰地塊的現(xiàn)狀和歷史，地塊的用地規(guī)劃應(yīng)有規(guī)劃文件支撐。

第五，地下水監(jiān)測指標(biāo)突出特征污染即可，監(jiān)測指標(biāo)不宜太多。

第六，質(zhì)量控制包含樣品采集、樣品運(yùn)輸與保存、樣品制備、分析測試等過程，報(bào)告書附件應(yīng)附質(zhì)量控制報(bào)告全文。

第七，有異常點(diǎn)排查的，應(yīng)說明實(shí)施的過程和排除的理由是否充分。

第八，注意監(jiān)測因子的執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)，是執(zhí)行推導(dǎo)值還是參考標(biāo)準(zhǔn)。

第九，需進(jìn)行不確定分析。土壤污染狀況初步調(diào)查是調(diào)查取證的過程，第二階段土壤污染狀況調(diào)查是以采樣與分析為主的污染證實(shí)階段[2]。因此，檢測手段應(yīng)科學(xué)、精準(zhǔn)，檢測過程應(yīng)可追溯，整個(gè)調(diào)查過程必須實(shí)事求是地反映地塊的污染情況，初步調(diào)查報(bào)告要圖文并茂，結(jié)論要有理有據(jù)。