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    550 ℃下T22換熱管氧化情況分析

    2023-02-03 13:21:10王苗苗楊昌順朱興華吳志軍江羿宸湯云飛
    發(fā)電設(shè)備 2023年1期
    關(guān)鍵詞:內(nèi)層外壁內(nèi)壁

    王苗苗, 楊昌順, 朱興華, 吳志軍, 江羿宸, 湯云飛

    (1. 上海發(fā)電設(shè)備成套設(shè)計(jì)研究院有限責(zé)任公司, 上海 200240;2. 華能山東石島灣核電有限公司, 山東榮成 264312;3. 江蘇銀環(huán)精密鋼管有限公司, 江蘇無錫 214203))

    高溫氣冷堆核電機(jī)組是具有第四代核能系統(tǒng)安全特征的先進(jìn)核電堆型。世界首臺(tái)商業(yè)化高溫氣冷堆在我國山東建成,其蒸汽發(fā)生器換熱管采用Incoloy800H和T22合金制造[1-2]。T22合金屬于Cr-Mo鋼系列,基體組織以鐵素體和珠光體為主,具有較高的持久塑性和良好的焊接性能,但耐腐蝕性能和耐高溫氧化性能較差。T22合金主要用于300 MW、600 MW等級(jí)的電站鍋爐中管壁580 ℃以下的過熱器及540 ℃以下的蒸汽管道和聯(lián)箱,正常運(yùn)行溫度在530 ℃以下;而在高溫氣冷堆中提高了運(yùn)行溫度,而對(duì)于該條件下T22換熱管的氧化性能,國內(nèi)科研院所、工程單位的實(shí)際應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)和具體性能指標(biāo)數(shù)據(jù)都比較少[3-4]。

    換熱管在實(shí)際運(yùn)行過程中發(fā)生氧化腐蝕,表面會(huì)生成一定厚度的氧化膜,氧化膜導(dǎo)熱系數(shù)低于金屬管壁,阻礙受熱管內(nèi)外壁熱量傳遞,造成受熱管溫度升高[5-7]。氧化腐蝕還消耗掉部分金屬管壁,降低管壁有效承載壁厚,增大管壁應(yīng)力。這些都會(huì)使管壁應(yīng)力和溫度同時(shí)升高,降低受熱管蠕變損傷壽命[8]。

    高溫蒸汽環(huán)境比高溫空氣復(fù)雜,氧化速率也較快,但都是依靠元素的擴(kuò)散形成氧化膜,開展高溫空氣中的氧化試驗(yàn)研究,可以為高溫蒸汽氧化提供一定的參考。因此,選取不同氧化時(shí)間的T22換熱管氧化膜進(jìn)行分析計(jì)算,評(píng)估樣品表面氧化狀況,為T22換熱管氧化提供試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析和技術(shù)參考。

    1 試驗(yàn)材料

    試驗(yàn)材料為取自某電廠的管徑為Φ19×3(外徑為19 mm,壁厚為3 mm)的T22換熱管,取原始態(tài)樣品和在高溫爐中進(jìn)行了550 ℃高溫氧化試驗(yàn)后的樣品(長度約為5 mm)進(jìn)行鑲嵌。T22管材的化學(xué)成分見表1,各元素含量均滿足ASME BPVC Ⅱ.A—2019FerrousMaterialSpecifications中對(duì)SA-213 T22鋼的要求。

    表1 T22管材的化學(xué)成分分析及其與標(biāo)準(zhǔn)的對(duì)比

    2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

    鑲嵌磨制樣品橫截面,清洗吹干后在VEGA 3 XMU型掃描電子顯微鏡下進(jìn)行觀測(cè)分析。

    2.1 氧化膜厚度

    對(duì)樣品內(nèi)壁和外壁的氧化膜厚度進(jìn)行測(cè)量,數(shù)據(jù)匯總見表2。檢測(cè)發(fā)現(xiàn),原始態(tài)樣品表面存在氧化膜,為避免其對(duì)氧化分析造成影響,同時(shí)給出扣除原始氧化膜厚度的氧化膜增厚數(shù)據(jù)。由表2可得:隨著試驗(yàn)時(shí)間的增加,氧化膜厚度和氧化膜增厚明顯增加;在試驗(yàn)初期階段,內(nèi)壁氧化膜厚度和氧化膜增厚速度高于外壁,后期階段則相反。

    表2 不同試驗(yàn)時(shí)間下樣品氧化數(shù)據(jù)

    2.2 氧化速率計(jì)算

    根據(jù)不同試驗(yàn)時(shí)間后的氧化膜厚度,樣品氧化速率的計(jì)算公式為:

    V1=H/t

    (1)

    式中:V1為氧化速率,μm/h;H為樣品的氧化膜最大平均厚度,μm;t為試驗(yàn)時(shí)間,h。

    為避免原始態(tài)樣品內(nèi)外壁均存在氧化膜而對(duì)氧化速率計(jì)算造成影響,扣除原始態(tài)氧化膜厚度,按照如下公式計(jì)算增厚氧化速率。

    V2=(Ht-H0)t

    (2)

    式中:V2為增厚氧化速率,μm/h;Ht為試驗(yàn)時(shí)間為t時(shí)樣品的氧化膜最大平均厚度,μm;H0為原始態(tài)樣品的氧化膜平均厚度,μm。

    根據(jù)式(1)和式(2)進(jìn)行計(jì)算,得到增厚氧化速率和氧化速率見圖1和表2。

    圖1 樣品氧化速率和增厚氧化速率與時(shí)間的關(guān)系

    由圖1可得:內(nèi)外壁側(cè)氧化速率趨勢(shì)一致,都是隨著試驗(yàn)時(shí)間的增加呈現(xiàn)出逐漸減緩的趨勢(shì),前期氧化速率下降較快,后期氧化速率下降平緩,最終曲線趨于平穩(wěn)。在試驗(yàn)初期階段,內(nèi)壁的氧化速率和增厚氧化速率均高于外壁;在4 000~8 000 h內(nèi),2條曲線相交;在試驗(yàn)時(shí)間超過8 000 h時(shí),外壁氧化速率稍高于內(nèi)壁,并且隨著時(shí)間的增加,內(nèi)壁和外壁曲線接近。

    金屬材料高溫氧化動(dòng)力學(xué)結(jié)果一般用冪函數(shù)關(guān)系式進(jìn)行擬合,具體公式為:

    W=Ktn

    (3)

    式中:W為氧化增重;K為氧化速率常數(shù);t為氧化時(shí)間;n為時(shí)間指數(shù)。當(dāng)n=1時(shí),氧化動(dòng)力學(xué)結(jié)果呈直線規(guī)律;當(dāng)n=0.5時(shí),氧化動(dòng)力學(xué)結(jié)果呈拋物線規(guī)律;當(dāng)n=0.33時(shí),氧化動(dòng)力學(xué)結(jié)果呈立方規(guī)律;當(dāng)n更小時(shí),氧化動(dòng)力學(xué)結(jié)果近似呈對(duì)數(shù)規(guī)律[9]。

    根據(jù)本試驗(yàn)為觀察樣品橫截面氧化的情況,氧化增重可以表述為:

    W=SHρ

    (4)

    式中:S為樣品接觸氧化的表面積;H為氧化膜平均厚度或氧化膜平均增厚;ρ為氧化膜密度。

    將式(4)代入式(3)得到氧化膜厚度與氧化時(shí)間的關(guān)系式為:

    H=ktn

    (5)

    式中:k為單位表面積和密度上的氧化速率常數(shù)。

    表3為氧化速率常數(shù)及時(shí)間指數(shù)。對(duì)氧化關(guān)系曲線按照式(5)進(jìn)行擬合,擬合結(jié)果見圖2。由表3及圖2可得:4組數(shù)據(jù)中,3組數(shù)據(jù)的時(shí)間指數(shù)接近0.5,1組數(shù)據(jù)的時(shí)間指數(shù)接近0.3,可以認(rèn)為內(nèi)壁和外壁的氧化規(guī)律相近,均遵循拋物線規(guī)律。外壁的時(shí)間指數(shù)大于內(nèi)壁,而外壁的氧化速率常數(shù)低于內(nèi)壁,因此呈現(xiàn)出圖1中外壁的氧化速率在初期低于內(nèi)壁而后期出現(xiàn)反超的情況。

    表3 氧化速率常數(shù)及時(shí)間指數(shù)

    圖2 樣品氧化膜厚度和氧化膜增厚與時(shí)間的關(guān)系

    由圖1和圖2可得:在氧化初期,氧化膜增長較快,隨著氧化時(shí)間的增加,樣品表面的氧化膜增厚,氧和金屬離子的擴(kuò)散受到阻礙,導(dǎo)致材料發(fā)生進(jìn)一步氧化的速率降低,大約在4 000 h以后,氧化膜增長速度明顯減緩。

    2.3 氧化膜橫截面形貌觀察

    圖3為樣品內(nèi)外壁氧化膜橫截面微觀形貌。由圖3可得:隨著試驗(yàn)時(shí)間的增加,氧化膜逐漸增厚;氧化膜分層、碎裂和剝落痕跡明顯。從形貌上看,氧化膜基本分為內(nèi)外兩層,部分區(qū)域可見多層。內(nèi)層氧化膜疏松,碎裂成小塊或短條帶狀,內(nèi)層氧化膜與基體的界面多數(shù)較平直,且出現(xiàn)界面分離現(xiàn)象;部分區(qū)域內(nèi)層氧化膜已經(jīng)剝落,形成了內(nèi)層空隙。外層氧化膜大多完好,呈長條帶狀,表面有不同尺寸的孔洞;部分區(qū)域分成多個(gè)長條帶層,一般層間結(jié)合良好;還有部分區(qū)域氧化層沿徑向斷裂,裂縫較窄。試驗(yàn)初期階段,內(nèi)層氧化膜厚度比外層氧化膜厚,后期階段,條帶狀外層氧化膜比內(nèi)層氧化膜厚。

    圖3 樣品氧化膜微觀形貌

    2.4 氧化膜成分分析

    典型的氧化膜元素曲線分布及元素面分布的結(jié)果見圖4,氧化膜進(jìn)行X射線衍射(XRD)分析結(jié)果見圖5。由圖4和圖5可得:氧化膜主要是富Fe氧化物、富Fe和Cr氧化物;從基體向氣固界面方向可見明顯的Fe、Cr含量分層。內(nèi)層氧化膜中Fe質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%~95%,波動(dòng)較大,是Fe2O3和富Cr的尖晶石型氧化物(Fe,Cr)3O4;外層氧化膜Fe質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為70%,為磁鐵礦Fe3O4型氧化物。

    圖4 氧化膜元素曲線分布及元素面分布的結(jié)果

    圖5 氧化膜的XRD圖譜

    3 結(jié)語

    對(duì)T22換熱管在550 ℃進(jìn)行不同時(shí)間的高溫氧化試驗(yàn),并且對(duì)其氧化膜進(jìn)行分析,得到的結(jié)論如下:

    (1) 樣品內(nèi)外壁氧化膜增長遵循拋物線規(guī)律,初期階段氧化速率高,但下降較快,后期下降緩慢且趨于平穩(wěn)。在氧化初期階段,內(nèi)壁的氧化膜比外壁厚,內(nèi)壁的氧化速率高于外壁;但是,在氧化后期階段,外壁的氧化膜比內(nèi)壁厚,外壁的氧化速率高于內(nèi)壁。

    (2) 隨著試驗(yàn)時(shí)間的增加,氧化膜明顯增厚,還伴隨著明顯的分層、碎裂和剝落。氧化膜分為內(nèi)、外兩層;內(nèi)層氧化膜與基體的界面較平直,多數(shù)與基體之間分離開,并且碎裂成小塊或呈短條帶狀,部分區(qū)域內(nèi)層氧化膜已經(jīng)剝落,形成了內(nèi)層空隙。外層氧化膜表面大多有孔洞,呈長條帶狀,部分條帶內(nèi)又分成多個(gè)長條帶層或沿徑向產(chǎn)生裂縫。

    (3) 氧化膜主要為Fe的氧化物。氧化膜內(nèi)層Fe質(zhì)量分?jǐn)?shù)波動(dòng)較大,為50%~95%,主要組成為Fe2O3和富Cr的尖晶石型氧化物(Fe, Cr)3O4;氧化膜外層Fe質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為70%,主要組成為磁鐵礦Fe3O4型氧化物。

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