發(fā)光稀土高分子研究進(jìn)展及應(yīng)用

王帆，王正祥，范淑紅，方蓉

發(fā)光稀土高分子研究進(jìn)展及應(yīng)用

王帆，王正祥，范淑紅，方蓉

（湖南工業(yè)大學(xué)，湖南 株洲 412007）

探究稀土高分子光學(xué)性能的研究情況，開發(fā)其應(yīng)用潛力，從發(fā)光機(jī)理、制備、應(yīng)用3個(gè)方面綜述稀土高分子的研究進(jìn)展，給后續(xù)的研究提供參考。經(jīng)過大量文獻(xiàn)的搜集、翻閱，對發(fā)光稀土高分子的研究進(jìn)展進(jìn)行整理及總結(jié)。稀土高分子的發(fā)光機(jī)理以中心稀土離子發(fā)光、天線效應(yīng)和共熒光效應(yīng)為主，按成鍵與否將其分為摻雜型稀土高分子和鍵合型稀土高分子，主要應(yīng)用于農(nóng)用塑料薄膜、防偽油墨、夜光纖維、熒光探針、太陽能電池等領(lǐng)域。稀土高分子具有良好的綜合性能，目前已應(yīng)用于多個(gè)領(lǐng)域，深入研究稀土高分子的光學(xué)性能具有必要的科研意義和價(jià)值。

稀土高分子；發(fā)光機(jī)理；光致發(fā)光；農(nóng)用塑料膜；防偽油墨

稀土元素[1-2]是化學(xué)元素周期表中從鑭（La）至镥（Lu）的一系列鑭系元素及鈧（Sc）、釔（Y）共17種元素的總稱。由于稀土離子具備多種電子躍遷能級及躍遷形式，使得稀土元素表現(xiàn)出獨(dú)特的發(fā)光特性。高分子具有其他材料不可媲美的易改性、易加工等優(yōu)點(diǎn)，稀土高分子材料兼具兩者優(yōu)異的發(fā)光性能和可加工性，有望同時(shí)解決稀土無機(jī)材料難加工、有機(jī)小分子穩(wěn)定性較差等問題[3]，為熒光材料深層次研究和廣泛應(yīng)用開辟了新途徑。

1 稀土高分子的發(fā)光機(jī)理

稀土高分子材料具有發(fā)光特性的原因是稀土配合物的發(fā)光[4]。稀土配合物的發(fā)光機(jī)制主要包括中心稀土離子自身發(fā)光，能量經(jīng)配體傳遞增強(qiáng)發(fā)光（天線效應(yīng)），以及能量經(jīng)惰性稀土離子傳遞增強(qiáng)發(fā)光（共熒光效應(yīng)）等。

1.1 中心稀土離子發(fā)光

如表1所示，稀土離子電子躍遷的方式分別為f?f電子躍遷、f?d電子躍遷、電荷躍遷。在稀土離子吸收能量后，電子從低能級躍遷至高能級。當(dāng)電子躍遷回低能級時(shí)，可以進(jìn)行無輻射弛豫散發(fā)能量，也可通過輻射弛豫發(fā)出稀土離子的特征熒光[5]。

在眾多稀土離子中，Eu3+、Dy3+、Sm3+等自身的發(fā)光性較強(qiáng)，具備適中的躍遷能量，所需躍遷能量頻率皆處于紫外光波長到可見光波長以內(nèi)，因此可選擇的有機(jī)配體較多，可以發(fā)出較強(qiáng)的光。Pr3+、Nd3+、Er3+等稀土離子自身的發(fā)光性相對較弱，它們的最低激發(fā)態(tài)與基態(tài)間的能量差別不大，能級稠密，能量容易被消耗，因此發(fā)出的光較弱。Y3+、Lu3+、La3+等稀土離子的4f軌道處于沒有電子或者全滿的狀態(tài)，因其密閉的殼層不會發(fā)生f?f的能級躍遷，因此不會發(fā)光。其中，Gd3+的4f軌道的電子處于半滿狀態(tài)，f?f的能級躍遷較高，因此也不發(fā)光。

1.2 天線效應(yīng)

由于稀土離子對光具有較弱的吸收能力，故它不具備較高的發(fā)光強(qiáng)度。當(dāng)稀土離子與有機(jī)配體結(jié)合形成稀土配合物時(shí)，由于其配體能夠在紫外區(qū)對能量進(jìn)行較強(qiáng)的吸收，通過分子內(nèi)或分子間將能量傳遞給中心稀土離子，從而高效地提高中心稀土離子的特征發(fā)射[6]，這一過程稱為“天線效應(yīng)”。

稀土配合物間能量傳遞過程如圖1所示。有機(jī)配體的電子受到外界條件的激發(fā)，從基態(tài)S0態(tài)躍遷到S1態(tài)，隨后電子經(jīng)系間竄越到三重態(tài)[7]。最低激發(fā)三重態(tài)T1再將能量傳遞到稀土離子，從而使稀土離子的基態(tài)電子被激發(fā)躍遷至激發(fā)態(tài)。當(dāng)高能態(tài)電子返回基態(tài)時(shí)，將多余的吸收能量以可見光的形式輻射出來。

Dexter固體敏化發(fā)光理論表明，配體向中心稀土離子進(jìn)行有效能量轉(zhuǎn)移的條件是配體的三重態(tài)能級不得低于稀土離子的最低激發(fā)態(tài)能級[8]。配體的最低三重態(tài)能級與中心稀土離子的激發(fā)態(tài)能級之間應(yīng)有適當(dāng)?shù)哪芗壊?。?dāng)能級差太大時(shí)，不能有效進(jìn)行能量傳輸；當(dāng)能級差太小時(shí)，能量的消耗遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于能量的轉(zhuǎn)移，因此熒光發(fā)射強(qiáng)度較弱[9]。

1.3 共熒光效應(yīng)

共熒光效應(yīng)指惰性稀土離子（如Lu3+、Y3+）將得到的能量經(jīng)分子間或分子內(nèi)傳遞給中心稀土離子（如Eu3+、Dy3+），從而增強(qiáng)中心稀土離子配合物發(fā)光的現(xiàn)象[10-11]。

楊景和等[12-13]最先對稀土元素的共熒光效應(yīng)進(jìn)行深入研究，在幾種不同的稀土多元配合物熒光體系中加入惰性稀土離子，實(shí)驗(yàn)證明惰性稀土離子的加入可在很大程度上提高體系的熒光強(qiáng)度。之后，眾多研究者也相繼驗(yàn)證了該規(guī)律。樊國棟等[14]在Eu(dsacac)3phen中摻雜適量的非熒光離子Y3+，研究發(fā)現(xiàn)，Y3+對Eu(dsacac)3phen的發(fā)光具有敏化作用，且對配合物色純度的影響較小，在一定程度上能夠延長配合物的熒光壽命。唐娟[15]合成了Eu(pMOBA)3phen和Eu(p?MOBA)3bipy，并對這2個(gè)配合物分別進(jìn)行了稀土離子（Gd3+，La3+）摻雜，這2個(gè)稀土離子（Gd3+，La3+）的摻入對Eu(p?MOBA)3phen和Eu(pMOBA)3bipy的發(fā)光強(qiáng)度均具有明顯的增益作用。

表1 稀土離子電子躍遷的主要形式及特征

圖1 稀土配合物的能量傳遞過程

2 光致發(fā)光稀土高分子材料制備

根據(jù)是否成鍵，將光致發(fā)光稀土高分子材料分為摻雜型和鍵合型[16]。關(guān)于稀土離子與高分子基質(zhì)之間的關(guān)系，摻雜型稀土高分子是簡單的物理混合，鍵合型稀土高分子則是通過化學(xué)鍵的連接。

2.1 摻雜型稀土高分子

作為最為簡單和普遍的制備稀土高分子發(fā)光材料的方法，摻雜主要包括溶劑溶解、機(jī)械共混等方法。付貴茂等[17]通過靜電紡絲方法制備了一種摻雜Eu3+的聚偏氟乙烯（PVDF）/聚氨酯（PU）多功能復(fù)合納米纖維，這種復(fù)合納米纖維既可起到成核劑作用，以誘導(dǎo)PVDF/PU復(fù)合纖維電活性β相的產(chǎn)生，又賦予了彈性壓電材料熒光性能。吳越文[18]以對甲氧基苯甲酸和鄰菲羅啉為配體，制備了稀土鋱配合物（見圖2），將配合物摻雜引入EAA體系中，得到了具有良好耐熱性的EAA熒光薄膜。Wu等[19]制備了Sr2Si5N8:Eu2+稀土熒光粉，然后對Sr2Si5N8:Eu2+熒光粉進(jìn)行了篩分，用混色機(jī)稱量熒光粉和LDPE顆粒，并充分混合，然后加入混合料（質(zhì)量分?jǐn)?shù)11%）的硅酮光擴(kuò)散器，并將混合料置于雙螺桿擠出機(jī)中造粒，將熒光LDPE顆粒置入100 ℃烘箱中，以去除水分，利用吹膜機(jī)得到了光轉(zhuǎn)換薄膜，該膜具有良好的光學(xué)性能。然而，這些物理性質(zhì)的制備方法存在分散不均、易發(fā)生熒光淬滅等問題，在一定程度上影響了稀土高分子的熒光強(qiáng)度[20]。

2.2 鍵合型稀土高分子

將稀土離子通過化學(xué)鍵的形式鍵合在高分子鏈上，是制備稀土高分子材料的另一種方法。這種化學(xué)方法在一定程度上能夠改善摻雜型稀土高分子中稀土化合物與基體親和性小、相容性差、力學(xué)性能不理想、材料透明性低等缺點(diǎn)[21]。該合成方式分為3種，一是在高分子鏈段上直接鍵合稀土離子；二是先合成可聚合型配位稀土離子單體，然后進(jìn)行均聚、共聚、縮聚等反應(yīng)，再制備成稀土發(fā)光材料；三是稀土離子、高分子及小分子配體共混物一起發(fā)生配位作用。

20世紀(jì)末，Okamoto等[22]將稀土離子直接鍵合在高分子之上，把稀土高分子材料的研究推向高潮。張丹丹[23]以Tb3+為中心稀土離子，分別選用乙醛/氨基吡啶型雙齒席夫堿配基功能化聚砜PSF?AMA和PSF?AOA（見圖3）為高分子配體，合成了稀土配合物PSF?(AOA)3?Tb3+和PSF?(AMA)3?Tb3+。這種合成方式因高分子的空間位阻較大，會使配位數(shù)減少，導(dǎo)致稀土離子的占比較高，離子的相互作用增強(qiáng)，容易導(dǎo)致熒光淬滅。

圖2 稀土配合物Tb(POA)3phen結(jié)構(gòu)

圖3 高分子配體PSF?AMA和PSF?AOA結(jié)構(gòu)

針對采用稀土離子單體通過均聚、共聚、縮聚等反應(yīng)制備稀土發(fā)光材料的方法，孟婕等[24]先合成了銪配合物Eu(AA)(TTA)2Phen，再與經(jīng)過偶氮二異丁腈引發(fā)后的甲基丙烯酸甲酯（MMA）進(jìn)行了共聚反應(yīng)，制備出性能優(yōu)異的鍵合型稀土高分子材料Eu(AA)(TTA)2Phen?co?PMMA（見圖4）。由于配位數(shù)和離子占比都得到有效控制，所以這種合成方式較為理想。

針對采用稀土離子、高分子配體和小分子配體共混物進(jìn)行配位作用的方法，王浩源[25]以Eu3+為中心離子，以單硬脂酸單衣康酸甘油二酯（GI）和單月桂酸二乙醇酰胺單衣康酸甘油二酯（LI）為第1配體，以鄰菲羅啉（Phen）為第2配體，合成了2種銪稀土絡(luò)合物，包括Eu(GI)3Phen和Eu(LI)3Phen，之后用這2種稀土絡(luò)合物制備了LLDPE?g?Eu(GI)3Phen和LLDPE?g?Eu(LI)3Phen 2種薄膜。鄭創(chuàng)等[26]先用N?乙烯基甲酰胺（PVAm）和丙烯酰胺經(jīng)共聚反應(yīng)，生成了水溶性高分子配體聚乙烯胺，再以1,10?鄰菲咯啉為小分子配體，與Eu3+進(jìn)行配位，合成了稀土配合物Eu(PVAm)3phen（見圖5）。在該合成方式中，稀土離子更偏向與小分子配位，雖不易控制，但應(yīng)用最廣。

3 稀土高分子的應(yīng)用

稀土高分子材料能夠有效解決稀土無機(jī)材料加工難、成本高、稀土有機(jī)小分子配合物穩(wěn)定性差等問題[3]，為熒光材料開辟了新的道路，并靈活應(yīng)用于多個(gè)領(lǐng)域。

3.1 農(nóng)用塑料薄膜

最典型、已獲得應(yīng)用的是稀土配合物光轉(zhuǎn)換農(nóng)用塑料薄膜，這種光轉(zhuǎn)換膜能將陽光中不利于植物生長的紫外光轉(zhuǎn)換成有利于植物進(jìn)行光合作用的紅光、橙光等，從而促進(jìn)植物的生長。

20世紀(jì)末，有學(xué)者研究了摻雜銪配合物的聚氯乙烯塑料薄膜和聚乙烯塑料薄膜，這些薄膜可以制成光轉(zhuǎn)換農(nóng)用大棚膜，以促進(jìn)農(nóng)作物的增產(chǎn)，其效果明顯優(yōu)于普通農(nóng)用膜。景慧等[27-28]研發(fā)了稀土雙反紅/藍(lán)轉(zhuǎn)光農(nóng)用膜和稀土單反紅光轉(zhuǎn)光農(nóng)用膜，并應(yīng)用于西葫蘆和牛心菜基地棚膜上，與普通農(nóng)用膜進(jìn)行對比發(fā)現(xiàn)，轉(zhuǎn)光膜能明顯提高農(nóng)作物的光合作用強(qiáng)度、地溫和棚溫，從而提高了作物的產(chǎn)量和質(zhì)量。李承志等[29]采用共沉淀的方法，在Eu(DBM)3Phen中摻雜敏化稀土離子Gd3+，制備了Eu0.5Gd0.5(DBM)3Phen農(nóng)用轉(zhuǎn)光劑，其相對發(fā)光強(qiáng)度提高了1.9倍，產(chǎn)品的成本降低了26%。Yu等[30]將稀土銪與不同的有機(jī)配體結(jié)合，得到了2種稀土轉(zhuǎn)化劑——Eu(DBM)4CPC和Eu(TTA)3(TPPO)2，并將其與聚乳酸和聚己二酸丁二醇酯結(jié)合，成功地制備了2種轉(zhuǎn)化膜。該薄膜不僅具有優(yōu)異的光轉(zhuǎn)換能力和較高的顏色純度，還改善了共混物的熔體流動性能和黏度。目前，這種農(nóng)用塑料薄膜大多采用摻雜的方式，將配合物引入高分子基質(zhì)中。相較于摻雜型光轉(zhuǎn)換膜，合成鍵合型光轉(zhuǎn)換膜能夠解決稀土配合物在農(nóng)用膜中轉(zhuǎn)光材料不穩(wěn)定、容易發(fā)生表面遷移等問題，是農(nóng)用塑料薄膜發(fā)展的趨勢。

3.2 防偽油墨

因稀土熒光高分子具有發(fā)射窄帶光譜、色純度高等獨(dú)特的特性，可將其作為熒光劑加入油墨連接料中，制備出高檔熒光防偽油墨。在紫外燈的照射下，熒光防偽油墨的顏色會發(fā)生變化，從而達(dá)到防偽的目的。

圖4 Eu(AA)(TTA)2Phen?co?PMMA合成過程

圖5 Eu(PVAm)3phen合成過程

早在1938年便有熒光油墨的報(bào)道，并因其具有良好的防偽特征而得到快速發(fā)展。田君、尹敬群[31]合成了2種稀土配合物——Eu(TTA)3phen、Eu(Y)(TTA)3phen，并將這2種稀土配合物分別加入印刷油墨中，制得了稀土紫外熒光防偽油墨。魏俊青等[32]合成了稀土配合物——Eu(BZA)3Phen，并將其作為熒光劑制成了熒光防偽油墨，并對所制備油墨進(jìn)行了印刷適性的測試表征，結(jié)果表明，該防偽油墨滿足國家標(biāo)準(zhǔn)的要求。郭凌華等[33]使用稀土熒光劑制備了一種膠版防偽油墨稀土發(fā)光材料，相較于有機(jī)熒光油墨，該防偽油墨符合當(dāng)前經(jīng)濟(jì)發(fā)展的環(huán)保要求，也有利于環(huán)境保護(hù)。目前，防偽油墨還存在熒光材料在油墨中分布不夠均勻的情況，通過物理方法混合其顏料和連結(jié)料，如若能將二者通過化學(xué)反應(yīng)形成均一穩(wěn)定的聚合物，或許可以解決該問題。

3.3 夜光纖維

稀土夜光纖維[34-36]是以紡絲原料為基體，采用長余輝稀土鋁酸鹽發(fā)光材料經(jīng)特種紡絲制成的具有夜光性的蓄光型材料，它大多以摻雜的方式在高分子基質(zhì)中制備。由于稀土夜光纖維具有發(fā)光特性和安全性，因此可以應(yīng)用于多個(gè)領(lǐng)域[37]，如夜間生產(chǎn)作業(yè)、水下作業(yè)、防偽等。

Yan等[38]將稀土鋁酸鍶引入聚對苯二甲酸乙二酯體系中，合成了一種稀土夜光纖維，該纖維表現(xiàn)出較好的光學(xué)性能和余輝衰減性能，可用于夜間生產(chǎn)作業(yè)。Binyasee等[39]研究了不同稀土摻雜鋁酸鹽納米顆粒含量的新型環(huán)氧樹脂(E)/CNW納米復(fù)合涂層，在低碳鋼表面涂覆環(huán)氧纖維素納米晶須?稀土摻雜鋁酸鹽納米顆粒（E?CNW?REA）涂層。該涂層具有較好的抗腐性和防水性，并且其磷光性能十分優(yōu)越。Peng等[40]在偶聯(lián)劑的作用下將改性發(fā)光材料與MMA進(jìn)行原位乳液聚合反應(yīng)，合成了具有相互作用激烈的PMMA/稀土發(fā)光材料。該復(fù)合材料具有優(yōu)越的發(fā)光性能，在水中具有良好的穩(wěn)定性，有望在水下作業(yè)領(lǐng)域發(fā)揮作用。Hua等[41]創(chuàng)造了一種基于Sr2YSbO6:Eu磷酸聚二甲基硅氧烷（PDMS）防偽薄膜的新方法，與傳統(tǒng)防偽技術(shù)相比，所制備的磷酸鹽?PDMS防偽薄膜具有環(huán)保、物理化學(xué)性能穩(wěn)定、操作方便等優(yōu)點(diǎn)，有望應(yīng)用于高水平防偽器件。夜光纖維具有優(yōu)異的光學(xué)特性，它已應(yīng)用于多個(gè)領(lǐng)域，可見低成本、多元化光色的夜光纖維將是今后研究的主要方向之一。

3.4 熒光探針

在熒光探針[42]方面，稀土高分子發(fā)光材料主要應(yīng)用于金屬離子的檢測、生物細(xì)胞成像、生物醫(yī)學(xué)、時(shí)間分辨熒光免疫等。

張磊等[43]制備了一種稀土配合物Tb?GMP?ct? DNA，利用重金屬汞離子與ct?DNA的結(jié)合，以及與配體鳥苷酸（GMP）的相互作用，使得熒光猝滅，形成了“turn?on?off”類型稀土熒光探針，可檢測重金屬汞離子。LIU等[44]制備了一種新型多層核殼結(jié)構(gòu)的MPEG?b?PMAA?YVO4:Eu3+納米粒子，處于最外層的MPEG具有優(yōu)良的生物相容性，可以降低YVO4:Eu3+納米粒子的細(xì)胞毒性，處于內(nèi)層的PMAA使YVO4:Eu3+納米粒子具有較好的水分散性，從而在癌細(xì)胞及非癌細(xì)胞觀察中表現(xiàn)出優(yōu)異的熒光強(qiáng)度，在細(xì)胞成像領(lǐng)域中擁有廣闊的應(yīng)用前景。楊麗娜[45]制備了2種稀土配合物——Eu(DBM)3phen和Eu(BTFA) (TPPO)3，通過對聚苯乙烯微球制備工藝進(jìn)行羧基化改良，合成了穩(wěn)定性好、熒光強(qiáng)度高、微球表面易功能化的聚苯乙烯熒光微球。實(shí)驗(yàn)證明，該微球適用于人絨毛促性腺激素（HCG）檢測，且檢測結(jié)果穩(wěn)定，具有可商業(yè)化生產(chǎn)前景。謝東琴等[46]巧妙地利用共發(fā)光技術(shù)在Eu3+?TTA?phen?Triton X?100體系中加入Lu3+，由于銪和镥配合物的共熒光效應(yīng)，與普通時(shí)間分辨熒光免疫法相比，該共熒光時(shí)間分辨熒光免疫體系的熒光效應(yīng)明顯增強(qiáng)，檢測結(jié)果靈敏、有效，可用于檢測水產(chǎn)養(yǎng)殖病原菌及其他病原菌。在今后的研究中，有必要合成出在水環(huán)境下具有出色熒光性能的稀土熒光探針。同樣，合成出具有多重檢測功能的稀土熒光探針也是未來的發(fā)展趨勢之一。

3.5 太陽能電池

太陽能電池[47]對可見光有很強(qiáng)的吸收能力，但對能量較高的紫外光卻吸收得較少。光致發(fā)光稀土材料能將紅外和紫外光轉(zhuǎn)換為可被太陽能電池直接利用的可見光或近紅外光，因此擴(kuò)大了光的響應(yīng)范圍。

檀滿林等[48]在非晶硅太陽電池下轉(zhuǎn)換的發(fā)光層上涂覆YVO4:Eu3+、YVO4:Eu3+@SiO2及聚甲基丙烯酸甲酯溶液的混合漿料，與不含發(fā)光層的太陽能電池相比，其短路電流密度得到明顯提高，太陽電池的光電轉(zhuǎn)換效率也從9.40%分別提高至9.89%和10.15%。Gavriluta等[49]使用β?二酮基Eu（Ⅲ）配合物作為銅銦鎵硒化物太陽能電池的降檔劑，將配合物嵌入聚合物基質(zhì)，并沉積在太陽能電池上，在300～400 nm內(nèi)短路電流密度（Jsc）得到了提高，轉(zhuǎn)換效率也提高了0.8%。Kataoka等[50]使用了鑭系化合物來提高硅太陽能電池的耐用性和效率，經(jīng)過發(fā)射光譜對聚甲基丙烯酸甲酯（或乙烯?醋酸乙烯共聚物）薄膜的發(fā)射性能進(jìn)行表征，首次將PMMA? ST?Eu和PMMA?TF?Eu用于太陽能密封膜。稀土熒光材料的光學(xué)性能在太陽能電池應(yīng)用中發(fā)揮了重要的作用，未來，太陽能電池領(lǐng)域的研究或?qū)⒅铝τ诤侠磉x擇稀土發(fā)光材料來提高太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率上。

4 結(jié)語

經(jīng)過對比發(fā)現(xiàn)，鍵合型稀土高分子一般擁有比摻雜型稀土高分子更加突出的光學(xué)性能和力學(xué)性能，是近年來的研究趨勢。稀土高分子主要應(yīng)用于農(nóng)用塑料薄膜、防偽油墨、夜光纖維、熒光探針、太陽能電池等方面，受到了科研工作人員們的青睞，繼續(xù)開展稀土高分子的應(yīng)用研究具有學(xué)術(shù)研究及實(shí)際應(yīng)用的意義。目前，稀土高分子在生活實(shí)際中的應(yīng)用越來越多，但其更深層次和更廣泛應(yīng)用的開拓仍然存在不足，需要繼續(xù)做更多的研究工作，相信在不久的將來會有性能更優(yōu)異的稀土高分子材料出現(xiàn)。

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Research Progress and Application of Luminescent Rare Earth Polymer

WANG Fan, WANG Zheng-xiang, FAN Shu-hong, FANG Rong

(Hunan University of Technology, Hunan Zhuzhou 412007, China)

The work aims to explore the research situation of optical properties of rare earth polymer to develop its application potential and review the research progress of rare earth polymer from three aspects: luminescence mechanism, preparation and application to provide reference for the subsequent research. Through collection and reading of numerous documents, the research progress of luminescent rare earth polymer was sorted out and summarized. The luminescence mechanism of rare earth polymer was mainly composed of central rare earth ion luminescence, antenna effect and co-fluorescence effect. The rare earth polymer was divided into doped rare earth polymer and bonded rare earth polymer according to whether they could be bonded or not, which were mainly used in agricultural plastic film, anti-forgery ink, luminous fiber, fluorescence probe, solar cell and other fields. Rare earth polymer has been applied in many fields owing to its excellent comprehensive properties. It is of necessary scientific significance and value to further study the optical properties of rare earth polymer.

rare earth polymer; luminescence mechanism; photoluminescence; agricultural plastic film; anti-counterfeiting ink

TB34；TS851

A

1001-3563(2023)01-0074-09

10.19554/j.cnki.1001-3563.2023.01.009

2022?03?27

湖南工業(yè)大學(xué)“雙一流學(xué)科重點(diǎn)項(xiàng)目”（18A260）；湖南省教育廳創(chuàng)新平臺開放基金項(xiàng)目（18K079）；教育廳重點(diǎn)項(xiàng)目（19A38）

王帆（1998—），女，碩士生，主攻油墨涂料。

范淑紅（1977—），女，碩士，副教授，主要研究方向?yàn)榘b印刷材料。

責(zé)任編輯：彭颋